DE2129988A1

DE2129988A1 - Polyurethanschaeume

Info

Publication number: DE2129988A1
Application number: DE19712129988
Authority: DE
Inventors: John Fishbein; Bell Raymond William Henry; Clarke Anthony James; Peter Merriman
Original assignee: Dunlop Holdings Ltd
Current assignee: Dunlop Holdings Ltd
Priority date: 1970-06-19
Filing date: 1971-06-16
Publication date: 1972-02-03
Also published as: GB1339441A; FR2095362A1; DE2129922A1; ZA713548B; BE768758A; NL7108396A; CA975100A; IE35300B1; CA934100A; BE768757A; FR2095361A1; IE35301B1; ZA713547B; FR2095361B1; IE35300L; AT309832B; IE35301L; NL7108397A; US3803064A; FR2095362B1

Description

Dr. F. Zumsteln sen. - Dr. E. Asemann 2129988 Dr. R. Koenlgeberger - Dlpl.-Phys. R, Holzbauer - Dr. F. Zumateln Jun.

PATENTANWÄLTE TELEFON: SAMMEL-NR. 230341

TELEX 53997»

TELEGRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÖNCHEN »1139

BANKKONTO: BANKHAUS H. AUFHÄUSER

B MÜNCHEN 2.

BRAUHAUSSTRASSE AIW

Case Nr. DP. 4853A

DUNLOP HOLDINGS LIMITED, London/Großbritannien

PolyurethanschMume

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung flexibler Polyurethanschaume und insbesondere die Verwendung besonderer Mischungen von Polyolen, so daß man im wesentlichen nichtschrumpfende Schäume erhält.

Flexible PolyurethanschMume werden üblicherweise durch Umsetzung eines organischen Polyisocyanate mit einem Polyäther- oder PoIyesterpolyol in einer schaumbildenden Reaktionsmischung hergestellt. Im allgemeinen wird gefordert, daß diese Schäume eine offenzellige Struktur haben, d.h. daß benachbarte Zellen zu einem großen Teil miteinander verbunden sind, denn wenn man einen wesentlichen Teil geschlossener Zellen erhält, so schrumpft der Schaum als Folge davon. In vielen Fällen kann die Schrumpfung durch geeignete Wahl von Katalysatoren oder Zusatzstoffen vermieden werden, aber in der letzten Zeit wurden Schaumformulierungen zur Herstellung von stark federnden Schäumen und

1 09886/1641

nicht-entflammbaren Schäumen, die starke Schrumpfungsprobleme aufweisen, technisch wichtig. Solche Schäume werden beispielsweise erhalten, wenn man Polyisocyanate, die als "rohes T.D.I." oder "rohes M.D.I." bekannt sind, verwendet.

Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß in solchen Fällen im wesentlichen nicht—schrumpfende Schäume erhalten werden können, wenn man in die schaumbildende Reaktionsmischung als Anti-Schrumpfung smi ttel ein subsidiäres Polyol, das ein Polyätherpolyol enthält, das sich von Äthylenoxyd ableitet und in dem mindestens ein Teil der Oxyäthylengruppen in nicht-terrninalen (nicht-endständigen) Stellungen stehen, einarbeitet. Das AntiSchrumpf mi ttel oder Anti-Schrumpfungsmittel ist zweckdienlich ein Mittel, das einen Polyoxyäthylen-Gehalt von mindestens 20 Gewichts-% besitzt.

Das subsidiäre oder zwei+-^ Polyol kann beispielsweise ein Diol oder ein Triol sein, und es kann sich von Äthylenoxyd als dem einzigen Alkylenoxyd oder von Äthylenoxyd und anderen Alkylen oxyden, wie Propylenoxyd, ableiten. Ist es ein Diol oder ein Triol dieser Art, kann es beispielsweise 20 bis SO Gewichts-% (bevorzugt 40 bis 7O Gewichts-%) Oxyäthylengruppen enthalten.

Das subsidiäre Polyol ist zweckdienlich ein Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Polyol, dessen Polyoxypropylen-Gehalt ein Molekulargewicht im Bereich von 500 bis 2000, beispielsweise 800 bis 1500, besitzt. Es kann beispielsweise ein Triol sein mit einem Molekulargewicht im Bereich Von 2000 bis 3500. Wenn es primäre terminale Hydroxylgruppen enthält, können sie mindestens 25 %, beispielsweise 35 bis 45 %, der terminalen Gruppen ausmachen. Beispiele für geeignete Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Polyole sind die Handelsprodukte G. 978 und Propylan G. 3650 von der Lankro Chemicals Limuted und Pluronic L-35 von Wyandotte.

Das subsidiäre Polyol kann eine Verbindung sein, die im wesentlichen Oxyäthylengruppen enthält, beispielsweise Polyalkylen- glycole. Es wurde gefunden, daß Polyäthylenglycole mit niedri-

109886/1641

BAD OFUG]MAL

gem Molekulargewicht, beispielsweise im Bereich von 300 bis 800, geeignet sind.

Das subsidiäre Polyol kann in jedem geeigneten Anteil mit dem Hauptpolyol verwendet werden, aber es wurde gefunden, daß es im wesentlichen das Schrumpfen von Schäumen verhindert, wenn es in einer Menge von 2 bis 40 Teilen (wie z.B. 4 bis 15 Teilen), bezogen auf den gesamten Polyol-Bestandtell der schaumbildenden Reaktionsrnischung, verwendet wird. Man sollte mit der Menge an subsidiärem Polyol, die verwendet wird, vorsichtig sein, da zu viel subsidiäres Polyol dazu führen kann, daß der Schaum zusammenbricht, und daher wird die Menge an subsidiärem Polyol im allgemeinen nicht mehr als die Hälfte des Gewichts der Polyolkompönente betragen. Es wurde gefunden, daß die Menge an subsidiärem Polycl, die erforderlich ist, von dem Vermischen der schaumbildenden Bestandteile abhängt. Je besser vermischt wird, umso weniger subsidiäres Polyol i«*t erforderlich .

Das subsidiäre Polyol wird vorzugsweise in die Mischvorrichtung für die schaumbildende Reaktionsmischung als getrennter Strom eingeführt, obgleich zufriedenstellende Ergebnisse erhalten wurden, wenn es zuvor mit dem Hauptpolyol vermischt wurde und wenn dann diese Mischung in die Mischvorrichtung gegeben wurde.

Das Polyol, das als Hautpolyolbestandteil der Polyolkompönente bei der Herstellung von Polyurethanschäumen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist üblicherwiese ein Polyätherpolyol mit hoher Reaktivität, obgleich auch Polyester verwendet werden können. Geeignete Polyätherpolyole sind-solche, die einen wesentlichen Teil primfirer Hydroxylendgruppen enthal ten und die im allgemeinen als "äthylenoxyd-getippte Polyole", d.h. Polyole, die am Ende mit Xthylenoxyd umgesetzt wurden, bezeichnet werden, beispielsweise solche, die 20, 30 oder 40 bis 70 % (beispielsweise 5O bis 60 %) primäre Hydroxylgruppen enthalten, bezogen auf die.Gesamtanzahl der Hydroxylgruppen

109886/1641

in dem Polyol.- Ist das Polyol ein Triol, so liegt ein geeignetes Molekulargewicht im Bereich von 3000 bis 6000.

Ein geeignetes polymeres Polyol wird erhalten, indem man eine Verbindung, die eine Vielzahl aktiver Wasserstoffatome enthält, mit einem Alkylenoxyd (beispielsweise Propy3enoxyd oder einer Mischung aus Propylenoxyd und Äthylenoxyd) umsetzt und anschließend das so erhaltene Produkt mit Äthylenoxyd umsetzt, um die terminalen primären Hydroxylgruppen einzuführen. Poly— ätherpolyole dieser Art sind im Handel unter dem Warenzeichen Desmophen 3900 (ein Polyäthertriol mit sehr hoher Aktivität und einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 4500 bis 5100 und einer Hydroxylzahl von 33 bis 37) und Propylen M.12 erhältlich, die in den Beispielen näher beschrieben sind«

Die erfindungsgemäßen Schäume können beispielsweise Schäume mit einer Dichte bis zu 64 kg/m , besonders mit Dichten im Bereich von 16 bis 64 kg/m , sein.

Das Polyisocyanat kann beispielsweise irgendeines der bekannten Polyisocyanate sein, die für die Herstellung flexibler Polyurethanschäume mit hohem Federungsvermögen geeignet sind. So kann man Tolylendiisocyanat (T.D.I.) verwenden, entweder als rohes T.D.I, in polymerer Form oder als Addukt mit einer PoIyt hydroxyverbindung, wie Trimethylolpropan.

Rohes T.D.I, ist das Produkt, das man erhält, wenn man das entsprechende Diaminotoluol mit Phosgen umsetzt, ohne wesentlich zu reinigen. Man nimmt an, daß das Material eine Polyharnstoff- und Polybiuret-Struktur enthält. Wenn eine Mischung aus 2,4- und 2,6-Diaminotoluol verwendet wird, so enthält das rohe T.D,I. die entsprechenden 2,4- und 2,6-Diisocyanate.

Polymeres T.D.I, kann Dimere und/oder Trimsre enthalten. .Dimere besitzen im allgemeinen Uretdion-Struktur, und Trimere besitzen im allgemeinen Isocyanurat-Struktur. Sie können er-

109886/1641

halten werden, indem man T.D.I, auf bekannte Weise mit Polymerisationskatalysatoren behandelt.

Wo in der vorliegenden Anmeldung auf T.D.I, bezug genommen wird, so kann dieses eines oder mehrere Isomere davon enthalten. Beispielsweise kann es Tolylen-2,4-diisocyanat, Tolylen-2,6-diisocyanat oder eine Mischung davon, beispielsweise in den Verhältnissen 65:35 (65:35 T.D.I.) oder vorzugsweise 80:20 T.D.I., sein, ausgedrückt durch das Gewicht.

Polyisocyanate, außer denen, die sich von T.D.I, ableiten und die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, schließ-.n Diarylmethandiisocyanate ein, beispielsweise 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan (M.D.I.) und Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate. Wenn M.D.I, verwendet wird, kann es in reiner oder roher Form vorliegen. Rohes M.D.I, wird durch Umsetzung von Anilin mit Formaldehyd und anschließende Umsetzung des Produktes mit Phosgen erhalten, wobei keine wesentliche Reinigung erfolgt.

Im allgemeinen können Polyisocyanate und Polyol—Bestandteile in Mengen verwendet werden, daß der Isocyanatindex einen üblichen Wert besitzt, beispielsweise im Bereich von 100 bis IiO. Man kann jedoch auch gewünschtenfalls Isocyanat-Indexwerte außerhalb dieses Bereichs verwenden.

Gerinne Mengen Arninkatalysatoren können gewünschtenfalls bei dorn crfindunijsgemäßen Verfahren verwendet werden. Beispiele für tertiäre Amine, die verwendet werden können, sind Dimethylethanolamin, N-Methyl- und N-Äthylmorpholine, Triäthylamin und Triäthylendiaminiebenfalls als 1,4-Diazobicyclo - [ 2,2, 2J-octan bekannt).

Unter bestimmten Umständen, beispielsweise, wenn härtere Schäume gewünscht werden, kann man Vernetzungsmittel verwendet. Beispiele für geeignete Vernetzungsmittel sind Hydroxyamine, z.B. Triethanolamin und Tetrakis-N-ß-hydroxypropyläthylendiamin (das unter dem Warenzeichen Quadrol verkauft wird);

109886/1641

Polyole mit niedrigem Molekulargewicht, wie Tetraole; Hydroxy— äther, beispielsweise Tris-hydroxypropylglycerin, und ortho-Dichlormethylen-bis-anilin (M.O.C.A.).

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, in denen flexible Polyurethanschäume entweder gemäß dem "one-shot"- oder dem Einstufen-Verfahren erhalten v/erden«

Die Bedeutung der verschiedenen Handelsnamen, die in den Beispielen verwendet v/erden, sind die folgenden: Propylen M. 12 ist der Handelsname eines Polyätherpolyols, das von Lankro Chemicals Limited verkauft wird und von dem man annimmt, daß ψ es ein Polyoxypropylen-Polyoxyäthylen-Polyol mit den folgenden

Eigenschaften ist:

Molekulargewicht: etwa 5000

Hydroxylzahl 35 bis 37

rolyoxyäthylen-Gehalt etwa 12 bis 13 Gewichts--%.

Es hat einen hohen Anteil an primären Hydroxyleridgruppcn«

G. 978 ist die Abkürzung für "Development Polyol G„ 978", das von Lankro Chemicals Limited verkauft wird. Es wird in don Beispielen als Anti-Schrumpfungsmittelverwendet, und wan nimmt an, daß es im wesentlichen ein Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Triol enthält, das sich von Glycerin als "Ausgangsraaterial" ableitet und das ein Molekulargewicht von etwa 2800, eine Hydroxy Iz ah 1 von 53 bis 59 und einen Polyoxyäthylen-Gehalt von etwa 64 Gewichts-% besitzt. Man nimmt an, daß der Ant2.il von primären Hydroxylgruppen zu sekundären Hydroxylgruppen Ln diesem Polyol im Verhältnis von 40:60 liegt, und das Molekulargewicht des Polypropylenoxydgehalts beträgt etwa 910 bis 920.

Aus Beispiel 3 ist ersichtlich, daß der Polyolbe-standteil ein drittes Polyol enthält (als Vernetzungsmittel)_s das als "Quadrol" bezeichnet wird und von dera man annimmt₅ daß es im wesentlichen die Verbindung

109886/1641

(CH₃CH(OH)CH₂)₂N-CH₂-CH₂-N(CH₂-CH(OH)-CH₃)₂ enthält.

In den Beispielen ist das Silicone MS.200/5 ein im Handel erhältliches Siliconöl mit einer Viskosität von 5 Centistokes, und man nimmt an, daß es ein Dimethylsiliconhomopolymerisat ist. Das Tris-dibrompropylphosphat (T.B.P.P.), ein Anti-Alte-.rungs-Zusatzstoff, wurde in Form des Handelsproduktes Bromkai P. 67 verwendet. Dabco 33 LV ist ein im Handel erhältlicher Katalysator, der als aktiven Bestandteil Triäthylendiamin, d.h. Λ , 4-Diazobicyclo-['2,2,2]-octan, enthält. Das verwendete T..D.I. war, wenn nicht anders angegeben, 80:2C—T.D.I. Die Härtewerte wurden gemäß dem BS. 3667-Testverfahren erhalten.

Beispiel 1

Ein flexibler, frei-steigender Polyurethanschaum wurde unter Verwendung der folgenden Formulierung erhalten:

Propylan H. 12 ] p_{olyolbestandte}ii [ ⁹⁰

G. 978 ) ( 10

Wasser 3

Natriumphenolat-Katalysator 0,4

T.B.P.P. 2

Silicone MS. 2Οθ/5 0,05

T.D.I. 36,5

In diesem Beispiel und in den anderen Beispielen sind die Mengen der Bestandteile als Gewichtsteile angegeben.

Zur Herstellung der Schäume wurde das folgende Verfahren verwendet.

Zuerst wurde das Silicon in 2,5 Teilen des Propylan M. 12-Polyols dispergiert, wobei man eine 2%-ige Dispersion herstellte. Dann wurde das Natriumphenolat in dem gesamten Wasserbestandteil gelöst. Der Rest des Polyolbestandteils wurde dann mit dem T.B.P.P. und der Polyoldispersion des Silicons unter hochgeschwindigem Rühren während 20 Sekunden vermischt. Die wäßrige Lösung des Natriumphenolats wurde dann zu der Mischung gegeben,

109886/1641

und das Ganze wurde weitere 15 Sekunden gerührt. Dann fügte man T.D.I, hinzu und rührte weitere 8 Sekunden, wobei gegen Ende dieser Zeit die entstehende schaumbildende Reaktionsmischung anfing, "cremig zu werden", und sie wurde sofort in eine offene Form gegossen.

Das Steigen bzw. das Aufgehen des Schaums war in 90 Sekunden beendigt, und der Schaum war 15 Minuten nach dem Ausgießen nicht mehr klebrig. Zu diesem Zeitpunkt wurde der entstehende Polyurethan-Formling aus der Form entnommen.

Der Schaum hatte eine Dichte von 29,4 kg/m und eine Härte von 6 kg, und beim Kühlen schrumpfte er nicht.

Beispiel 2

Ein flexibler, frei-steigender Polyurethanschum wurde unter Verwendung der folgenden Formulierung und des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens hergestellt: Propylan M. 12 J _Poiyolbestandteil ( ⁹⁰

G. 978 ) ( 10

Wasser 4

Natriumphenolat-Katalysator 0,3

Silicone MS. 200/5 0,05

T.B.P.P. 2

T.D.I. 46,5

Der Schaum hatte eine Dichte von 24 kg/m und eine Härte von 7 bis 8 kg und schrumpfte beim Kühlen nicht.

Beispiel 3

Ein flexibler, frei-steigender Polyurethanschuam wurde unter Verwendung der folgenden Formulierung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens erhalten:

109886/1641

Propylen M. 12 )

Polyolbestandteil

G. 978.

Quadro1 T.B.P.P.

Wasser Silicone MS. 2OO/5 Natriumphenolat-Katalysator T.D.I.

82,5 12,5

0,05

0,25 52,4

Der Schaum hatte eine Dichte von 25,0 kg/m und eine Härte von 13 bis 15 kg und schrumpfte nicht beim Kühlen.

Beispiel 4

Ein flexibles Polyurethanschaum-Polstermaterial wurde durch Kaltformen hergestellt, wobei man die folgende Formulierung verwendete:

12

Polyolbestandteil

Propylan M

G. 978 Wasser Natriumphenolat-Katalysator Tri ä thy1am in-Coka talysator

Silicone MS. 200/5 T.B.P.P.

T.D.I.

95
5
3

0,5 0,4 0,05 2

36

Die schaumbildende Reaktionsmischung, die man unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens erhielt (das Triäthylamin war in dem Polyol gelöst worden), wurde in eine Metallform gegeben, die man auf 50°C vorerhitzt hatte. Ein fest schließender Deckel wurde durch Klammern auf die Form aufgesetzt, und dann ließ man die Form 10 Minuten ohne Anwendung von Hitze stehen. Das geformte Produkt wurde dann aus der Form entneommen. Man fand daß es eine Dichte von 48 kg/m hatte und daß es beim Kühlen nicht schrumpfte.

109886/1641

Beispiel 5

Ein flexibler, frei-steigender Polyurethanschaum wurde unter Verwendung der folgenden Formulierung und des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens hergestellt:

Propylan M. 12 _n . _1V , ., .. /95 ^FJr ) Polyolbestandteil (

G. 978 ) (5

Wasser 3

Natriumphenolat-Katalysator 0,4

T.B.P.P. 2

T.D.I. 41,2

Silicone MS. 2OO/5 0,05

Der Schaum hatte eine Dichte von · 29 kg/m und eine Härte von 10 kg und schrumpfte beim Kühlen nicht.

Man fand, daß die Schäume der Beispiele alle ausgezeichnete Flammenbeständigkeit hatten. Wurden sie unter den ASTM D 1692 6 7 T-Testbedingungen geprüft, so erhielt man folgende Ergebnisse:

BEISPIEL 1 2 4 5

Durchschnittliches Verbrennung sausmaß,mm

" Brennzeit, Sekunden

Brenngeschwindigkeit

mm/Sekunde 1,4 1,32 1,0 0,91

Außer der ausgezeichneten Flammenbeständigkeit fand man, daß die Schäume der Beispiele ein starkes Federungsvermögen zeigten, mehr als 50 &, bestimmt gemäß dem Rückpralltest mit der fallenden Kugel, und daß sie eine relativ lineare Belastungs-Durchbiegungs-Beziehung zeigten.

14	29	*	32	13	22
10	22		13	24

1,4		1,0	0

109886/1641

Beispiel 6

Ein stark federnder, flexibler, frei-steigender Polyurethanschaura wurde unter Verwendung der folgenden Formulierung hergestellt:

Propylen M. 12 I [ 95

% Polyolbestandteil , ₅

Triethanolamin 5

Dabco 33 LV . 0,3

Tetrainethyläthylendiamin 0,55

Wasser · 3

T.B.P.P. 2

rohes T.D.I. 56

Das rohe T.D.I, war ein Produkt, das von E.I. DuPont de Nemours unter dem Handelsnamen'HyIene T.H.R. verkauft wird, und man nimmt an, daß es durch Umsetzung einer Mischung aus 2,4- und 2,6-Diaminotoluolen mit Phosgen erhalten wird, ohne daß das entstandene Produkt im wesentlichen gereinigt wird.

Das Verfahren zur Herstellung des Schaums war das folgende.

Eine erste Mischung wurde hergestellt, indem man Triäthanolamin, Dabco 33 LV, Tetramethyläthylendiamin und V/asser zusammen vermischte, und diese Mischung wurde dann mit dem Polyolbestandteil, zu dem man das T.B.P.P. gegeben hatte, vermischt. Dann wurde das Polyisocyanat in die Mischung eingerührt. Die diese vermischte Formulierung anfing, "cremig" zu werden, wurde sie in eine Form gegossen.

Der Schaum hatte eine Dichte von 32 kg/m und schrumpfte beim Kühlen nicht.

Beispiel 7

Ein weiterer stark federnder, flexibler, frei-steigender Polyurethanschaum wurde unter Verwendung der folgenden Formulierung und des Verfahrens von Beispiel 6 erhalten.

109886/1641

Propylen M. 12 j p_{oiyolbeetendtell} ( 100

G. 978 ) (10

Triethanolamin 1

Wasser 2,4

Dabco 33 LV 1

Triäthylamin - 0,3

Mischung von T.D.I« und rohem M.D.I.

im Verhältnis (Gewicht) von 45j55 . 38,5

Der Schaum hatte eine Dichte von 48 kg/m und schrumpfte beim Kühlen nicht, wenn es auf Raumtemperatur abkühlte.

Das rohe M.D.I, des Beispiels 7 war das Produkt, das von den Farbenfabriken Bayer A.G. unter dem Warenzeichen Desmodur 44 LV verkauft wird und von dem man annimmt, daß es durch Umsetzung von Anilin und Formaldehyd und anschließende Behandlung des • Produktes mit Phosgen erhalten, ohne das Produkt im wesentlichen gereinigt wird.

Beispiel 8

Ein weiterer offenzelliger flexibler Polyurethanschaum wurde gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 aus der folgenden Formulierung erhalten«

· Propylan M. 12 ) _{Polyolbestandteil} 90

G. 978 j 10

Wasser 4,5

T.B.P.P. 2

Silicone MS. 2OO/5 0,05

Natriumhydroxyd 0,15

8O:2O-T.D.I. 54

/ 4

Der erhaltene Schaum hatte eine Dichte von 32 kg/m und schrumpfte beim Kühlen auf Zimmertemperatur nicht·

109866/1641

Beispiele 9 bis 11

Diese Beispiele zeigen die Verwendung von Anti-Schrumpfmitteln, außer dem Polyol G. 978, um das Schrumpfen von flexiblen Schaumprodukten zu vermeiden.

Das Verfahren und die Formulierung von Beispiel 8 wurden verwendet mit der Ausnahme, daß die folgenden Mengen an Anti-Schrumpf mitteln anstelle von G. 978 verwendet wurden· In jedem Fall betrug die Gesamtmenge an Propylen Μ· 12 und AntiSchrumpf mittel 100 Teile.

Beispiel 9: Polyol R. 161; 10 bis 11,5 Teile (z.B. 11 Teile) Beispiel 10; Polyol 1138; 7 bis 9 Teile (z.B. 8 Teile)

Beispiel 11; Polyathylenglycol (PEG 600): IO bis 11,5 Teile

(z.B. 11 Teile)

Das Polyathylenglycol hatte ein Molekulargewicht von etwa 600. Polyol R. 161 und Polyol DP 1138 sind Polyäthertriole, die von der Union Carbide Corporation bzw. Lankro Chemicals Limited verkauft werden. Sie haben Molekulargewichte im Bereich von 2500 bis 3500 und Polyoxyäthylen-Gehalte von etwa 65 Gewichts-% und 79 Gewichts-%. Die erhaltenen Schaumprodukte schrumpften beim Kühlen nicht und sie waren beim ASTM D 1692 67 T-Test selbst-löschend.

Zu Vergleichszwecken wurden die Beispiele wiederholt, jedoch wurden das G. 978-Polyol oder die anderen Anti-Schrumpimittel durch die gleiche Menge an zusätzlichem Propylen M. 12 ersetst» Man fand, daß die Polyurethanschäume, die so erhalten wurden, nachdem sie hergestellt worden waren, beachtlich schrumpften, was vermutlich darauf zurückzuführen ist, daß si« einen wesentlichen Gehalt an geschlossenen Zellen enthalten· '

109886/1641 OfitöiNAt inspected

Claims

Patentansprüche

) Verfahren zur Herstellung eines flexiblen Polyurethanschaums durch Umsetzung einer schaumbildenden Reaktionsmischung aus einem organischen Polyisocyanat und einem polymeren Polyol, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsmischung als Anti-Schrumpfungsmittel für den Schaum ein subsldiäres Polyol enthält, das ein Polyätherpolyol enthält, das sich von Äthylenoxyd ableitet, wobei mindestens ein Teil der Oxyäthylengruppen in den subsidiären Polyol-Molekülen in nicht-terminalen Stellungen stehen.
2.) Verfahren zur Herstellung eines flexiblen Polyurethanschaums durch Umsetzung einer schaumbildenden Raaktionsmischung aus einem aromatischen Polyisocyanat—Bestandteil und einem Polyolbestandteil, dadurch gekennzeichnet, daß der Polyolbestandteil enthält a) ein Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-Polyol mit einem Polyoxyäthylen-Gehalt bis zu 20 Gewichts-% und b) als Anti-Schrumpfungsmittel für den Schaum ein Polyätherpolyol, das sich von Äthylenoxyd ableitet und einen Polyoxyäthylen-Gehalt von mindestens 2O Gewichts—% besitzt.
3.) Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ™ das Polyol b) einen Polyoxyäthylengehalt von 4O bis 7O Gewichts-% besitzt.
4.) Verfahren gemäß Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß das Polyol b) ein Triol ist mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 3500.
5.) Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß 35 bi· 45 % der terminalen Hydroxylgruppen des Polyols b) primäre Hydroxylgruppen sind.

109886/1641
6.) Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyol b) 4 bis 15 Gewichtsteile des Polyolbestandteils ausmacht.
7.) Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat ein Produkt ist, daß durch Umsetzung eines Diaminotoluols und Phosgens erhalten wurde, ohne daß es wesentlich gereinigt wurde.
8.) Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyisocyanat ein Produkt ist, das durch Umsetzung von Anilin und Formaldehyd und anschließende Behandlung des Produktes mit Phosgens erhalten wurde, ohne daß eine wesentliche Reinigung erfolgte.

109886/1641

ORIGINAL INSPECTED