JPH0321623A - 柔軟なポリウレタンフォームおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は柔軟なポリウレタンフォームおよびその製造方
法に関する。

更に詳細には、本発明はクロローフルオローアルカン性
の二次的発泡剤を使用する必要のない方法によって得ら
れる柔軟なポリウレタンフォームに関する。

ポリウレタンフォームの製造技術は、以前から知られて
いた。この技法はポリエーテルーポリオールを触媒、発
泡剤、気泡調節界面活性剤、安定剤および他の補助的生
成物の存在下にてポリイソシアネートと反応させること
から成っている。

柔軟なポリウレタンフォームを製造するのに用いられる
ポリエーテルーボリオールは、少なくとも２個の活性化
された水素原子を有する化合物、例えばグリコール、ト
リオール、テトロール、アミンおよびその混合物上で１
種類以上のアルキレンオキシドを縮合することによって
製造される。

更に一般的に用いられるアルキレンオキシドはエチレン
オキシドおよびブロビレンオキシドであって、単独でま
たは混合物として用いられる。プロピレンおよびエチレ
ンオキシドの混合物を用いる場合には、これらの混合物
のエチレンオキシド含量は４５重量％を上回らないよう
にすべきである。

何故ならボリオールと生成するボリマーの界面張力が著
しく高くなり、現在用いられているシリコーン界面活性
剤の存在下にてポリウレタンが規則的に成長するのを阻
害することになるからである。

柔軟な、軟度の高いポリウレタンフォームを製造するこ
とが所望な場合には、エチレンオキシドの含量が高いポ
リエーテルを何らかの方法で使用する必要がある。

これらの欠点を克服するため、フランス国特許出願第２
，１２９，８２３号明細書では、エチレンオキシド含量
が高い（５８〜７７％）ボリオールの加工性を、エチレ
ンオキシドの含量が低い（４〜１５９ｆｉ）他のボリオ
ールと混合することによって改良することが提案されて
いる。

かかる方法では、生成する系は界面張力が極めて低く、
通常のシリコーン界面活性剤を用いて加工するのに好適
である。

前記のフランス国特許出願明細書による方法に関する欠
陥は、互いに混和しないポリオールを使用する必要があ
り、更に多数の第一級ヒドロキシ基を有するボリオール
が用いられ、これは末端ポリマーを生成するためには単
一の触媒（すなわち、アミン性触媒）を必要とする点で
ある。

したがって、重合（ＮＧＯおよびＯＨ）および発泡（Ｎ
ＧＯおよびＨ２０）の反応の間に好適な釣合いを得るこ
とが出来ず、このような釣合いは通常は柔軟なフォーム
の連続−ブロック技法において一対の触媒、すなわち金
属含有触媒［オクタン酸スズ（１１）、ジブチルスズジ
ラウレートなど］とアミン性触媒（第三級アミン）によ
って行われる。

イタリア国特許第１，８５８，４５４号明細書には、唯
一Ｐｆｆｌ類のみの遊離のポリエーテルーポリオールを
用いる方法が開示されている。それ故、かがる方法は柔
軟なポリウレタンフォームの製遣における前記の欠陥の
影響を受ける。

特に、前記のイタリア国特許明細書には、軟度が極めて
高い柔軟なポリウレタンフォームの製遣方法であって、
ポリイソシアネートを触媒と発泡剤と、ポリウレタンフ
ォームの製造に一般的に用いられる他の添加剤の存在下
にてヒドロキシ化合物と反応させ、用いられるヒドロキ
シ化合物がエチレンオキシド７５〜９０重量％を有し、
（ａ）　　官能価が２以上、好ましくは３〜４の範囲内
であり、 （ｂ）　　当量がそれぞれのヒドロキシ長当たり７００
〜２２００の範囲内であり、 （Ｃ）　　総ヒドロキシ基に関する第一級ヒドロキシ基
の含量が２〜３５％の範囲内であり、最後に（ｄ）　　
エチレンオキシドの第一級ヒドロキシ基に対する比率が
２．１〜４２，５の範囲内であることを特徴とするポリ
エーテルーポリオールてあり、用いられるポリイソシア
ネートがトルエンージイソシアネートとポリエーテルー
ボリオールとの部分重合の生成物であり、（発泡剤など
を加える）前記のポリイソシアネートと前記のヒドロキ
シ化合物は、反応混合物におけるＮＧＯ／ＯＨの比率が
１以上、好ましくは１〜１．１５の範囲内であることを
特徴とする方法が開示されている。

不運なことには、イタリア国特許第１，８５８，４５４
号明細書に開示された方法によれば、圧縮率が４０％で
の１８０標ｉｆｉ　２４３９に準じて測定した耐荷力は
この応用分野で通常採用される嵩密度の範囲内（すなわ
ち、１５〜８０ｋｇ／ｃａ！）では極めて低く、典型的
には５０Ｎ未満であり、配合物を考慮し、通常に用いら
れる（主としてクロローフルオローアルカンを基剤とす
る）発泡剤と組合わせて用いるときには、耐荷力を高く
することができない。

本発明者は、二酸化炭素を唯一の発泡剤として用いると
きに、先行技術による耐荷力より高い値の耐荷力を６す
る柔軟なポリウレタンフォームを得ることができること
を見出した。

それ故、本発明の目的は、非クロロフルオロアルカン性
の発泡剤の存在下にて改質ポリイソシアネートと鎖の末
端位置に活性化された水素原子を有する化合物との反応
によって得られる、圧縮率が４０％でのＩＳＯ標準２４
３９によってａｐｌ定した耐荷力の値が５０Ｎを上回る
柔軟なポリウレタンフォームであって、改質ポリイソシ
アネートが１０〜４５重量％、好ましくは１５〜４０重
量％の範囲内の遊離ＮＧＯ基の含量を有し、イソシアネ
ート官能価が少なくとも２の有機ポリイソシアネートと
、少なくとも１種類のボリエーテルーポリオールであっ
て分子量が１０００〜８０００、好ましくは３０００〜
６０００の範囲内でありヒドロキシ官能価が２〜４の範
囲内であるものとの部分重合によって得られ、前記の鎖
末端位置に活性化された水素原子を含む化合物が、プロ
ピレンオキシドとエチレンオキシドとの縮合によって得
られる少なくとも１種類のボリエーテルーポリオールか
ら成り、エチレンオキシドの含量が１０〜９０重量％、
好ましくは３０〜７４重ユ％の範囲内であり、 （ａ）　　ヒドロキシ官能価が２〜４の範囲内であり、 （ｂ）　　当量が鎖末端位置におけるそれぞれのヒドロ
キシ基当たり７００〜２５００であり、（ｃ）　　ｍ末
端位置における第一級ヒドロキシ基の含量が、ヒドロキ
シ基の総量に対して、０〜１００％の範囲内、好ましく
は３６〜１００％の範囲内であることを特徴とする、柔
軟なポリウレタンフォームである。

本発明によれば、発泡剤は二酸化炭素のみによって構威
されるのが好ましく、改質ポリイソシアネートの当量数
の、鎖末端位置に活性化された水素原子を有する化合物
の当量数に対する比率は０．８〜１．２の範囲内であり
、更に好ましくは０．９５〜ｌ．１５の範囲内である。

ポリウレタンフォームを生成することができる任意の有
機ポリイソシアネートを本発明の実施に用いることがで
きるが、芳香族ジイソシアネート、環状脂肪族ジイソシ
アネートおよび対応するアルキル置換誘導体が好ましい
。

特に、一般式 ＯＣＮ−Ｒ−ＮＧＯ　　　　　　　　　（Ｉ）（式中、
Ｒはアルキル置換可能な５〜２５個の炭素原子を有する
環状脂肪族または芳香族基である）を有する低分子量ジ
イソシアネート、例えばメターおよび／またはパラーフ
ェニレンージイソシアネート、２．４−｝ルエンージイ
ソシアネート単独または２．６−｝ルエンージイソシア
ネート異性体との混合物，４．４’　−ジフエニルーメ
タンージイソシアネート単独または２，４′　−ジフエ
ニルーメタンージイソシアネート異性体との混合物、４
．４’　−ジーシク口へキシルーメタンージイソシアネ
ート、１−イソシアナト−３−イソシアナトーメチル−
３．　３．　　５−１リメチルーシクロへキサン（すな
わち、イソホロンージイソシアネート）などを用いるこ
とができる。

一般式（１）を有するジイソシアネートであってその使
用が好ましいものは２．４−トルエンージイソシアネー
トの単独のものまたは少なくとも２０重量％のその２．
６−トルエンージイソシアネーＩＩ％性体と混合したも
のである。

蒸留していない、または粗製のトルエンージイソシアネ
ート、すなわち蒸留塔の任意のトレーから抜き取った部
分的に精製したトルエンージイソシアネートを普通に用
いることができる。

或いは、ホスゲンとアニリン−ホルムアルデヒド縮合物
との反応によって得られる様々な縮合度を有する中一ま
たは高一分子量ポリイソシアネートを用いることもでき
る。これらの生成物は、般式 （式中、ｎは１以上の整数である）を有するポリメチレ
ンーポリフエニルーポリイソシアネートの混合物によっ
て構成されている。

好ましい巾一および高一分子量ポリイソシアネートは、
平均官能価が２．６〜２．８であるポリメチレンーボリ
フエニルーポリイソシアネートの混合物であり、これら
の生成物は、モンテジプ（Ｍｏｎｔｃｄｌｐｃ）社より
「テジモン（ＴｃｄｌＩＩｌｏｎ）　３１Ｊ、アイ●シ
ー・アイ（Ｉ．Ｃ．Ｉ．）ｔｆより「スーブラセク（Ｓ
ｕｐｒａｓｃｃ）　ＤＮＲＪおよびバイエル（Ｂａｙｅ
ｒ）社より「デスモデュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）　４
４　Ｖ　２０Ｊという商品名で市販されている。

本発明によるポリウレタンフォームの製造に用いられる
、鎖末端位置に活性化された水素原子を有する化合物は
、好ましくは水と、ブロビレンオキシドとエチレンオキ
シドとの混合物を縮合し、この縮合操作によって得られ
るボリオール中におけるエチレンオキシドの総含量が１
０〜９０重量％の範囲内、好ましくは３０〜７４重量％
となるようにすることによって得られるポリオールとの
混合物によって構成される。

縮合は、少なくとも２個の活性化された水素原子を有す
る化合物（「開始剤」化合物）、例えばグリコール、ト
リオール、テトロールなど、アミン、アルカノールアミ
ンおよびポリアミンまたはその混合物上で行われる。

ポリオールのボリマー鎖に沿ってのエチレンオキシドと
プロピレンオキシド＋１１位の配列は本発明の目的にと
って決定的なものではなく、この配列はランダムな型、
ブロック型または混合型のものであることができる。

活性化された水素原子を有する化合物において本発明に
よって用いられるポリエーテルーポリオールの代表例は
、プロピレンオキシドまたはエチレンオキシドでキャッ
プしたものであって、開始剤がジプロピレングリコール
のようなグリコール、グリセロールまたはトリメチロー
ルプロパンのようなトリオール、ペンタエリスリトール
のようなテトロール、エチレンージアミンのようなジア
ミン、トリエタノールアミンのようなアルカノールアミ
ンなど、または前記の化合物の２種類以上の混合物であ
るものである。

同様に、本発明によるフォームの製造に用いられる改質
ポリイソシアネートの製造に用いられるポリエーテルー
ボリオールは、前述の化合物の範囲内にある開始剤上で
（Ｃ２〜Ｃ６）一アルケンオキシドの重縮合によって得
られる。

特に、ポリエーテルーポリオールてあって、ポリプロピ
レンオキシドを単独でまたは４重量％を上回る量のポリ
エチレンオキシドと混合して含むものを用いることがで
きる。

鎖末端位置に活性化された水素原子を有する化合物に用
いられるポリエーテルーボリオールと改質イソシアネー
トの製造に用いられるポリエーテルーボリオールは両方
共に、当業者に周知であり且つ例えばサンダース（Ｓａ
ｕｎｄｃｒｓ）とフリッシュ（Ｆｒｉｓｃｈ）著「ポリ
ウレタン、化学および技術（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ
，　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ）Ｊ、インターサイエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｃｎｃ
ｃ）、ニュー・ヨーク、１９８４年に記載されている方
法によって得ることができる。

本光明によるポリウレタンフォームの製造において、鎖
末端位置に活性化された水素原子を有する化合物におい
て用いることができる水の量は、水を介して二酸化炭素
の放出が起こり、これによりポリウレタン樹脂の発泡の
工程が起こる点で重要な作業を行う。それぞれ前記の化
合物に含まれるポリオール６７．５重量部当たり１．５
〜５．５重量部の範囲内の水の量が、最も一般的に用い
られる量である。

それ故、本発明によれば、ポリウレタン樹脂を発泡させ
る発泡剤として二酸化炭素が好ましく用いられ、これは
水と改質ポリイソシアネートの遊離のＮＣＯｉとの化学
反応によって現場で発生する。いずれにせよ、この重合
マスヘ起泡性ガスを供給する方法は限定的なものと理解
されるべきではなく、他の気体および他の技法、例えば
外部から加圧下で空気、ＣＯ２、窒素などの気体を反応
マス中に注入することによって通じることから成る方法
を用いることができ、これらの方法は総て常に本発明の
範囲内にある。

本発明による柔軟なポリウレタンフォームは、（ａ）　
　一般式（１）または（Ｉ＋）のポリイソシアネートを
、分子量が１０００〜８０００の範囲内であり、好まし
くは３０００〜６０００の範囲内であってヒドロキシ官
能価が２〜４の範囲内である少なくとも１種類のポリエ
ーテルーボリオールと反応させて、遊離ＮＧＯ基の量が
１０〜４５重量％の範囲内であって、好ましくは１５〜
４０重量％の範囲内である改質ポリイソシアネートを得
て、 （ｂ）　　こうして得られた改質ポリイソシアネートを
、鎖末端位置において活性化された水素原子を含む化合
物であって、プロピレンオキシドとエチレンオキシドと
の縮合によって？４られる少なくとも１８類のポリエー
テルーポリオールから成り、エチレンオキシドの含量が
１０〜９０重瓜％の範囲内であって、好ましくは３０〜
７４重量％の範囲内であり、 （１）　　ヒドロキシ官能価が２〜４の範囲内であり、 （ＩＩ）　　当ユ数が鎖末端位置におけるそれぞれのヒ
ドロキシ基当たり７００〜２５００の範囲内であり、（
ｉｌｌ）鎖末端の第一級ヒドロキシ基の含量がヒドロキ
シ基の総含量に対して、０〜１００％の範囲内であり、
好ましくは３６〜１００％の範囲内であるものと反応さ
せる工程から成り、クロローフルオローアルカン以外の
化合物を発泡剤として用いることを特徴とする方広によ
って得ることができる。

工程（ａ）および（ｂ）の反応は、室温で、アミン性触
媒、例えばトリエチレンージアミンおよび／または金属
含有触媒、例えばオクタン第一スズ、および他の添加剤
、例えば気泡調節剤、熱酸化に対する安定剤、顔料など
の存在下にて行うのが一般的である。

本発明による柔軟なポリウレタンフォームの嵩苓度の値
は、１５〜８０ｋｇ／ｃｉの範囲内であり、一般的には
１８〜４５ｋｇ／ｃｒｄの範囲内であり、圧縮率が４０
％でＩＳＯ標準２４３９に準じて測定した耐荷力は５０
Ｎを上同り、一般的には５０〜’１５０Ｎの範囲内であ
り、それ故、一方ではこれらの柔軟なポリウレタンフォ
ームは家具、インテリヤ装飾、自動車などの産業部門の
要件に会うような特徴を付与され、他方では環境上危険
なものである塩フッ化炭素のような発泡剤に頼ることな
く製遣することができる。

下記の実施例は本発明を更によく例示するために記載す
るのであり、本発明を制限するためのものではない。

配合物の各種の戊分の量は、特に断らないかぎりｆｆｉ
ｆｆｉ部として表わす。

実施例１ 遊離ＮＣＯＭの含量が約２７％の改質ポリイソシアネー
トを、トルエンージイソシアネートであって２．４−異
性体の２．６一異性体に対する比率が８０／２０である
もの５７．３部と、エチレンオキシド（Ａ）とプロピレ
ンオキシド（Ｂ）とであって（Ａ）／（８）の比率が２
０／８０であるもののグリセロール上での重合によって
得られる３官能価ポリエーテルーポリオール４２，７部
とを反応させることによって製遣する。

ポリエーテルの分子量は６０００であり、ＯＨ数は２８
である。このようにして得られた改質ポリイソシアネー
ト５０．８部を、水２．４部および下記のようにして得
られた３官能価ポリエーテルーボリオール６７．５部と
反応させる。

グリセロール上でエチレンオキシド６５％とプロピレン
オキシド３５％とから成る混合物をランダム縮合するこ
とによって、ヒドロキシ官能価が３であり、分子量が４
０００であり、ヒドロキシ数が４２であり、鎖末端第一
級ＯＨの含量が５０％であるポリエーテルーポリオール
を得る。

改質ポリイソシアネート＋ボリエーテルボリオール／水
の混合物を、トリエチレンージアミンとオクタン酸第一
スズとによって構成される触媒とシリコーン界面活性剤
との存在下にて既知の技法によって反応させ、極めて短
時間撹拌した後、これを用いて、嵩密度が約３２ｇ／１
であり、圧縮率が約４０％でＩｓＯ標準２４３９によっ
て測定した耐荷力の値が約６０Ｎである柔軟な発泡材料
を製逍する。

実施例２ 遊離ＮＧＯ基の含量が約３１％の改質ポリイソシアネー
トを、トルエンージイソシアネート６６．６部を実施例
１に記載したのと同じポリオール３３．４部と反応させ
ることによって製遣する。

こうして得られる改質ポリイソシアネート５９．０部を
、水３．４部および実施例１に記載したのと同じ３官能
価ポリエーテルーポリオール６７．５部と反応させる。

柔軟な発泡材料であって、嵩密度が約２５ｇ／１であり
、圧縮率が約４０％でのＩＳＯ標準２４３９によってｉ
ｌＰ１定した耐荷力の値が約８５Ｎてあるものが得られ
る。

丈施例３ 遊離ＮＧＯ基の含量が約３５％である改質ポリイソシア
ネートを、トルエンージイソシアネート７５部を実施例
１に記載したのと同じボリオール２５部と反応させるこ
とによって製造する。

このようにして得られる改質ポリイソンアネー｝　８４
．９部を、水４．４部および実施例１に記載したのと同
じ３官能価ポリエーテルーボリオール６７，５部と反応
させる。

柔軟な発泡材料であって、嵩密度が約２０ｇ／１であり
、圧縮率が約４０％で１８０標ｉｐ　２４３９によって
測定した耐荷力の値が約１００Ｎであるものが得られる
。

実施例４ 遊＠ＮＣＯ基の含量が約２７％の改質ポリイソシアネー
トを、トルエンージイソシアネート５８．２部を火施例
１に記載したのと同じポリエーテルーポリオール１２．
５部およびエチレンオキシド（Ａ）とプロピレンオキシ
ド（Ｂ）とであって（Ａ）　／（Ｂ）の比率が２０／　
８０であるもののグリセロール上での重縮合によって得
られる別の３官能価ポリエーテルーボリオールを更に２
９．３部とを反応させることによって製造する。

後者のポリエーテルの分子量は４０００であり、ヒドロ
キシ数は４２である。

このようにして得られた改質ポリイソシアネ−１−５０
．８部を、通常の添加剤の外に水２．４部および実施例
１の３官能価ポリエーテルーボリオール６７．５部と反
応させる。

嵩密度が約３３ｇ／ｌであって、圧縮早が約４０％でＩ
ｓＯ標準２４３９によって測定した耐荷力の値が約１２
０Ｎである柔軟な発泡材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非クロロフルオロアルカン性の発泡剤の存在下にお
   ける改質ポリイソシアネートと鎖の末端位置に活性化さ
   れた水素原子を有する化合物との反応によって得られる
   、圧縮率が４０％でのＩＳＯ標準２４３９による耐荷力
   の値が５０Ｎを上回る柔軟なポリウレタンフォームであ
   って、前記改質ポリイソシアネートが、１０〜４５重量
   ％、好ましくは１５〜４０重量％の範囲内の遊離ＮＣＯ
   基の含量を有し、イソシアネート官能価が少なくとも２
   の有機ポリイソシアネートと、少なくとも１種類のポリ
   エーテル−ポリオールであって分子量が１０００〜８０
   ００、好ましくは３０００〜６０００の範囲内でありヒ
   ドロキシ官能価が２〜４の範囲内であるものとの部分重
   合によって得られ、前記の鎖末端位置に活性化された水
   素原子を含む化合物が、プロピレンオキシドとエチレン
   オキシドとの縮合によって得られる少なくとも１種類の
   ポリエーテル−ポリオールから成り、エチレンオキシド
   の含量が１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７４重量
   ％の範囲内であり、（ａ）ヒドロキシ官能価が２〜４の
   範囲内であり、 （ｂ）当量が鎖末端位置におけるそれぞれのヒドロキシ
   基当たり７００〜２５００であり、（ｃ）鎖末端位置に
   おける第一級ヒドロキシ基の含量が、ヒドロキシ基の総
   量に対して、０〜１００％の範囲内、好ましくは３６〜
   １００％の範囲内であることを特徴とする、柔軟なポリ
   ウレタンフォーム。 ２、発泡剤が二酸化炭素のみによって構成される、請求
   項１に記載のポリウレタンフォーム。 ３、改質ポリイソシアネートの当量数の、鎖末端位置に
   活性化された水素原子を含む化合物の当量数に対する比
   率が０．８〜１．２の範囲内であり、好ましくは０．９
   ５〜１．１５の範囲内である、請求項１または２に記載
   のポリウレタンフォーム。 ４、有機ポリイソシアネートが、一般式 ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ（Ｉ） （式中、アルキル置換可能なＲは５〜２５個の炭素原子
   を有する環状脂肪族または芳香族基である）を有するジ
   イソシアネートから選択される、請求項１、２または３
   に記載のポリウレタン。 ５、有機ポリイソシアネートが、様々な縮合度を有する
   巾一または高一分子量ポリイソシアネートであって、ホ
   スゲンとアニリン−ホルムアルデヒド縮合体との反応に
   よって得られ、一般式▲数式、化学式、表等があります
   ▼ を有するポリメチレン−ポリフェニル−ポリイソシアネ
   ートの混合物によって構成されているものから選択され
   る、請求項１、２または３のいずれか１項に記載のポリ
   ウレタンフォーム。 ６、有機ポリイソシアネートが２，４−トルエン−ジイ
   ソシアネートの単独であるかまたは少なくとも２０重量
   ％の２，６−トルエン−ジイソシアネート異性体との混
   合物である、請求項４に記載のポリウレタンフォーム。 ７、活性化された水素原子を含む化合物が、水と、少な
   くとも２個の活性化された水素原子を有する化合物（「
   開始剤」化合物）上でプロピレンオキシドとエチレンオ
   キシドとの縮合によって得られるポリオールとの混合物
   によって構成される、請求項１〜６のいずれか１項に記
   載のポリウレタンフォーム。 ８、ポリオールそれぞれ６７．５重量部当たり１．５〜
   ５．５重量部の範囲内の水量を用いる、請求項７に記載
   のポリウレタンフォーム。 ９、発泡剤が現場で発生する二酸化炭素である、請求項
   ７または８に記載のポリウレタンフォーム。 １０、改質ポリイソシアネートの製造に用いられるポリ
   エーテル−ポリオールが、少なくとも２個の活性化され
   た水素原子を有する化合物上での（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−
   アルケンオキシドの重縮合によって得られる、請求項１
   〜９のいずれか１項に記載のポリウレタンフォーム。 １１、嵩密度の値が１５〜６０ｋｇ／ｃｍ＾３の範囲内
   であり、ＩＳＯ標準２４３９による圧縮率４０％での耐
   荷力の値が５０Ｎを上回る、請求項１〜１０のいずれか
   １項に記載のポリウレタンフォーム。 １２、耐荷力が５０〜１５０Ｎの範囲内である、請求項
   １〜１１のいずれか１項に記載のポリウレタンフォーム
   。 １３、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリウレ
   タンフォームの製造法であって、 （ａ）一般式（１）または（１１）のポリイソシアネー
   トを、分子量が１０００〜８０００の範囲内であり、好
   ましくは３０００〜６０００の範囲内であってヒドロキ
   シ官能価が２〜４の範囲内である少なくとも１種類のポ
   リエーテル−ポリオールと反応させて、遊離ＮＣＯ基の
   量が１０〜４５重量％の範囲内であって、好ましくは１
   ５〜４０重量％の範囲内である改質ポリイソシアネート
   を得て、 （ｂ）こうして得られた改質ポリイソシアネートを、鎖
   末端位置において活性化された水素原子を含む化合物で
   あって、プロピレンオキシドとエチレンオキシドとの縮
   合によって得られる少なくとも１種類のポリエーテル−
   ポリオールから成り、エチレンオキシドの含量が１０〜
   ９０重量％の範囲内であって、好ましくは３０〜７４重
   量％の範囲内であり、 （ｉ）ヒドロキシ官能価が２〜４の範囲内であり、 （ｉｉ）当量数が鎖末端位置におけるそれぞれのヒドロ
   キシ基当たり７００〜２５００の範囲内であり、（ｉｉ
   ｉ）鎖末端の第一級ヒドロキシ基の含量がヒドロキシ基
   の総含量に対して、０〜１００％の範囲内であり、好ま
   しくは３６〜１００％の範囲内であるものと反応させる
   工程から成り、クロロ−フルオロ−アルカン以外の化合
   物を発泡剤として用いることを特徴とする方法。 １４、発泡剤が二酸化炭素であり、好ましくは現場で発
   生させるものである、請求項１３に記載の方法。 １５、工程（ａ）および（ｂ）の反応を室温で、アミン
   性および／または金属含有触媒、気泡調節剤、熱酸化安
   定剤、顔料の存在下にて行う請求項１３に記載の方法。 １６、請求項１〜１５のいずれか１項に記載されている
   、あるいは記載の方法によって得られるポリウレタンフ
   ォームの、家具、インテリア装飾および輸送産業の分野
   における使用。