DE69010982T2

DE69010982T2 - Polyurethan-Weichschaumstoffe sowie Verfahren zu deren Herstellung.

Info

Publication number: DE69010982T2
Application number: DE69010982T
Authority: DE
Inventors: Bruno Gallo; Gianflavio Lunardon
Original assignee: Enichem SpA
Current assignee: Enichem SpA
Priority date: 1989-05-17
Filing date: 1990-05-16
Publication date: 1994-11-17
Anticipated expiration: 2010-05-17
Also published as: EP0398304A1; DK0398304T3; ATE109167T1; CA2017053C; DE69010982D1; IT8920542A0; EP0398304B1; AU627025B2; ES2057257T3; AU5508390A; IT1229756B; JPH0321623A; US5098937A; CA2017053A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft flexible Polyurethan- Schaumstoffe und Verfahren zu deren Herstellung.
Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung flexible Polyurethan-Schaumstoffe, die man mit einem Verfahren erhalten hat, das keine Verwendung sekundärer Blähmittel vom Fluorchloralkan-Typ erfordert.
Das Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen ist seit langem bekannt. Es umfaßt die Umsetzung von Polyether-Polyolen mit Polyisocyanaten in Anwesenheit von Katalysatoren, Blähmitteln, oberflächenaktiven Zellsteuerungsmitteln, Stabilisatoren und/oder weiteren Hilfsprodukten.
Die derzeit zur Herstellung flexibler Polyurethan-Schaumstoffe verwendeten Polyether-Polyole werden durch Kondensation eines oder mehrerer Alkylenoxide mithilfe von Startern, nämlich Verbindungen, die wenigstens zwei aktivierte Wasserstoffatome enthalten, wie z. B. Glykole, Triole, Tetrole, Amine und Mischungen von diesen, hergestellt.
Die am häufigsten verwendeten Alkylenoxide sind Ethylen- und Propylenoxid, die entweder allein oder als Mischung verwendet werden. Wird eine Mischung von Propylenoxid und Ethylenoxid verwendet, sollte der Ethylenoxid-Gehalt der genannten Mischung 45 Gew.-% nicht übersteigen, da sonst sowohl das Polyol als auch das entstehende Polymer eine zu hohe Oberflächenspannung aufweisen würden, was verhindern würde, daß sich der Polyurethan-Schaumstoff in Anwesenheit der derzeit verwendeten oberflächenaktiven Silikon-Substanzen gleichmäßig entwickelt. Andererseits ist die Verwendung von Polyethern mit einem hohen Gehalt an Ethylenoxid erforderlich, wenn flexible, sehr weiche Polyurethan-Schaumstoffe hergestellt werden sollen (DE-A- 2711 735).
Um diese Nachteile auszuschalten, wird in Fr-A-2 129 823 vorgeschlagen, die Verarbeitungsfähigkeit des Polyols mit einem hohen Gehalt an Ethylenoxid (58-77%) zu verbessern, indem dieses mit einem anderen Polyol vermischt wird, das einen geringen Gehalt an Ethylenoxid aufweist (4-15%).
Das so entstehende System hat eine ausreichend geringe Oberflächenspannung, um zur Verarbeitung mit den herkömmlichen oberflächenaktiven Silikon-Substanzen geeignet zu sein.
Ein Nachteil des Verfahrens entsprechend der obigen FR-A ist, daß die Verwendung von zwei Polyolen erforderlich ist, die nicht miteinander mischbar sind, und daß ferner Polyole verwendet werden müssen, die eine große Zahl primärer Hydroxygruppen aufweisen, was einen speziellen Katalysator erfordert (d. h. einen Amin-Katalysator), um das Endprodukt zu erhalten. Infolgedessen kann man kein geeignetes Gleichgewicht der Polymerisationsreaktionen (NCO und OH) und des Aufschäumens (NCO und H&sub2;O) erhalten. Das Gleichgewicht wird gewöhnlich bei dem kontinuierlichen Masseverfahren für flexible Schaumstoffe mithilfe eines Katalysatopaares erhalten, nämlich einem Metallhaltigen Katalysator (Zinn-II-octanoat, Dibutylzinn-dilaurat etc.) und einem Amin-Katalysator (tertiäre Amine).
In IT-B-1 858 454 ist ein Verfahren beschrieben worden, wonach nur ein einziges freies Polyether-Polyol verwendet wird. Daher weist dieses Verfahren die obigen Nachteile bei der Produktion flexibler Polyurethan-Schaumstoffe nicht auf.
In der genannten IT-B ist insbesondere ein Verfahren zur Herstellung flexibler Polyurethan-Schaumstoffe mit extrem großer Weichheit beschrieben worden, worin ein Polyisocyant mit einer Hydroxyverbindung in Anwesenheit eines Katalysators, Blähmitteln und noch weiteren Additiven, wie sie im allgemeinen bei der Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen verwendet werden, umgesetzt wird, wobei die verwendete Hydroxyverbindung ein Polyether-Polyol ist, das von 75 bis 90 Gew.-% Ethylenoxid enthält und die folgenden Eigenschaften aufweist:
(a) eine Funktionalität von gleich oder höher als 2, vorzugsweise von 3 bis 4;
(b) ein Äquivalentgewicht von 700 bis 2200 pro Hydroxygruppe;
(c) ein Gehalt an primären Hydroxygruppen (bezogen auf die Gesamtzahl der Hydroxygruppen) von 2 bis 35 %; und schließlich
(d) ein Verhältnis von Ethylenoxidgehalt zu primären Hydroxygruppen von 2,1 bis 42,5;
Das verwendete Polyisocyanat ist dabei das Produkt einer Teilpolymerisation von Toluol-diisocyanat mit Polyether-Polyolen, wobei das Polyisocyanat und die genannte Hydroxyverbindung (zu denen Blähmittel etc. zugegegeben werden) in Mengen verwendet werden, daß das Verhältnis von NCO/OH in der Reaktionsmischung höher oder gleich 1 ist und vorzugsweise von 1 bis 1,15 beträgt.
Leider können mit dem in IT-B 1 858 454 beschriebenen Verfahren nur Polyurethan-Schaumstoffe erhalten werden, deren Tragfähigkeit nach ISO 2439 unter einer Verdichtung von 40% sehr gering ist, typischerweise geringer als 50 N innerhalb des Bereichs, der auf diesem Fachgebiet normalerweise verwendeten Schüttdichten (das ist von 15 bis 60 kg/cm³). Wenn die in Frage kommenden Formulierungen in Kombination mit den gewöhnlich verwendeten Blähmitteln (vorwiegend auf der Basis von Fluorchloralkanen) verwendet werden, ist es nicht möglich, höhere Tragfähigkeitswerte zu erzielen.
Es wurde nun gefunden, daß flexible Polyurethan-Schaumstoffe, die höhere Werte der Tragfähigkeit aufweisen als die Produkte nach dem Stand der Technik, erhalten werden können, wenn ein Blähmittel verwendet wird, das sich von Fluorchloralkanen unterscheidet, wie z. B. Kohlendioxid als einzigem Blähmittel.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind also flexible Polyurethan-Schaumstoffe mit einer Schüttdichte im Bereich von 15 bis 33 kg/m³ und einer Tragfähigkeit von wenigstens 50 N (nach ISO 2439) unter einer Verdichtung von 40%, herstellbar in Anwesenheit von in situ erzeugtem Kohlendioxid als einzigem Blähmittel, durch Umsetzung eines modifizierten Polyisocyanats und einer Verbindung mit aktiven Wasserstoffatomen in Ketten- Endposition, wobei das modifizierte Polyisocyanat einen Gehalt an freien NCO-Gruppen von 10 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 40 Gew.-%, aufweist und erhalten wurde durch Teil-Polymerisation eines organischen Polyisocyanats mit einer Isocyanat-Funktionalität von wenigstens 2, mit wenigstens einem Polyether-Polyol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1000 bis etwa 8000, vorzugsweise von etwa 3000 bis etwa 6000, und einer Hydroxy-Funktionalität von 2 bis 4, und wobei die Verbindung, die die aktivierten Wasserstoffatome in Ketten-Endposition enthält, wenigstens ein Polyether- Polyol umfaßt, hergestellt durch Kondensation einer Mischung von Propylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidgehalt von 30 bis 74 Gew.-% und mit:
(a) einer Hydroxy-Funktionalität von 2 bis 4,
(b) einem Äquivalentgewicht von etwa 700 bis etwa 2500 auf jede Hydroxygruppe in Ketten-Endposition, und
(c) einem Gehalt an primären Hydroxygruppen in Ketten- Endposition (bezogen auf die Gesamtzahl der Hydroxygruppen) von 36 bis 100%.
Entsprechend der vorliegenden Erfindung ist das Blähmittel vorzugsweise aus Kohlendioxid allein zusammengesetzt, und das Verhältnis der Äquivalente an modifiziertem Polyisocyanat zu den Äquivalenten der Verbindung, die aktivierte Wasserstoffatome in Ketten-Endposition enthält, beträgt von 0,8 bis 1,2, insbesondere von 0,95 bis 1,15.
Erfindungsgemäß kann jedes organische Polyisocyanat, das Polyurethan-Schaumstoffe ergeben kann, verwendet werden, obwohl aromatische Diisocyanate, cycloaliphatische Diisocyanate und deren entsprechende Alkyl-substituierte Derivate bevorzugt werden.
Insbesondere können Diisocyanate mit niedrigem Molekulargewicht mit der allgemeinen Formel (I):
OCN - R - NCO (I)
worin R eine gegebenenfalls Alkyl-substituierte cycloaliphatische oder aromatische Gruppe mit 5 bis 25 (vorzugsweise 6 bis 20) Kohlenstoffatomen ist, wie meta- und/oder para- Phenylen-diisocyanat, 2,4-Toluol-diisocyanat, entweder allein oder in Mischung mit dessen 2,6-Toluol-diisocyanat-Isomer; 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat, entweder allein oder in Mischung mit dessen 2,4'-Diphenylmethan-diisocyanat-Isomer; 4,4'-Di-cyclohexylmethan-diisocyanat, 1-Isocyanato-3-isocyanatomethyl-3,3,5-trimethylcyclohexan (nämlich Isophoron-diisocyanat) etc. verwendet werden.
Das bevorzugte Diisocyanat der allgemeinen Formel (I) ist 2,4-Toluol-diisocyanat, entweder allein oder in Mischung mit (vorzugsweise wenigstens 20 Gew.-%) dessen 2,6-Toluol-diisocyanat-Isomer.
Es kann gewöhnlich auch ein nicht destilliertes (rohes) Toluol-diisocyanat, d. h. ein teilweise gereinigtes Toluoldiisocyanat, das von jedem Boden des Destillationsturms entnommen sein kann, verwendet werden.
Alternativ oder zusätzlich können Polyisocyanate mit mittlerem oder hohem Molekulargewicht mit verschiedenen Kondensationsgraden verwendet werden, die man z. B. aus der Umsetzung von Phosgen mit Anilin-Formaldehyd-Kondensaten erhält. Diese Produkte sind aus Mischungen von Polymethylen-Polyphenyl-Polyisocyanaten zusammengesetzt, die die allgemeine Formel (II) haben:
worin n eine ganze Zahl von mehr oder gleich 1 ist.
Bevorzugte Polyisocyanate mit mittlerem oder hohem Molekulargewicht sind Mischungen aus Polymethylen-Polyphenyl-Polyisocyanaten mit einer durchschnittlichen Funktionalität von 2,6 bis 2,8. Solche Produkte sind unter dem Warenzeichen "Tedimon 31" (Montedipe), "Suprasec DNR" (I.C.I.) und "Desmodur 44 V 20" (Bayer) erhältlich.
Die Verbindungen, die aktivierte Wasserstoffatome in Ketten- Endposition enthalten und bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethan-Schaumstoffe verwendet werden können, sind vorzugsweise aus Mischungen von Wasser und Polyolen zusammengesetzt, die man durch Kondensation von Mischungen von Propylenoxid und Ethylenoxid enthält, indem man in solcher Weise vorgeht, daß das erhaltene Polyol einen Gesamtgehalt an von Ethylenoxid abgeleiteten Einheiten von 30 bis 74 Gew.-% aufweist.
Die Kondensation kann unter Verwendung von Verbindungen ("Starter"-Verbindungen) erfolgen, die wenigstens zwei aktive Wasserstoffatome enthalten wie Glykole, Triole, Tetrole etc., Amine, Alkanolamine und Polyamine, oder Mischungen von diesen.
Die Folge der von Ethylenoxid und Propylenoxid abgeleiteten Einheiten entlang der Polymerkette des Polyols ist für den erfindungsgemäßen Zweck nicht kritisch und kann daher von randomisierter Art, vom Block-Typ oder gemischtem Typ sein.
Repräsentative Beispiele von erfindungsgemäß geeigneten Polyether-Polyolen als Verbindung, die aktivierte Wasserstoffatome enthalten, sind solche, die teilweise endständiges Prolylenoxid und Ethylenoxid aufweisen und worin der Starter ein Glykol ist wie Dipropylenglykol, ein Triol wie Gylcerin oder Trimethylolpropan, ein Tetrol wie Pentaerythrit, ein Diamin wie Ethylendiamin, ein Alkanolamin wie Triethanolamin etc., oder eine Mischung von zwei oder mehreren der obigen Verbindungen.
Gleichermaßen können die zur Herstellung der modifizierten Polyisocyanate verwendeten Polyether-Polyole, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Schaumstoffe verwendet werden, durch Polykondensation von (C&sub2;-C&sub6;)-Alkylenoxid mit einem Starter, ausgewählt aus den obigen Verbindungen, erhalten werden.
Sowohl die Polyether-Polyole, die für die Verbindungen verwendet werden, die aktivierte Wasserstoffatome in Ketten- Endpostion enthalten, als auch die Polyether-Polyole, die zur Herstellung der modifizierten Polyisocyanate verwendet werden, können mithilfe von Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann bekannt sind, und die z. B. von Saunders und Frisch in "Polyurethanes, Chemistry and Technology", Interscience, New York 1964, beschrieben worden sind.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethan-Schaumstoffe ist die Menge an Wasser relevant, die in der Verbindung verwendet werden kann, die die aktivierten Wasserstoffatome in Ketten-Endposition enthält, da durch das Wasser die Freisetzung von Kohlendioxid stattfindet, was das Schäumen des Polyurethanharzes zur Folge hat. Mengen an Wasser im Bereich von 2,4 bis 5,5 Gew.-Teilen pro 67,5 Teile an in der genannten Verbindung vorhandenem Polyol sind am gebräuchlichsten.
Entsprechend wird erfindunsgemäß als Blähmittel, das das Schäumen des Polyurethanharzes verursacht, vorzugsweise Kohlendioxid verwendet, das in situ aufgrund der chemischen Reaktion zwischen Wasser und den freien NCO-Gruppen des modifizierten Polyisocyanats gebildet wird.
Die erfindungsgemäßen Polyurethan-Schaumstoffe können mit einem Verfahren erhalten werden, das die folgenden Schritte umfaßt:
(a) Umsetzung eines Polyisocyanats der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) mit wenigstens einem Polyether-Polyol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1000 bis etwa 8000, vorzugsweise von etwa 3000 bis etwa 6000, und einer Hydroxy-Funktionalität von 2 bis 4 in einer solchen Menge, daß ein modifiziertes Polyisocyanat erhalten wird, das von 10 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise von 15 bis 40 Gew.-%, an freien NCO-Gruppen enthält; und
(b) Umsetzung des so erhaltenen modifizierten Polyisocyanats mit einer Verbindung, die aktivierte endständige Wasserstoffatome enthält, wobei diese Verbindung wenigstens ein Polyether-Polyol umfaßt, das durch Kondensation von Mischungen von Propylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidgehalt von 30 bis 74 Gew.-% erhalten wurde und die:
i) eine Hydroxy-Funktionalität von 2 bis 4 aufweist,
ii) ein Äquivalentgewicht von etwa 700 bis etwa 2500 auf jede Hydroxygruppe in Ketten-Endposition aufweist und
iii) einen Gehalt an primären Hydroxygruppen in Ketten- Endposition von 36 bis 100%, bezogen auf die Gesamtzahl an Hydroxygruppen, aufweist,
und worin in situ-erzeugtes Kohlendioxid als einziges Blähmittel verwendet wird.
Die Reaktionen der Schritte (a) und (b) erfolgen im allgemeinen bei Raumtemperatur und in Anwesenheit von Amin-Katalysatoren wie Triethylen-diamin, und/oder Metall-haltigen Katalysatoren wie Zinn-II-octanoat sowie anderer Additive wie Zellsteuerungsmitteln, Thermo-Oxidations-Stabilisatoren, Pigmenten etc.
Die erfindungsgemäßen Polyurethan-Schaumstoffe haben vorzugsweise eine Schüttdichte von 15 bis 33 kg/cm³ und eine Tragfähigkeit von wenigstens 50 N, im allgemeinen von 50 bis 150 N, gemessen nach ISO 2439, bei einer Verdichtung von 40 %. Sie sind daher einerseits mit Eigenschaften ausgestattet, die den Erfordernissen auf den industriellen Gebieten wie dem Möbelsektor, dem Gebiet der Innendekoration, dem Automobilsektor etc. entsprechen, und sie können andererseits ohne Blähmittel wie Fluorchlorkohlenstoffe, die ein Umweltrisiko darstellen, hergestellt werden.
Die folgenden Beispiele dienen der näheren Beschreibung der vorliegenden Erfindung.
Sofern nichts anderes angegeben wird, beziehen sich die Mengen der verschiedenen Komponenten und Formulierungn auf Gewichtsteile.

Beispiel 1

Ein modifiziertes Polyisocyanat mit einem Gehalt von etwa 27% an freien NCO-Gruppen wurde durch Umsetzung von 57,3 Teilen Toluol-diisocyanat (Verhältnis von 2,4-Isomer zu 2,6-Isomer: 80:20) mit 42,7 Teilen eines trifunktionelien Polyetherpolyols, erhalten durch Polykondensation von Gycerin mit Ethylenoxid (A) und Propylenoxid (B) im Verhältnis von (A) /(B) = 20/80, hergestellt.
Der Polyether hatte ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 6000 und eine OH-Zahl von 28. 50,8 Teile des so erhaltenen modifizierten Polyisocyanats wurden mit 2,4 Teilen Wasser und 67,5 Teilen eines trifunktionellen Polyether- Polyols umgesetzt, das man wie folgt erhalten hatte: Durch radomisierte Kondensation von Glycerin mit einer Mischung, bestehend aus 65% Ethylenoxid und 35% Propylenoxid, erhielt man ein Polyether-Polyol mit einer Hydroxy-Funktionalität von 3, einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 4000, einer Hydroxy-Zahl von 42 und einem Gehabt an primären endständigen OH-Gruppen von etwa 50%.
Die Mischung des modifizierten Polyisocyanats plus Polyetherpolyol/Wasser wurde nach bekannten Verfahren umgesetzt, und zwar in Anwesenheit eines aus Triethylendiamin und Zinn-II- octanoat bestehenden Katalysators, und einem oberflächenaktiven Silikon, wurde eine sehr kurze Zeit gerührt und dann verwendet, um flexible geschäumte Materialien mit einer Schüttdichte von etwa 32 g/l und einer Tragfähigkeit bei einer Verdichtung von 40% (nach ISO 2439) von etwa 60 N herzustellen.

Beispiel 2

Ein modifiziertes Polyisocyanat mit einem Gehalt von etwa 31% an freien NCO-Gruppen wurde durch Umsetzung von 66,6 Teilen Toluol-diisocyanat mit 33,4 Teilen des gleichen Polyols wie in Beispiel 1 hergestellt.
59,0 Teile des so erhaltenen modifizierten Polyisocyanats wurden mit 3,4 Teilen Wasser und 67,5 Teilen des gleichen trifunktionellen Polyether-Polyols wie nach Beispiel 1 umgesetzt.
Man erhielt flexible verschäumte Materialien mit einer Schüttdichte von etwa 25 g/l und einer Tragfähigkeit unter einer Verdichtung von 40% (nach ISO 2439) von etwa 85 N.

Beispiel 3

Ein modifiziertes Polyisocyanat mit einem Gehalt an etwa 35% an freien NCO-Gruppen wurde durch Umsetzung von 75 Teilen Toluol-diisocyanat mit 25 Teilen des gleichen Polyols wie nach Beispiel 1 hergestellt. 64,9 Teile des so erhaltenen modifizierten Polyisocyanats wurden mit 4,4 Teilen Wasser und 67,5 Teilen des gleichen trifunktionellen Polyether-Polyols wie nach Beispiel 1 umgesetzt.
Man erhielt flexible verschäumte Materialien mit einer Schüttdichte von etwa 20 g/l und einer Tragfähigkeit unter einer Verdichtung von 40% (nach ISO 2439) von etwa 100 N.

Beispiel 4

Ein modifiziertes Polyisocyanat mit einem Gehalt an etwa 27% an freien NCO-Gruppen wurde durch Umsetzung von 58,2 Teilen Toluol-diisocyanat mit 12,5 Teilen des gleichen Polyether- Polyols wie nach Beispiel 1 und mit weiteren 29,3 Teilen eines anderen trifunktionellen Polyether-Polyols hergestellt, wobei dieses Polyether-Polyol erhalten wurde durch Polykondensation von Glycerin mit Ethylenoxid (A) und Propylenoxid (B) in einem Verhältnis von (A)/(B) von 15/85.
Der letztere Polyether hatte ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 4000 und eine Hydroxylzahl von 42.
50,8 Teile des so erhaltenen modifizierten Polyisocyanats wurden mit 2,4 Teilen Wasser und 67,5 Teilen des gleichen trifunktionellen Polyether-Polyols wie nach Beispiel 1 sowie den üblichen Additiven umgesetzt.
Man erhielt flexible verschäumte Materialien mit einer Schüttdichte von etwa 33 g/l und einer Tragfähigkeit unter einer Verdichtung von 40% (nach ISO 2439) von etwa 120 N.

Claims

1. Flexible Polyurethan-Schaumstoffe mit einer Schüttdichte im Bereich von 15 bis 33 kg/m³ und einer Tragfähigkeit von wenigstens 50 N (nach ISO 2439 unter einer Verdichtung von 40%), herstellbar in Anwesenheit eines in situ erzeugten Kohlendioxids als einzigem Blähmittel, durch Umsetzung eines modifizierten Polyisocyanats und einer Verbindung mit aktivierten Wasserstoff-Endgruppen, wobei das modifizierte Polyisocyanat einen Gehalt an freien NCO-Gruppen von 10 bis 45 Gew.-% aufweist und erhalten wurde durch Teil-Polymerisation von wenigstens einem organischen Polyisocyanat mit einer Isocyanat-Funktionalität von wenigstens 2, mit wenigstens einem Polyether-Polyol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1000 bis etwa 8000 und einer Hydroxy-Funktionalität von 2 bis 4, und wobei die Verbindung, die die aktivierten Wasserstoff-Endgruppen enthält wenigstens ein Polyether-Polyol umfaßt, hergestellt durch Kondensation einer Mischung von Propylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidgehalt von 30 bis 74 Gew.-% und mit:

(a) einer Hydroxy-Funktionalität von 2 bis 4,

(b) einem Äquivalentgewicht von etwa 700 bis etwa 2500 auf jede Hydroxy-Endgruppe und

(c) einem Gehalt an primären Hydroxy-Endgruppen, bezogen auf die Gesamtzahl der Hydroxygruppen, von 36 bis 100%.

2. Polyurethan-Schaumstoffe nach Anspruch 1, worin das Äquivalent-Verhältnis von modifiziertem Polyisocyanat zu der die aktivierten endständigen Wasserstoffatome enthaltenden Verbindung zwischen 0,8 und 1,2 beträgt.

3. Polyurethan-Schaumstoffe nach einem der Ansprüche 1 und 2, worin das organische Polyisocyanat ausgewählt wird aus Diisocyanaten der allgemeinen Formel (I):

OCN - R - NCO (I)

worin R eine gegebenenfalls Alkyl-substituierte cycloaliphatische oder aromatische Gruppe mit 5 bis 25 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Mischungen der genannten Diisocyanate und/oder Polyisocyanaten mit mittlerem oder hohem Molekulargewicht mit verschiedenen Kondensationsgraden, erhältlich durch Umsetzung von Phosgen mit Anilin-Formaldehyd-Kondensaten und zusammengesetzt aus Mischungen von Polymethylen-Polyphenyl-Polyisocyanaten mit der allgemeinen Formel (II):

worin n eine ganze Zahl von wenigstens 1 ist.

4. Polyurethan-Schaumstoffe nach Anspruch 3, worin das organische Polyisocyanat ein 2,4-Toluol-diisocyanat ist, entweder allein oder in Mischung mit wenigstens 20 Gew.-% von dessen 2,6-Toluol-diisocyanat-Isomer.

5. Polyurethan-Schaumstoffe nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Verbindung mit aktivierten Wasserstoffatomen zusammengesetzt ist aus Mischungen von Wasser und Polyolen, erhalten durch Kondensation von Mischungen von Propylenoxid und Ethylenoxid mit Starterverbindungen, die wenigstens zwei aktive Wasserstoffatome enthalten.

6. Polyurethan-Schaumstoffe nach Anspruch 5, worin die Menge an Wasser im Bereich von 2,4 bis 5,5 Gew.-Teilen pro 67,5 Teile Polyol liegt.

7. Polyuethan-Schaumstoffe nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Polyether-Polyole, die bei der Herstellung der modifizierten Polyisocyanate verwendet werden, aus der Polykondensation von (C&sub2;-C&sub6;) -Alkenoxiden mit Verbindungen, die wenigstens zwei aktive Wasserstoffatome enthalten, stammen.

8. Verfahren zur Herstellung der Polyurethan-Schaumstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 7, das die folgenden Schritte umfaßt:

(a) Umsetzung eines Polyisocyanats der allgemeinen Formel (I) und/oder (II) mit wenigstens einem Polyether-Polyol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1000 bis etwa 8000 und einer Hydroxy-Funktionalität von 2 bis 4 in einer solchen Menge, daß ein modifiziertes Polyisocyanat erhalten wird, das von 10 bis 45 Gew.-% an freien NCO-Gruppen enthält; und

(b) Umsetzung des so erhaltenen modifizierten Polyisocyanats mit einer Verbindung, die aktivierte endständige Wasserstoffatome enthält, wobei diese Verbindung wenigstens ein Polyether-Polyol umfaßt, das durch Kondensation von Mischungen von Propylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidgehalt von 30 bis 74 Gew.-% erhalten wurde und die:

i) eine Hydroxy-Funktionalität von 2 bis 4 aufweist,

ii) ein Äquivalentgewicht von etwa 700 bis etwa 2500 auf jede Hydroxygruppe in Ketten-Endposition aufweist und

iii) einen Gehalt an primären Hydroxygruppen in Ketten- Endposition von 36 bis 100%, bezogen auf die Gesamtzahl an Hydroxygruppen, aufweist,

und worin in situ-erzeugtes Kohlendioxid als einziges Blähmittel verwendet wird.

9. Verfahren nach Anspruch 8, worin die Schritte (a) und (b) bei Raumtemperatur und in Anwesenheit von Amin und/oder Metall-haltigen Katalysatoren, Zellsteuerungsmitteln, Thermo- Oxidations-Stabilisatoren und/oder Pigmenten durchgeführt werden.

10. Verwendung der Polyurethan-Schaumstoffe nach einem der Ansprüche 1 bis 7 oder die nach den Verfahren der Ansprüche 8 oder 9 erhältlich sind, auf dem Möbelsektor, dem Gebiet der Innendekoration und dem Transportsektor.