DE2123551C3

DE2123551C3 - Pharmazeutisches, entkeimendes Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE2123551C3
Application number: DE2123551A
Authority: DE
Inventors: Alfred Great Neck N.Y. Halpern
Original assignee: Mundipharma AG
Current assignee: Mundipharma AG
Priority date: 1969-05-05
Filing date: 1971-05-12
Publication date: 1982-03-18
Also published as: FR2138295B1; DE2105057B2; CH561674A5; US3687855A; AU464861B2; DE2123551A1; CH561774A5; CH564348A5; US3671545A; AU462545B2; BE767573A; FR2124097B1; FR2124097A1; AT318151B; NL7101478A; GB1319413A; AU2957171A; NL7108024A; DE2105057A1; BE762372A

Description

a) 30 bis 87 Prozent eines oder mehrerer Polyoxyäthylen-Glycole mit einem Molekulargewicht von 200 bis 6000 als Streckmittel, zu denen wenigstens ein Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 1500 bis 6000 gehört,

b) 0,5 bis 25 Prozent eines oder mehrerer gesättigter primärer Alkanole der Formel ROH, wobei R gesättigtes Alkyl mit 10 bis 18 Ketten-Kohlenstoffatomen ist

c) 3 bis 20 Prozent eines Jodträgers, wie Polyvinylpyrrolidon-Jod, Nonylphenoxypoly-(Äthylenoxy)-Äthanol-Jod und/oder Undecoyliumchlorid-Jod,

d) i0 bis 25 Prozent eines oberflächenaktiven Stoffes, wie einem Alkyl-Acyl-Ester von Natrium-2-Hydroxy-Äthansulfonat mit 14 bis 18 Alkyl-Ketten-Kohlenstoffatomen, Natrium-N-Zyklohexyl-N-Palmitoyltaurat, Natrium-N-Fettsäure-N-Methyltaurat, Natrium-N-Methyl-N-Palmitoyltaurat und/oder Natrium-Lauryl-Sulfat

2. Reinigungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß es als Streckmittel 65 bis 75 Teile Polyoxyäthylen-Glycol-4000, als gesättigten primären Alkanol 0,5 bis 3 Teile Cetyl-Alkohol, als Jodträger 5 bis 20 Teile Polyvinylpyrrolidon-Jod und als oberflächenaktiven Stoff 15 bis 25 Teile des Kokosnußfettsäure-Esters von Natrium-2-Hydroxy- J5 Äthansulfonat enthält

3. Verfahren zur Herstellung eines pharmazeutischen, entkeimenden Reinigungsmittels nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet daß man

a) 30 bis 87 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Polyoxyäthylen-Glycole mit einem Molekulargewicht von 1500 bis 6000 als Streckmittel schmilzt,

b) zu der Schmelze einen oder mehrere gesättigte primäre Alkanole der Formel ROH zur Blockierung der hydrophilen Zentren des Streckmittels zugibt worin R gesättigtes Alkyl mit 10 bis 18 Ketten-Kohlenstoffatomen ist,

c) in dem geschmolzenen Streckmittel 3 bis 20 Gewichtsprozent eines Jodträgers, wie Polyvinylpyrrolidon-Jod, Nonylphenoxypoly-(Äthy-Ienoxy)-Äthanol-Jod und/oder Undecoyliniumchlorid-Jod dispergiert,

d) zu dem geschmolzenen Streckmittel 10 bis 25 Prozent eines oberflächenaktiven Stoffes zugibt, wie eines Alkyl-Acyl-Esters von Natrium-2-Hydroxy-Äthansulfonat mit 14 bis 18 Alkyl-Ketten-Kohlenstoffatomen, Natrium-N-Zyklohexyl-N-PalmitoyltauratiNatrium-N-Fettsäure-N-Methyltaurat und/oder Natrium-N-Methyl-N-Palmitoyltaurat, worauf

e) die gesamte Mischung rührt und

f) gegebenenfalls zu festen Stäben geeigneter Größe formt

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze des Streckmittels mit zugegebenem Alkanol zur Erzielung einer einheitli-

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M) chen Verteilung des primären Alkanols erwärmt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die mit Alkanol versetzte Streckmittelschmelze vor der Zugabe des Jod-Trägers gekühlt wird.

6. Verwendung des Mittels nach einem der vorstehenden Ansprüche, gegebenenfalls mit üblichen Färb- oder Aromastoffen und Schmirgelsubstanzen, zur pharmazeutischen Entkeimung.

Entkeimende Reinigungsmittel enthalten kein Jod als antimikrobielle Verbindung, da die Eigenschaften von elementarem Jod eine solche Verwendung verbieten. Es ist bekannt daß elementares Jod ein stark korrodierendes und oxydierendes Agens ist dessen hoher Dampfdruck seine Verdampfung ermöglicht Diese starke chemische Reaktivität von elementarem Jod ist ferner der Grund für komplexe chemische Reaktionen, die die Stabilität von Dosierungsformen, welche Jod als aktive entkeimende Verbindung enthalten, vermindern oder verhindern. Eine weitere Eigenschaft von elementarem Jod, die es als biologisches Antiseptikum ungeeignet macht ist seine wohlbekannte Toxizität, seine Reizwirkung auf Gewebe und seine Fähigkeit Gewebe und Naturfasern zu färben.

Ungeachtet dieser nachteiligen Eigenschaften von elementarem Jod ist dieses als eines der wirksamsten und vorteilhaftesten antimikrobiellen Agentien bekannt und wird in der klinischen Medizin sowie als Mittel bei der ersten Hilfe weitgehend verwendet Dabei muß jedoch berücksichtigt werden, daß elementares Jod in pharmazeutischen Mitteln praktisch auf eine einzige Dosierungsform beschränkt ist nämlich auf die bekannte wäßrig-alkoholische Lösung, wie Jodtinktur und Lugol'sche Lösung. Bei diesen pharmazeutischen Produkten werden die Grenzen der Anwendung von elementarem Jod offenbar.

Aus der US-Patentschrift 32 40 711 ist ein entkeimendes Reinigungsmittel bekanntgeworden, das 140 Gewichtsteile Natrium-B-Lauryl-Athan-Sulfonat, 180 Gewichtsteile Natrium-Dodecyl-Benzolsulfonat, 40 Gewichtsteile Kaolin, 40 Gewichtsteile Opalwachs sowie 80 Gewichtsteile Polyvinylpyrrolidon-Jod-Mischung enthält Letzteres ist ein wasserlöslicher, physiologisch verträglicher polymerer Stoff, der Jod in komplexer Form enthält Obgleich Polyvinylpyvrolidon-Jod allgemein auf biologisches Gewebe nichtreizend wirkt und die Gesamttoxizität des in der Verbindung anwesenden Jods beträchtlich vermindert ist, ist doch die chemische Reaktivität des Jods nicht verändert, und die bekannten Schwierigkeiten bei der Herstellung von festen Reinigungsstäben, die elementares Jod enthalten, sind unverändert vorhanden, weinn ein Jodträger anstelle von elementarem Jod verwendet wird.

Stäbe aus festen, entkeimenden Reinigungsmitteln enthalten ein wirksames, entkeimendes Agens und einen pharmazeutisch verträglichen Träger, welcher entwe· der eine Seife oder ein synthetisches oberflächenaktives Mittel sein kann. Derartige feste Präparate in Stabform enthalten ferner verschiedene Zusätze, um die Anwendbarkeit zu verbessern und die Stabilität der Produkte in Anwesenheit von Feuchtigkeit zu erhöhen. Beim Zusatz von Jod zur Trägersubstanz in dem zu verwendenden antimikrobiellen Mittel treten neue Probleme auf, die zusätzlich die Stabilität und die Verwendung derartiger

fester Stäbe beeinträchtigen oder aber ihre entkeimende Wirkung derart vermindern, daß diese Mittel allgemein als Antiseptika unwirksam sind. Teilweise liegen diese Schwierigkeiten darin, daß eine grundle gende Unverträglichkeit zwischen Jod und den Bestandteilen von Seife oder der synthetischen Detergenzien besteht Wird Seife als Trägermaterial verwendet, tritt die metallische Komponente der Seife in Wechselwirkung mit dem Jod, und es bildet sich ein anorganisches Metall-Jod-Salz, wobei zugleich eine abgebaute Fettsäu- ι ο re resultiert Da Seifen allgemein aus natürlichen Fetten durch Verseifung mit Alkali hergestellt sind, addiert sich Jod an die ungesättigten Fettsäure-Komponenten, die stets in natürlichen Fetten vorhanden sind, wodurch die entkeimenden Wirkungen des Jods verlorengehen und wodurch auch die Dispergierbarkeit des Endproduktes beeinträchtigt wird. Jod hat ferner einen derart hohen Dampfdruck, daß es aus festen Reinigungsmitteln verdampfen wird, wodurch die Jodkonzentration weiter vermindert wird und das entkeimende Potential begrenzt ist

Die entkeimende Wirkung eines Jod enthaltenden Mittels hängt von dem Angebot an elementarem Jod an die zu behandelnde Substanz ab. Die Menge an zur Verfügung stehendem Jod in atomarer Form kann eine antiseptische Wirkung enthalten, nkht jedoch das Jod, das in Form von Jodiden oder organisch gebundenem Jod vorhanden ist Daher sind Jodträger, die einige der dem elementaren Jod gesetzten Grenzen durch Erhöhung der Stabilität und Wasserlöslichkeit unter Beibehaltung der antiseptischen Eigenschaften vermeiden, von der Menge an zur Verfügung stehendem, atomarem Jod in dem speziellen Jodträger abhängig, der wegen seiner antiseptischen Aktivität verwendet wird. Das zur Verfugung stehende atomare Jod verhält sich ferner gleich wie elementares Jod, sowohl chemisch als auch physikalisch. Daher stellt sich heraus, daß bei der Herstellung von festen Stäben aus entkeimenden Reinigungsmitteln die Verwendung von Jod als antimikrobielles Agens wegen der inhärenten chemisehen und physikalischen Unverträglichkeiten vermieden ist und zugleich auch nachteilige und schädliche physiologische Wirkungen, die nach Gebrauch dieser Stoffe auftreten, vermieden werden.

Demgegenüber schafft die Erfindung ein pharmazeutisches, entkeimendes Reinigungsmittel, insbesondere in fester Form, das aus

a) 30 bis 87 Prozent eines oder mehrerer Polyoxyäthylen-Glykole mit einem Molekulargewicht von 200 bis 6000 als Streckmittel, zu denen wenigstens ein Polyoxyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von etwa 1500 bis 6000 gehört,

b) 0,5 bis 25 Prozent eines oder mehrerer gesättigter primärer Alkanols der Formel ROH, wobei R gesättigtes Alkyl mit 10 bis 18 Ketten-Kohlen- ^5ä stoffntomen ist,

c) 3 bis 20 Prozent eines Jodträgers, wie Polyvinylpyrolidon-Jod, Nonylphenoxypoly-(Äthylenoxy)-Äthanol'Jod und/oder Undecoyliumchlorid-Jod,

d) IO bis 25 Prozent eines oberflächenaktiven Stoffes, ^M wie einem Alkyl-Acyl-EsteY von Natrium-2-Hydroxy-Äthansulfonat mit 14 bis 18 Alkyl-Ketten-Kohlenstoffatomen, Natrium-N-Zyklohexyl-N-Palmitoyltaurat Natrium-N-Fettsäure-N-Methyltaurat Natrium-N-Methyl-N-Palmitoyltaurat und/oder Natrium-Lauryl-Sulfat

besteht

Während Stearate in geringem Zusatz als Erweichungsmittel bei der Verwendung der in der US-Patentschrift 32 40 711 beschriebenen Reinigungsmittel bekannt sind, ergibt das erfindungsgemälle Zusammenwirken der primären Alkohole sowie der Polyoxyäthylenglykole mit dem Jodträger -eine außerordentliche Stabilität des Gehalts an verfügbarem Jod im erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, die weitestgehend unempfindlich ist gegenüber mehrjähriger Lagerung des Mittels bei Zimmertemperatur oder selbst bei bis auf 50⁰C erhöhten Temperaturen. Diese ausgezeichnete Jodstabilität ermöglicht die allgemeine Verwendbarkeit des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels. Besonders vorteilhafte Wirkungen zeigt das erfindungsgemäße Reinigungsmittel, wenn es als Streckmittel 65 bis 75 Teile Polyoxyäthylenglykol-4000, als gesättigtes primäres Alkanol 0,5 bis 3 Teile Cetyl-Alkohol, als Jodträger 5 bis 20 Teile Polyvinylpyrrolidon-Jod und als oberflächenaktiven Stoff 15 bis 25 Teile des Kokosnußfettsäure-Esters von Natrium-2-Hydroxy-Äthansulfonat enthält

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung des genannten pharmazeutischen, entkeimenden Reinigungsmittels ist dadurch gekennzeichnet daß man

a) 30 bis 87 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Polyoxyäthylen-Glykole mit einem Molekulargewicht von 1500 bis 6000 als Streckmittel schmilzt

b) zu der Schmelze einen oder mehrere gesättigte primäre Alkano'e der Formel ROH zur Blockierung der hydrophilen Zentren des Streckmittels zugibt, worin R gesättigtes Alkyl mit 10 bis 18 Ketten-Kohlenstoffatomen ist

c) in dem geschmolzenen Streckmittel 3 bis 20 Gewichtsprozent eines Jodträgers, wie Polyvinylpyrrolidon-Jcd, Nonylphenoxypoly-(Äthylenoxy)-Äthanol-Jod und/oder Undecoylinium-chlorid Jod dispergiert,

d) zu dem geschmolzenen Streckmittel 10 bis 25 Prozent eines oberflächenaktiven Stoffes zugibt, wie eines Alkyl-Acyl-Esters von Natrium-2-Hydroxy-Äthansulfonat mit 14 bis 18 Alkyl-Ketten-Kohlenstoffatomen, Natrium-N-Zyklohexyl-N-Palmitoyltaurat, Natrium-N-Fettsäure-N-Methyltaurat und/oder Natrium-N-Methyl-N-Palmitoyltaurat, worauf

e) die gesamte Mischung rührt und

f) gegebenenfalls zu festen Stäben geeigneter Größe formt

Die Schmelze des Streckmittels mit zugegebenem Alkanol wifd zur Erzielung einer einheitlichen Verteilung des primären Alkanols zweckmäßig erwärmt und es empfiehlt sich außerdem, die mit Alkanol versetzte Streckmittelschmelze vor der Zugabe des Jodträgers zu kühlen.

Es wurde gefunden, daß zufriedenstellende und wirksame entkeimende feste Reinigungsstäbe, die einen Jodträger enthalten, hergestellt werden können, wenn ein primlrer Alkohol der Formel ROH, worin R gesättigtes Alkyl mit 10 bis 18 Ketten-Kohlenstoffatomen ist einem mischbaren Streckmittel und einem geeigneten oberflächenaktiven Mittel zugegeben wird. Zufriedenstellende, entkeimende Reinigungsstäbe können hergestellt werden, wenn 0,5 bis 25 Gewichtsprozent eines solchen Alkohols einem Mittel zugegeben werden, das einen Jodträger enthält, wie Polyvinylpyrrolidon-Jod, Nonylphenoxypoly-(Äthylenoxy)-Ätha-

nol-Jod und Undecoyliumchlorid-Jod, wobei als pharmazeutisch verwendbares inertes Streckmittel ein festes Polyoxyäthylen-Glycol verwendet wird, das ein Molekulargewicht von 1000 bis 6000 hat, wobei auch Mischungen von solchen Polyoxyäthylenglycolen verwendet werden können, sowie feste Mischungen, die aus flüssigem Polyoxyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von 200 bis 800 und Polyoxyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von 1000 bis 6000 hergestellt sind. Diese Mischungen werden mit einem oberflächenaktiven Mittel, wie einem Alkylsulfo-Ester der Formel

R-COO-CH₂-CH₂-SO₂-Na,

Natrium-N-Zyklohexyl-N-Palinitoyltaurat, Natrium-N-Fettsäure-N-Methyltaurat, Natrium-N-Methyl-N-Palmitoyltaurat und Natriurn-Lauryl-Sulfat, zusammengebracht

Ein erfindungsgemäßer Stab aus keimtötendem Reinigungsmittel zeigt keine der nachteiligen Eigenschaften früherer Zusammensetzungen. Der erhaltene feste Stab ist weder hygroskopisch noch zu leicht löslich und behält seine keimtötende Wirkung über lange Zeit bei. Überraschenderweise wurde gefunden, daß Bindemittel, die bei der Herstellung zufriedenstellender, fester, Jod enthaltender Reinigungsstäbe als unerläßlich angesehen wurden, in Gegenwart eines höheren Fettalkohols (Alkanols) nicht erforderlich sind. Die unerwartete und neue Wirkung der höheren Fettalkohole (primäre Alkanole), die die Reinigungsstäbe stabilisiert und die bekannten Nachteile bei der Verwendung von Jodträgern in derartigen Mitteln vermeidet, dient dazu, eine härtende und isolierende, stabilisierende Wirkung zwischen dem oberflächenaktiven Mittel und dem Jodträger zu bewirken und ein neues polares Gleichgewicht herzustellen. In der Tat wird ein molekularer Film aus dem Fettalkohol gebildet, der zwischen dem Jodträger und den Molekülen des oberflächenaktiven Mittels liegt, um eine stabile Matrize zu bilden, die zu der Steifigkeit und Stabilität des Reinigun^smittelstabes beiträgt und einigen der nachteiligen Eigenschaften der Jod enthaltenden Reinigungsmittel entgegenwirkt

Die neuen festen jodhaltigen und entkeimenden Reinigungsmittelstäbe werden unter Verwendung der bekannten oberflächenaktiven Mittel hergestellt beispielsweise mit gesättigten Fettsäure-Estern von Natrium-2-Hydroxy-Athansulfonat Natrium-N-Zyklohexyl-N-Palmitoyltaurat, Natrium-N-Fettsäure-N-Methyltaurat, Natrium-N-Methyl-N-Palmitoyltaurat und Mischungen von diesen Verbindungen. Der Fettsäurebestandteil der erwähnten Detergentien sollte gesättigt sein und 10 bis 18 Ketten-Kohlenstoffatome haben. Diese Detergentien bzw. oberflächenaktiven Mittel bewirken eine Erhöhung der Detergierbarkeit mit Zunahme der Größe der Fettsäurektte und haben eine hohe Netzfähigkeit, Schaumkraft und Seifenwirkung sowohl in hartem als auch in weichem Wasser. Ferner sind sie über einen weiten pH-Wertbereich chemisch stabil und behalten ihre oberflächenaktiven Eigenschaften auch in der Gegenwart von oxydierenden oder reduzierenden Mitteln bei. Bei der Herstellung der neuen jodhaltigen Reinigungsmittelstäbe beträgt der Konzentrationsbereich an oberflächenaktiven Mitteln von etwa 10 bis etwa 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des jeweils hergestellten Stabes, obgleich auch größere oüer kleinere Mengen unter gewissen Umständen verwendet werden können.

Die entkeimenden Eigenschaften der neuen festen

Reinigungsmittelstäbe werden durch einen Jodträger bewirkt welcher eine Verbindung ist, die elementares Jod und einen Träger dafür enthält Der Jodträgei ist durch die Bildung eines Jodkomplexes mit dem

5 organischen Träger charakterisiert, wobei die physikalischen und biologischen Eigenschaften des elementaren Jods verändert werden, wobei jedoch sein aniisepti· sches, keimtötendes Spektrum beibehalten bleibt Eine Vielzahl organischer Verbindungen zeigt die notwendi gen Eigenschaften, einen Jodträger mit Jod zu bilden. Diese Jodträger sind für die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, insbesondere die festen Reinigungsmittelstäbe, verwendbar. Verbindungen wie Polyyinylpyrrolidon-Jod, Nonylphenoxypoly-{Äthylenoxy)-Ätha- nol-Jod und Undecoyliumchlorid-Jod sind Beispiele für verschiedenartige Typen von Jodträgern, die zur Herstellung der neuen Reinigungsmittel, insbesondere der festen Reinigungsmittelstäbe, mit keimtötender Wirkung verwendet werden können, obgleich Polyvi nylpyrrolidon-Jod der bevorzugte Jodträger für die erfindungsgemäßen Zwecke ist

Wird Polyvinylpyrrolidon-Jod verwendet so enthält der Jodträger-Komplex von 1 bis 20 Teile aktives Jod pro 100 Teile trockenes Pulver, falls dies bevomigt wird.

Diese Verbindung ist unter normalen Lagerbedingungen stabil und kann eine wäßrige Lösung bilden, die mehr als 10 Gewichtsprozent Jod enthält Chemisch konnte gezeigt werden, daß das polymere Polyvinylpyrrolidon spiralförmig angeordnet ist, wobei die Jodmole-

jo küle innerhalb der Spirale eingebettet sind. Diese Struktur zeigt daß das Polyvinylpyrrolidon sich mit einem Mol Jod pro MoI Monomeres verbindet und daß ionische Bindungen vorhanden sind. Werden Verbindungen vom Typ Alkyl-Aryl-Polymer-Äther-Alkohol-

Ester-Jod als komplexe Jodträger verwendet wie z. B.

Nonylphenoxypoly-(ÄthyIenoxy)-Äthanol-Jod-Komplex, oder wird der Undecoyliumchlorid-Jod-Komplex verwendet, so verwendet man diese in Konzentrationen von 3 bis 20 Gewichtsprozent bezogen auf das Gewicht des Reinigungsmittels bzw. Stabes.

Ein Streckmittel wird dazu verwendet, die homogene Verteilung der wirksamen keimtötenden Verbindungen und der oberflächenaktiven Mittel zu bewirken sowie einen Träger für die Reinigungsmittel bzw festen Stäbe zu haben. Das Streckmittel darf ferner nicht mit den spezifischen Eigenschaften sowohl der entkeimenden Substanzen als auch der oberflächenaktiven Stoffe kollidieren. Besonders wichtig ist es, daß dieses Streckmittel geformt, gepreßt oder extrudiert werden

so kann und wasserlöslich, nicht hygroskopisch sowie genügend hart ist um den Grundkörper eines Reinigungsstabes bilden zu können. Geeignete Streckmittel gehören z. B. der Klasse von Polymeren an, wie Pv iyoxyäthylen-Glycole mit einem Molekulargewicht von insbesondere 1500 bis 6000. Polyoxyäthylenglycol-4000 ist ein bevorzugtes Streckmittel, falh ein einziges Streckmittel verwendet werden solL 20 Prozent Polyäthylenglycol-1500 und 80 Prozent Polyoxyäthylenglycol-6000 ist ein Beispiel für eine bevorzugte Mischung eines Streckmittels. Die Menge des pro Reinigungsmittel bzw, Stab verwendeten Streckmittels kann von 30 bis 87 Gewichtsprozent variieren, bezogen auf das Gewicht des Reinigungsmittels bzw. Stabes, wobei ein bestimmtes oberflächenaktives Mittel ausge wählt wird und ein Jodträger verwendet wird.

Die höheren primären Alkohole, Alkanole der Formel ROH, worin R gesättigtes Alkyl mit 10 bis 18 Ketten-Kohlenstoffatomen ist werden in Konzentratio-

nen von 0.5 bis 25 Gewichtsprozent verwendet, um stabilisierend und härtend auf das Reinigungsmittel bzw. den Stab zu wirken. Die stabilisierende und härtende Wirkung wird erreicht, indem der Fettalkohol zwischen dem lodträger und dem oberflächenaktiven Mittel verteilt wird. Die Menge an Fettalkohol richtet sich nach dem Jodgehalt des fertigen, herzustellenden Reinigungsmittels und der Kettenlänge des Alkohols. Werden Fettalkohole mit 10 bis 15 Ketten-Kohlenstoffaiomen verwendet, macht das eine höhere Konzentration erforderlich als Fettalkohole mit 16 bis 18 Ketten-Kohlenstoffatomen. Wenn ferner der zur Verfugung stehende lodgehalt des Jodträgers in dem Reinigungsmittel größer als 1 Prozent ist. sollte die Konzentration des zuzusetzenden Fettalkohols größer sein, als wenn Reinigungsmittel hergestellt werden, die weniger als I Prozent zur Verfugung stehendes Jod enthalten. Allgemein sind für die meisten Zwecke bei Fettalkohoien mit Ib bis 18 Ketten-Kohienstotfatomen Konzentrationen von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent. bezogen auf das Reinigungsmittel, zufriedenstellend. Für die niederen Glieder dieser (honiologen-)Reihe können höhere Konzentrationen bis zu 20 Gewichtsprozent nötig sein, um dieselbe stabilisierende und härtende Wirkung zu erzielen. Ein für die Stabilisierung und Härtung bevorzugter Fettalkohol ist C etyl-Alkohol. während Mvristyl- und Stearyl-Alkohol ebenso gut geeignet sind.

Es hat sich gezeigt, daß eine geringe Menge eines Fettalkohols mit 10 bis 18 Ketten-Kohlenstoffatomen als Zusatz zu dem Polyoxyäthylenglycol-Strcckmittel eine unerwartete Stabilisierung und H.i^rtrng bewirkt. Diese härtende Wirkung hängt nicht vom Schmelzpunkt der Masse ab. da der Schmelzpunkt der Masse bei Zugabe von Fettalkoholen weitgehend unverändert bleibt. Es wird angenommen, daß diese Wirkung auf der neuen und besonderen geometrischen Ausrichtung des Fettalkohols beruht, der sich linear über die gesamte Oberfläche des Sireckmittels ausrichte!. Auf diese Weise wird eine Matrize gebildet, die dem festen Stab nicht nur Härte verleiht, sondern auch den lodträger schütz', und das oberflächenaktive Mittel \or chemischen Abbaureaktionen bewahrt. Die lineare geometrische Ausrichtung der Fettalkohole an dem PoKgkcol-Substrat kann mit den orientierten, keilförmigen Formationen verglichen werden, die in der Theorie der Emulgation angenommen werden. Die hydrophile Hydroxylgruppe des Fettalkohols wird bevorzugt von den hydrophylen Zentren des Polyoxyäihylenglycols angezogen, während der lipophile Fett-Alkylteil des Alkohols abgestoßen w ird. Dies bewirkt eine Reihe von sich linear erstreckenden Alkyl-Ketten. die an die hydrophilen Zentren des Polyoxyäihylengiycols gebunden sind. Die lipophylen Alkylketten erstrecken sich linear von der Oberfläche des Polyoxyäthylenglycols und dienen dazu, eine Matrize zu bilden, urn dem Reinigungsmittel bzw. Stab die gewünschte Härte zu verleihen. Das Maß der Härte, das damit erreicht wird, variiert unmittelbar mit der Anzahl und Verteilung der lipophylen Alkyl-Ketten.

Es hat sich gezeigt, daß der Jodträger eine kolloidale Dispersion in dem Streckmittel, Polyoxyäthylenglycol. bildet. Diese kolloidale Dispersion dient ferner dazu, zur Verfugung stehende hydrophile Zentren in dem Polyoxyäthylengiycol-Streckmitte! zu blockieren. Damit wird die Festigkeit des gebildeten Reinigungsmittels bzw. Stabes erhöht da die geometrische Orientierung der Moleküle des oberflächenaktiven Mittels in eine neue Anordnung an der Oberfläche gebracht wird. Das oberflächenaktive Mittel, das ebenfalls aus einem hydrophilen und einem lipophilen Teil besteht, wird sich normalerweise in einer ähnlichen linearen geometri- -. sehen Weise ausrichten wie der Fettalkohol. Da jedoch die zur Verfügung stehenden hydrophilen Zentren des Streckmittels vermindert sind, orientiert sich das oberflächenaktive Mittel jetzt so, daß sein hydrophiler Teil vom Streckmittel weg gerichtet ist. Wenn das

in oberflächenaktive Mittel zu dem Streckmittel zugegeben wird, resultiert daher eine einheitliche molekulare Verteilung, die in ihrer polaren Anordnung der des Fettalkohols entgegengesetzt ist. Auf diese Weise wird ein neues Gleichgewicht hergestellt, das einen wesentlich reduzierten hydrophilen Charakter zur Folge hat. Dieses System einer verminderten Verfügbarkeit von hydrophilen Zentren beeinflußt auch unerwartet die hygroskopischen Eigenschaften der neuen Reinigungsmittel. Da die stark polaren einzelnen Komponenten in

< dem Reinigungsmittel separat hygroskopische Eigenschaften haben, war es überraschend, daß bei der inneren Blockierung dieser polaren Zentren in dem neu ausgebildeten Gleichgewicht eine Stabilisierung resultiert und eine nichthygroskopische, feste Reinigungsmittelmischung erhalten wird, die keine Feuchtigkeit aus der Luft absorbiert, selbst nicht unter außergewöhnlich feuchten Bedingungen.

Werden alle Bestandteile der neuen, festen und jodhaltigen Reinigungsmittel zusammengegeben, so

, werden die hydrophilen Zentren des Polyoxyäthylenglycol-Substrats bevorzugt durch eine lineare Anordnung des Fettalkohols und in zweiter Linie durch die kolloidale Dispersion des Jodträgers blockiert, wodurch eine starke lipophile Dichte erreicht wird. Dies

, erleichtert die geometrische Orientierung der Moleküle des oberflächenaktiven Mittels, so daß sein hydrophiles Zentrum von dem blockierten Streckmittel weggerichtet ist. Der Beweis für die neue Anordnung der Moleküle in dem neuen Mittel wird durch eine vergleichende

: Untersuchung der elektrischen Leitfähigkeit sowohl der Einzelbestandteile als auch des neuen Mittels erbracht. Die Messung der elektrischen Leitfähigkeit einer Lösung ergibt ein Maß für die Fähigkeit einer Lösung oder Dispersion, den elektrischen Strom zu leiten und

: damit ein Maß für die Gesamtpolarität der erhaltenen Lösung. Stärker polare Lösungen leiten den elektrischen Strom besser als schwach oder nicht polare Lösungen. Wird die spezifische Leitfähigkeit einer Lösung mit Hilfe der Wheatstoneschen Brücken-Schal-

-... tung bestimmt, so kann die spezifische Leitfähigkeit aus dem gemessenen elektrischen Widerstand bereci.det werden, der in eine Zellkonstante und die spezifische Leitfähigkeit ausgedrückt in mhos/cm, zerlegt wird. Folgende Formel wird zur Bestimmung der spezifischen

5i Leitfähigkeit verwendet:

L = _D = mhos cm .
η

Darin ist /.die spezifische Leitfähigkeit in mhos/cm, K ist die Zellenkonstante und R der gemessene Widerstand. Die elektrische Leitfähigkeit der Einzelkomponenten wird entsprechend ihren Konzentrationen in dem Reinigungsmittel bestimmt. Ist die spezifische Leitfähigkeit der Kombination der Substanzen geringer als die Summe der bestimmten Einzelwerte, so ist der

hydrophile oder polare Charakter der jeweiligen Einzelkomponenten vermindert. Daraus folgt, daß eine Blockierung stattgefunden hat. Wenn jedoch die gemessenen Werte für die Kombination der Bestandteile größer als die Summe der Einzelwerte sind, so haben sich Wasserstoffbindungen durch Anregung der hydrophilen Zentren ausgebildet, wodurch eine größere icusche Beweglichkeit erzielt wird, die sich in einer Zunahme der Leitfähigkeit manifestiert. Diese Untersuchungen sind deswegen wichtig, weil sie eine Angabe der Orientierung der Einzelmolekiile rfi den hydrophilen Zentren gestatten, die eine Neutralisation oder Unterdrückung des polaren Charakters der neuen Mittel bewirken, verglichen mit den Einzelwerten der Bestandteile. Die Bestimmung der elektrischen Leitfähigkeit der neuen, einen Jodträger enthaltenden Mittel zeigt, daß eine Veränderung der hydrophilen Zentren (Irr verwendeten Bestandteile stattgefunden hat. Die Polarität hvw rlip spp/ifisrhp elektrische Leitfähiekeit der einzelnen Komponenten der neuen Reinigungsmittel ist nämlich in einer Weise verändert, daß eine verminderte spezifische Leitfähigkeit der neuen Reinigungsmittel gemessen wird, die kleiner ist als die Summe der einzelnen elektrischen Leitfähigkeiten der Einzelkomponenten.

Wird Wasser mit dem neuen Reinigungsmitte! in Kontakt gebracht, so kehrt sein stark polarer Charakter das ausgebildete Gleichgewicht um. Die hydrophilen Zentren des oberflächenaktiven Mittels lösen sich jetzt durch die Oberfläche des Wassers und tragen einen Film d s Reinigungsmittels mit sich. Die durch die Wassermoleküle bewirkte starke Zunahme der hydrophilen Zentren bewirkt eine Neuverteilung der Moleküle der oberflächenaktiven Substanz des Reinigungsmittels, so daß eine neue molekulare Anordnung stattfindet. Die hydrophilen Zentren aller Komponenten des Reinigungsmittels werden von dem Lösungsmittelwasser angezogen, während der lipophile Teil von der Wasseroberfläche weggerichtet ist. Dieses wäßrige Reinigungsmittel-System verhält sich nun in der bekannten Weise älterer Reinigungsmittel mit oberflächenaktiven Bestandteilen. Der |odträger, de^r besonders in Wasser löslich ist. bildet eine Lösung, wodurch das )od für eine Entkeimung verfügbar wird. Wegen der verminderten Oberflächenspannung wird dieses Jod in engen Kontakt mit der zu behandelnden Oberfläche gebracht. Das verfügbare Jod entfaltet nun seine ganze entkeimende Wirkung. Es zeigt sich, daß die entkeimende Wirkung des Jods besser zur Geltung kommt und schnelleres und wirksameres Entkeimen bewirkt, ohne die normalerweise auftretende Behinderung durch einen Fettfilm auf der Oberfläche.

In der Praxis ergeben die angegebenen Konzentrationsbereiche der Einzelkomponenten bei der Herstellung der neuen, festen, entkeimenden Reinigungsmittel solche Reinigungsmittel, die eine zufriedenstellende Schaumbildung und seifenartige Wirkung haben, haltbar sind, eine geeignete Zusammensetzung haben, nicht hygroskopisch sind und ihre entkeimende Wirkung über lange Zeit behalten. Die jeweiligen Mengen der wirksamen Substanzen, die bei der Herstellung der Reinigungsmittel, insbesondere der Stäbe, verwendet werden, variieren innerhalb der angegebenen Grenzen, je nach den Erfordernissen des jeweiligen Herstellungsverfahrens und der beabsichtigten Verwendung. Zum Beispiel erfordern teste Reinigungsmittel, die zur Entkeimung von Naturfasern oder Naturfäden verwendet werden sollen, eine andere Härte als die, die zur Entkeimung fester Oberflächen verwendet werden sollen. Ferner erfordert ein Reinigungsmittelstab, der für mehrfachen täglichen Gebrauch bestimmt ist, eine andere Detergierbarkeit als ein Stab, der für eine ·> einzige Reinigung bestimmt ist. Ein fester Stab, der zur Entkeimung einer Hautoberfläche bestimmt ist, erfordert eine höhere Konzentration an entkeimendem Jodträger als ein Reinigungsstab, der für tägliches Roiitinereinigen des Körpers bestimmt ist. In gleicher

in Weise erfordert ein Reinigungsstab, der in warmem Klima verwendet werden soll, besondere Beachtung seiner Härteeigenschaften, während dies kein kritischer Faktor für ein Reinigungsmittel für kalte und trockene Gegenden ist. Ferner ist auch der jeweilige Formungs-

·, arbeitsgang, dem das fertige Reinigungsmittel unterworfen wird, von der Menge der Einzelkomponenten beeinflußt. Wenn z. B. eine heiß zu vergießende Masse erwünscht ist, sollten bestimmte .Schmelztemperaturbereiche eingehalten werden, um das Formen zu

jn erleichtern. Wenn kaltes Verpressen oder Extrudieren angewendet werden soll, sind größere Einzelmengen nötig, da eine höhere Schmelztemperatur der zu verpressenden Masse erwünscht ist.

Eine bevorzugte Zusammensetzung eines festen,

:, einen (odträger enthallenden Reinigungsmittelstabes mit den genannten erwünschten Eigenschaften ist:

Poly vinyl pyrrolidon-Jod

Kokosnußfettsäureester

von Natrium-2-Hydroxy-

Äthansulfonat

Cetyl-Alkohol

Polyoxyäthylenglycol-

4000

5-20 Teile

15-25 Teile
0.5-3 Teile

65-75 Teile

Zu dieser Zusammensetzung können, falls erwünscht, geeignete Farbstoffe und Aromastoffe zugegeben werden.

Es kann ferner erwünscht sein, Schmirgelsubstanzen in die Reinigungsmittel einzubringen, um die reinigende Wirkung bei der Entfernung von an der Oberfläche haftenden Teilen zu erhöhen, wie Bimsstein, TaIc. Sand. Magnesiumsilikat, Aluminiumsilikat und andere kornförmige Teilchen. Derartige Schmirgelsubstanzen werden in Konzentrationen von 5 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf das Reinigungsmittel, zugegeben. Vorzugsweise werden sie vor dem Formungsarbeitsgang zugesetzt. Das Ausmaß der Abriebwirkung kann je nach Art und Teilchengröße der Schmirgelsubstanz verändert werden sowie durch die verwendete Konzentration.

Ist der geeignete Konzentrationsbereich der einzelnen Substanzen, die in das neue, vorzugsweise feste Reinigungsmittel gegeben werden sollen, bestimmt, können die Reinigungsmittel entweder durch einen heißen Schmrlzguß oder ein kaltes Pressen oder Extrudieren geformt werden. Wird ein heißer Schmelzguß verwendet, so wird die angegebene Menge Polyoxyäthylenglycol erwärmt bis sie flüssig ist, worauf der Fettalkohol zugegeben wird. Die Mischung wird gerührt bis vollständige Lösung eingetreten ist Die Temperatur wird gerade unterhalb des Verfestigungspunktes der Schmelze gehalten und der Jodträger in die Schmelze eingerührt. Die Mischung wird gerührt, bis vollständige Dispersion eingetreten ist worauf das oberflächenaktive Mitte! unter Rühren zugegeben wird. Die Mischung wird in Formen von geeigneter ¹GrOBe und Form gegossen und bei Raumtemperatur aushärten

gelassen, bevor sie entfernt, eingewickelt und verpackt wird.

Wird kaltes Pressen oder Extrudieren verwendet, so wird die Mischung der geeigneten Menge Polyoxyäthylenglvcol und Fettalkohol geschmolzen und darauf erstarren gelassen. Die feste Masse wird dann zerteilt und gemahlen. Dem Mahlvorgang wird der Jodträger zugesetzt, um eif*. homogene Verteilung zu erzielen. Es kann auch vorteilhaft sein, den Jodträger als Dispersion in einem Teil des Propylenglycols zuzusetzen. Dies kann durch getrenntes Mischen der Hälfte der Menge des Streckmittels für die Formulierung des [oclträgers geschehen, vorzugsweise gerade am Verflüssigungspunkt. Diese Mischung wird sodann der zuvor hergestellten festen Masse aus der Mischung des Fettalkohols und des restlichen Propylenglycols zugegeben. Nachdem eine einheitliche und homogene Verteilung des Jodträgers in der Masse erreicht ist, wird die oberflächenaktive Substanz zugegeben und die gesamte Mischung gemahlen, wobei eine einheitliche Mischung geeigneter Teilchengröße erhallen wird. Die Mischung wird darauf verpreßt oder extrudiert, wobei Stangen geeigneter Größe und Form erhalten werden, welche eingewickelt und für den Verbrauch verpackt werden.

Die Reinigungsmittel sind leicht bräunlich und haben ein weiches, glänzendes Gefüge. Die Stäbe sind von derartiger Haltbarkeit und Festigkeit, daß sie besonders für Routinereinigungen und Entkeimungen sowohl von biologischem Gewebe als auch von nichtbiologischen oder abgestorbenen Gegenständen geeignet sind. Die Lösungsgeschwindigkeit eines repräsentativen Stabes von 15 mm Durchmesser und 16 mm Länge, hergestellt wie oben beschrieben, beträgt in einem geeigneten Zylinder mit fließendem Wasser von 50° C nicht weniger als 45 Minuten. Die reinigenden Eigenschaften des festen Reinigungsmittelstabes erweisen sich als überaus gut. Werden 50 ecm einer 5%igen (Gewicht pro Volumen w/v) wäßrigen Dispersion des festen Reinigungsmittelstabes in einem graduierten, verschlossenen Zylinder geschüttelt, so bildet sich zunächst ein Schaumkopf von 45 ecm, der nach einer Stunde 35 ecm beträgt. Der zunächst gebildete Schaum ist ein Schaum von geringer Dichte, und gegen Ende der einen Stunde kann nur ein geringer Anstieg der Schaumgröße festgestellt werden. Diese geeignete Schaumcharakteristik macht die neuen Reinigungsmittel insbesondere für die Verwendung als Rasiermittel geeignet.

Der pH-Wert einer 5%igen Dispersion der neuen Reinigungsmittel beträgt nicht weniger als 4.5 und nicht mehr als 7. Dieser leicht saure pH-Bereich ist in hohem Maße erwünscht, um den Säuremantel der Haut aufrechtzuerhalten. Es ist bekannt, daß sowohl mikrobielle Infektionen als auch pathologische Seborrhoe mit einer Veränderung des Oberflächen-pH-Wertes der Haut von'leicht sauer zu mehr alkalisch einhergeht. Daher ist eine wichtige Eigenschaft von Verbindungen zur Behandlung von solchen Mißständen ihre Fähigkeit, einen sauren pH-Wert der Haut aufrechtzuerhalten. Insbesondere wegen ihrer Alkalität sind praktisch alle natürlichen Seifen und alkalischen synthetischen oberflächenaktiven Reinigungsmittel unter diesen Bedingungen nicht geeignet Die unerwartete Eigenschaft den Säuremantel der Haut aufrechtzuerhalten, ungeachtet der Gegenwart eines anionischen oberflächenaktiven Stoffes, macht die neuen Reinigungsmittel besonders geeignet für die Reinigung und Entkeimung der Haut vor allem bei Vorliegen dieser pathologischen Zistände.

Die Stabilität der neuen Reinigungsmittel kann nach

Lagerung bestimmt werden, wenn man den Gehalt an Jodträger-Jod, der >i dem Mittel anwesend ist, bestimmt und vergleicht, wenn man die Gewichtszunahme eines Reinigungsmittels mißt, wodurch hygroskopische Aktivität angezeigt ist, wenn man die Aufrechterhaltung des Schaumes mißt und die Reinigungswirkung mißt und wenn man die gesamte physikalische Erscheinung des Reinigungsmittels berücksichtigt. Diese Bestimmungen wurden in vorgegebenen Intervallen unter vorgegebenen Aufbewahrungsbedingungen durchgeführt, wobei eine ausreichende Zeit verstrich, um statistisch signifikante Arialysendaten zu erhalten. Dabei hat sich gezeigt. daß die festen, Jodträger enthaltenden Fieinigungsmittel ihre ursprünglichen Eigenschaften und statistischen Analysen der bestimmten Werte bei sechsmonatigem Aufbewahren behalten. Damit sind die neuen Rein: gungsmittel stabil.

Eine besondere Eigenschaft der neuen Reinigungsmittel ist ihre entkeimende Wirkung. So hat sich gezeigt, daß die neuen Reinigungsmittel antimikrobieiie Wirkung gegen Salmonella typhosa, ATCC-6539, Staphylococcus aureus, FDA 209, Escherichia coli, ATCC-11898. und Pseudomonas aeruginosa, ATCC-10145. nach 30 Sekunden Kontaktzeit haben. Diese mikrobiologischen Tests zeigen, daß die volle entkeimende Wirkung dos Jodträgers nicht durch die erfindungsgemäße Kombination beeinträchtigt ist. Vielmehr zeigen die neuen Reinigungsmittel eine geeignete und wünschenswerte breite Aktivität gegen Keime.

Wenn die neuen Reinigungsmittel sechs Monate lang an der offenen Atmosphäre gelagert werden, beträgt die Gewichtszunahme etwa 6 Prozent. Diese minimale Gewichtszunahme, die auf absorbierter Feuchtigkeit beruht, steht in scharfem Gegensatz zu den etwa 70 Prozent Gewichtszunahme der einzelnen Bestandteile während der gleichen Zeit. Wird die neue Reinigungsmischung einer feuchten Atmosphäre von etwa 60 Prozent relativer Luftfeuchtigkeit 10 Minuten lang ausgesetzt, dreimal täglich, über eine Woche lang, so absorbiert sie 56 Gewichtsprozent Feuchtigkeit gegenüber 350 Gewichtsprozent der in der gleichen Weise behandelten Einzelkomponenten.

Werden einzelne Stangen bzw. Stäbe des neuen Reinigungsmittels in offenen und geschlossenen Behältern bei Raumtemperatur sechs Monate lang aufbewahrt, besteht kein signifikanter Unterschied der Schaumkraft, verglichen mit dem Schaumkopftest einer gelagerten Probe, verglichen mit einer frischen Probe. Es besteht auch keine Veränderung der physikalischen Erscheinung der neuen Reinigungsmittel nach sechsmonatigem Aufbewahren, verglichen mit einer frisch hergestellten Reinigungsmittelstange.

Die Ergebnisse dieser Versuche zeigen die einzigartige Stabilität und pharmazeutische Verwendbarkeit der neuen festen jodträgerhaltigen Reinigungsmittel. Ferner werden diese Reinigungsmittel ohne den Zusatz eines speziellen Bindemittels hergestellt wie dies bisher notwendig war. Damit wird erstmals ein festes, jodträgerhaltiges Reinigungsmittel unter Verwendung einer synthetischen oberflächenaktiven Verbindung geschaffen, die nicht besondererer Bindemittel bedarf, um Härte und Stabilität zu bewirken. Ferner wird durch das beschriebene Herstellungsverfahren der Nachteil der Hygroskopie überwunden, der bisher die Herstellung und Verwendung derartiger Mischungen beein- xt ächtigt hat

Die Unbedenklichkeit und Nichtreizung von Gewebe der neuen Reinigungsmittel wurde sowohl an Tieren als

auch an Menschen nachgewiesen. Wird das n^ue Reinigungsmittel bezüglich seiner Reizwirkung auf das empfiiid'iche Gewebe eines Kaninchenauges mittels der Methode aus den Federal Hazardous Substances Labeling Act von 1960 getestet, zeigen sich die neuen Reinigungsmittel als nichtreizend und zeigen das gleiche Maß von Nichtreizung wie die Kontrolle, bekannte und weitgehend verwendete, käuflich erhältliche Toilettenseife. Testet man die primäre Hautreizung unter Verwendung einer Modifikation des Verfahrens, wie es in § 191.1 der Regulations in den Federal Hazardous Substances Labeling Act von 1960 beschrieben ist, wobei eine 5%ige Lösung der neuen Reinigungsmittel sowohl unbeschädigter als auch abgeschabter Haut eines Kaninchens appliziert wird, zeigt sich ebenfalls keine Reizung des Gewebes.

Die neuen Reinigungsmittel wurden ferner bezüglich ihrer Reizung der menschlichen Haut getestet, wobei im Handel erhältliche kosmetische Toilettenseife als Kontrolle verwendet wurde. Eine I0°/oige (Gewicht pro Volume w/v) Lösung der Reinigungsmittel wurde verwendet, um einen geeigneten Gazestreifen zu tränken, der auf einem undurchlässigen Kunststoffträger befestigt war. Entsprechende Gazestreifen wurden mit einer 10%igen (Gewicht pro Volumen w/v) Lösung der käuflich erhältlichen Seifenkontrolle hergestellt. Jeder der so hergestellten Gazestreifen wurde auf der Innenseite des Unterarms männlicher Testpersonen von 22 bis 26 Jahren auf die Haut aufgebracht. Nach 24stündiger Kontaktzeit wurden die Gazestreifen entfernt und die Hautbereiche untersucht. Die Gewebereizung der neuen Reinigungsmittel war identisch mit der. die von der Seifenkontrolle herrührte. Die untersuchenden Personen kamen zu dem Ergebnis, daß die neuen Reinigungsmittel die menschliche Haut nicht reizen. Auf der Grundlage der Tierversuche und Reizteste am Menschen können die neuen Reinigungsmittel als gegenüber biologischem Gewebe unbedenklich angesehen werden. Schädliche Hautreizungen treten nicht auf. Selbst unter Applikation eines abschirmenden Verbandes zeigen sich nicht die bekannten angreifenden Wirkungen von Jod. Es ist bekannt, daß eine Applikation von elementarem Jod auf die Haut nicht überdeckt werden kann, da die angreifende Wirkung von Jod dies nicht zuläßt. Die angewandten Untersuchungen unter einem abschirmenden Verband zeigen, daß die vorteilhaften Eigenschaften des verwendeten Jodträgers in dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nicht zerstört sind.

In einer anderen Untersuchung zur Bestimmung der Färbefähigkeit der neuen jodträgerhaltigen Reinigungsmittel wurden Streifen von Baumwolle. Leinen ' .olle. Seide und Tierhaarprodukten in eine lO^o/oigc wäßrige Lösung der neuen Reinigungsmittel getaucht und getrocknet. Nach dem Trocknen wurden die jeweiligen Proben über Nacht bei Raumtemperatur gehalten, mit warmem Wasser gewaschen und getrocknet In allen Fällen hinterblieben keine Jodflecken nach dem letzten Waschen und Trocknen. In einem weiteren Test wurden gestärkte Leinenstreifen und gestärkte Baumwollstreifen zunächst mit einer 5%igen wäßrigen Dispersion der neuen Reinigungsmittel behandelt, getrocknet, über Nacht aufbewahrt und mit warmem Wasser gewaschen. Nach dem letzten Waschen hinterblieben keine Jodflecken.

In den folgenden Beispielen so!! die Erfindung erläutert werden, ohne eine Einschränkung der Erfindung damit auszudrücken.

Beispiel

In einen geeigneten Behälter werden 69 Gramm Polyoxyäthylenglycol-4000 und ein halbes Gramm > Cetyl-Alkohol gegeben. Die Mischung wird erwärmt, bis eine einheitliche Schmelze erhalten ist. Dabei wird die Temperatur nicht über 60° steigen gelassen. Die Temperatur wird nun auf 50 bis 55°C fallengelassen, und 7,5 Gramm Polyvinylpyrrolidon-Jod werden u'-t-jr η Rühren zugegeben. Nach einheitlicher Verteilung werden 17,5 Gramm Kokosnußfettsäureester von Natrium-2-Hydroxy-Äthansulfonat in die Masse eingerührt. Darauf wird die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt, worauf sie erhärtet. Die feste Masse wird in , kleine Teile zerteilt, die anschließend durch eine Düse zu einem Stab geformt werden. Der Stab, der 100 Gramm wiegt, kann umwickelt und zum Gebrauch als entkeimendes Reinigungsmittel verpackt werden.

Diese festen Reinigungsmittelstäbe sind leicht bräun-•I. lieh und haben ein weiches, glänzendes Gefüge. Die Lösungsgeschwindigkeit, die für einen repräsentativen Stab von 15 mm Durchmesser und 16 mm Länge bestimmt wird, zeigt, daß er sich nicht innerhalb von 45 Minuten auflöst, wenn er fließendem Wasser von 50°C ;■> ausgesetzt wird. Die Oberflächenspannung einer l°/oigen wäßrigen Dispersion des Reinigungsmittels ist 28 dyn/cm² bei 20"C, bestimmt mit einem De-Nouy-Tensiometer. Der pH-Wert einer 5°/oigen wäßrigen Dispersion des Reinigungsmittels beträgt 5,5. Beim in Stabilitätstest des Schaumkopfes, der durch Schütteln von 50 ecm einer 5%igen (Gewicht pro Volumen w/v) wäßrigen Dispersion des neuen Reinigungsmittels hergestellt ist, /.eigt sich ein Schaumkopf von zunächst 45 ecm. der nach einer Stunde auf 35 ecm zusammen-γ. fällt. Bein Test der Reizung von biologischerrt-Gewebe. der Haut von Tieren und Menschen, nach dem Verfahren der Federal Hazardous Substances Labeling Act von 1960. erweist sich die neue Reinigungsmittelmischung als nichtreizend.

in Ist es erwünscht, eine Schmirgelsubstanz in die neuen Reinigungsmittel einzubringen, um die Reinigungswirkung zu erhöhen, können 5 bis 30 Prozent pulverisierten Bimssteins vor dem Formungsverfahrensschritt zugegeben werden. Der Bimsstein sollte einhe <'ich in der α-. Mischung verteilt sein. Die Abriebwirkung hängt nicht nur von der Teilchengröße des Bimssteins ab, sondern auch von der verwendeten Menge. So zeigen Zusätze von 5 bis 10 Prozent eine mildere Abriebeigenschaft als Zusätze von 20 bis 30 Prozent. Obgleich die -„ι Teilchengröße wichtig ist und im allgemeinen als groL mittel und fein eingeteilt wird, ist auch die Menge an Schmirgelsubstanz von Einfluß auf die Abriebeigenschaften.

Beispiel 2

In ein geeignetes Gefäß werden 25 Gramm Polyoxyäthylenglycol-4000 und 20 Gramm Poiyoxyäthylenglycol-6000 gegeben und verflüssigt. Darauf werden 3 Gramm Myristyl-Alkohol zugegeben. Die Mischung wird abkühlen gelassen, bis eine gerade plastische Masse erreicht ist In einem anderen Gefäß werden 20 Gramm PolyoxyäthyIenglycol-1540 leicht erwärmt bis sie verflüssigt sind, und 15 Gramm Polyvinylpyrrolidon-Jod unter Rühren zugegeben, um eine einheitliche Dispersion zu erhalten. Diese Mischung wird darauf der zuvor hergestellten plastischen Mischung von Polyäthylenglycol und Myristyl-Alkohol zugegeben. Nach sorgfältigem Rühren zur Erzielung

einer einheitlichen Verteilung werden 20 Gramm Natriurn-N-Zyklohexyl-N-Palmitoyltaurat zugegeben und die plastische Masse weitergerührt. Darauf wird die gesamte Mischung auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Die feste Masse wird in kleinere Teilchen zerlegt und in feste 3täbe geeigneter Größe und Form verpreßt.

Ein solcher Reinigungsmittelstab hat eine feste Beschaffenheit und ist leicht bräunlich gefärbt. Eine Probe, die fließendem Wasser von 50° C ausgesetzt wird, löst sich nicht innerhalb von 45 Minuten vollständig auf. Der pH-Wert einer l%igen wäßrigen Dispersion der neuen Zusammensetzung beträgt 53, und die Oberflächenspannung einer l%igen wäßrigen Dispersion ist 31 dyn/cm² bei 20⁰C. Der Schaumkopf, der durch Schütteln von 50 ecm einer 5%igen (Gewicht pro Volumen w/^v) wäßrigen Dispersion des neuen Reinigungsmittels erhalten wird, ist 51 ecm und fällt nach einer Stunde auf 38 ecm zurück. Das Reinigungsmittel ist frei von Reizung der menschlichen Haut und zeigt ein breites Spektrum von antimikrobieller Aktivität.

Beispiel 3

In einen geeigneten Behälter werden 30 Gramm PolyoxyäthylengIycol-2000, 20 Gramm Polyoxyäthylenglycol-6000 und 20 Gramm Polyoxyäthylenglycol-1540 gegeben und das Ganze geschmolzen. Zu dem geschmolzenen Material werden 10 Gramm Lauryl-Alkohol gegeben und die Mischung auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Die feste Masse wird darauf in einer Kugelmühle unter Zusatz von 10 Gramm Nonylphenoxypoly-(Äthylenoxy)-Äthanol-]od gemahlen. Das Mahlen wird etwa eine halbe Stunde fortgesetzt Darauf werden 10 Gramm Natrium-N-Kokosnußfettsäure-Amid von Methyltaurat zugegeben und das Mahlen fortgesetzt Wenn eine homogene Verteilung erreicht ist, wird das feste Material ausgetragen und in feste Stäbe geeigneter Größe und Form gepreßt

Die feste Reinigungsmasse ist eine leicht bräunlich gefärbte, glänzende feste Substanz mit einer Oberflächenspannung von 31 dyn/cm² einer l°/oigen wäßrigen Dispersion. Der pH-Wert einer 5%igen wäßrigen Dispersion ist 5,4. Eine Probe einer solchen Reinigungsmittelstange löst sich nicht vollständig auf, wenn sie fließendem Wasser von 5O⁰C 45 Minuten lang ausgesetzt wird. Das Reinigungsmittel reizt die Haut von Tieren und Menschen nicht und zeigt ein breites Spektrum entkeimender Wirkung.

Beispiel 4

Zu einer Mischung aus 10 Gramm Polyoxyäthylenglycol-200, 5 Gramm Polyoxyäthylenglycol-400 und 10 Gramm Stearylalkohol werden 9 Gramm Undecoyliumchlorid-Jod zugegeben. Die Mischung wird gerührt, um eine einheitliche kolloidale Verteilung zu erzielen. In ein anderes Gefäß werden 40 Gramm Polyoxyäthylenglycol-4000 und 20 Gramm Polyoxyäthylenglycol-6000 gegeben. Diese Mischung wird geschmolzen, und zu der Schmelze werden 5 Gramm Decyl-Alkohol unter Rühren gegeben. Die kolloidale Dispersion von Undecoyliumchlorid-Jod, Polyoxyäthylenglycol und Fettalkohol wird darauf der Mischung von Polyoxyäthylenglycol und Decyl-Alkohol zugegeben, worauf gerührt wird, bis eine einheitliche Verteilung erzielt ist. Zu dieser Mischung werden darauf 2 Gramm Natrium-Stearyl-2-Hydroxy-Äthan-Sulfonat gegeben. Die flüssige Mischung wird gerührt, in Formen gegossen und abkühlen gelassen, um feste Stangen herzustellen, die etwa 30 Gramm wiegen. Eine l%ige Dispersion der neuen Reinigungsmischung hat einen pH-Wert von 43 und eine Oberflächenspannung von 28 dyn/cm³.

- B e i s ρ i e 1 5

Anstelle des Polyvinylpynrolidon-Jods aus Beispiel 1 und Beispiel 2 kann eine äquivalente Menge NonylphenoxypoIy-(Äthylenoxy)-Äthanol-Jod-KompIex und Undecoylium-Chlorid-Jod-Komplex verwendet werden.

ίο Für bestimmte Zwecke kann es erwünscht sein, die Konzentration des Jodträgers in dem festen Reinigungsmittel zu erhöhen. Dazu kann der Konzentrationsbereich von Jodträger zwischen etwa 3 und 20 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Reinigungsmittels, variieren. Bei diesem Konzentrationsbereich wird eine zufriedenstellende entkeimende Wirkung festgestellt, ohne Gewebereizung bei Menschen und Tieren. Die restlichen Verfahrensschritte und physikalischen Eigenschaften der jeweiligen Festkörper sind wie oben beschrieben.

Beispiel 6

Anstelle der in Beispiel 1 bis 4 beschriebenen Fettalkohole der Formel ROH, worin R gesättigtes Alkyl mit 16 bis 18 Ketten-Kohlenstoffatomen ist, kann ein anderes Glied dieser Gruppe in den gleichen Mengenverhältnissen, wie in Beispiel 1 bis 4 beschrieben, verwendet werden. Für besondere Zwecke kann es erwünscht sein, die Konzentrationen dieser höheren Fettalkohole zu erhöhen oder zu erniedrigen. Dazu kann der Konzentrationsbereich der Fettalkohole von O^ bis 10 Prozent betragen. Anstelle der niederen Glieder dieser Gruppe von Fettalkoholen der Formel ROH, worin R gesättigtes Alkyl mit 10 bis 15

;s Ketten-Kohlenstoffatomen ist, wie in den Beispielen 3 und 4 beschrieben, können andere Glieder dieser Gruppe von niederen Fettalkoholen in der gleicher Menge, wie in den Beispielen 3 und 4 beschrieben verwendet werden.

Obgleich Fettalkohole mit geradzahligen Kohlenstoffzahlen bevorzugt sind, können auch die ungerad zahligen Glieder mit Erfolg verwendet werden. Sc können geradkettige Alkyl-Alkohole, Alkenole, mit 11 13, 15 und 17 Kohlenstoffatomen verwendet werden wobei dieselben Konzentrationen, wie oben beschrieben, geeignet sind.

Beispiel 7

Anstelle der in den Beispielen 1 bis 6 beschriebener

ίο oberflächenaktiven Verbindungen kann als einzige oberflächenaktive Verbindung Natrium- Lauryl-Sulfa verwendet werden. Die bevorzugte Konzentration vor Natrium-Lauryl-Sulfat beträgt von 10 bis 20 Gewichts prozent des Reinigungsmittels. Der Zusatz von Natri um-Lauryl-Sulfat geschieht, wie für den Zusatz dei anderen oberflächenaktiven Verbindungen beschrieben Die restlichen Verfahrensschritte sind dieselben wi« oben beschrieben, und die hergestellten festen Reini gungsmittel sind in ihren Eigenschaften den Reinigungs mitteln gemäß Beispiel 1 bis (i vergleichbar.

Beispiel 8

Soll eine entkeimende Reinigungswirkung erziel werden, so werden die Reinigungsmittel, insbesonden μ die Reinigungsmittelstäbe, mit der nassen Oberfläche der zu entkeimenden Gegenstände in Berührunj gebracht. Es entwickelt sich reichlich Schaum, der durcf kräftiges Reiben in die Oberfläche gebracht wird. Die

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seifigen Flüssigkeiten werden mindestens 30 Sekunden lang mit der Oberfläche in Berührung gelassen. Darauf wird das Reinigungsmittel weggespült Diese Behandlung bewirkt ein weitgehendes Entkeimen der behandelten Gegenstände. Bakterien, Hefe, Schimmel, Pilze und Viren sprechen auf die neuen Reinigungsmittel an. Alle diese Organismen werden innerhalb von 30 Sekunden bis zu 1 Minute zerstört, wenn sie mit einem Film der Reinigungsmittel bei einer so geringen Konzentration wie 1 :5000 in Berührung gebracht werden.

Soll eine infizierte Wunde entkeimt und gereinigt werden, so wird die Wunde zunächst mit warmem Wasser befeuchtet, um anhaftende Teile zu entfernen. Reichlich Schaum wird durch Reiben der Oberfläche eines Reinigungsmittelstabes entwickelt. Dieser Schaum wird zusammen mit einem Film eines oberflächenaktiven Mittels mit einem sterilisierten Gazestreifen auf die Oberfläche der Wunde gebracht Die Wunde wird vorsichtig gereinigt und dann mit warmem Wasser gespült Diese Behandlung wird mit einem anderen Gazestreifen wiederholt, der dann mindestens eine Minute auf der Wunde gelassen wird. Darauf wird die Gaze entfernt und die Wunde mit sterilisiertem Wasser gewaschen und mit steriler Gaze trockengetupft Damit ist die Wunde für therapeutische Behandlung bereit

Soll die Haut eines Petienten entkeimt werden, so wird der betreffende Hautbereich mit dem Reinigungsmittel kräftig gewaschen. Der entwickelte Schaum wird in die Haut gerieben und 10 Minuten auf der Haut gelassen. Zwischendurch kann gespült werden. Der Reinigungsmittelfilm sollte jedoch mit der Haut mindestens 5 Minuten in Kontakt bleiben. Nach Beendigung der Reinigung sollte die Haut mit einem sterilen Handtuch getrocknet werden und bedeckt gehalten werden, um eine Verunreinigung zu vermeiden.

Soll dem Wiederauftreten von Furunkeln und Karbunkeln bei prädisponierten Patienten vorgebeugt werden, so sollte das Reinigungsmittel bei der täglichen Hygiene verwendet werden, wobei die besonders gefährdeten Hautstellen sorgfältig mit dem Reinigungsmittel behandelt werden. Dies sollte mindestens zweimal täglich bei akuteren Fällen durchgeführt werden. Das neue Reinigungsmittel, insbesondere in Stabform, kann für die Reinigung der Hände von solchen Personen verwendet werden, die in der Lebensmittelindustrie oder im Gesundheitswesen arbeiten, um Keimübertragungen zu vermeiden. Fünfminütiges Waschen der Hände mit dem Reinigungsmittel unter Entwicklung eines kräftigen Schaums, der mindestens eine Minute vor dem Abwaschen auf der Hand bleibt, ergibt eine Prophylaxe, die geeignet ist, die Übertragung von Mikroorganismen von verseuchten auf nichiverseuchte Bereiche zu verhindern. Dadurch übertragen Personen, die in Küchen. Restaurants, Krankenhäusern und Schulen arbeiten, Zahnärzte, Krankenschwestern, Ärzte und Personen bei der Hausarbeit weniger Keime; denn diese Personen können wegen ihrer täglichen Arbeit infektiöse Organismen übertragen. Nach jeder Berührung mit nichtkeimfreien Gegenständen sollten diese Personen die Hände und gegebenenfalls andere Körperteile mit dem Reinigungsmittel waschen.

Beispiel 9

Die neuen festen Reinigungsmittel können zur Reinigung und Entkeimung von Oberflächen aus nichtbiologischem bzw. abgestorbenem Material dienen, z. B. von Leder, Küchengeräten, Krankenhausräumen und Möbeln, Gegenständen der persönlichen Hygiene, wie Kämme und Bürsten, sowie Toilettenartikeln und von der großen Zahl von Gegenständen, die relativ keimfrei gehalten werden sollen. Zu diesem Zweck wird ein Reinigungsmittelstab direkt dazu verwendet die Oberfläche der Gegenstände zu waschen, wobei der Schaum mindestens 1 bis 5 Minuten, je nach Art der zu reinigenden Gegenstände und Grad

ίο der Verschmutzung, aufgetragen bleibt

Beispiel 10

Soll ein Ölfilm entfernt werden oder sollen Tuch, Fäden oder Fadenwicklungen gereinigt werden, um Meltau oder anderem Mikrobenwachstum entgegenzuwirken, so wird das zu behandelnde Material zunächst befeuchtet und dann mit dem festen Reinigungsmittel in Kontakt gebracht so daß der Oberflächen/>";<n auf das zu behandelnde Material übertragen wird. Der Reinigungsmittelfilm wird mindestens eine Minute auf dem Material gelassen und dann mit Wasser weggespült Alternativ kann das zu reinigende Material mit einer wäßrigen Dispersion des Reinigungsmittels behandelt und darauf reinigungsmittelfrei gespült und luftgetrocknet werden. Die Konzentration sollte mindestens 1 :1000 verfügbares Jod und die Kontaktzeit in dem Reinigungsbad vorzugsweise mindestens eine Minute betragen. So behandeltes Material ist weitgehend keimfrei und allgemein gegen Meltau resistent Die

jo erwünschte Reinigung wird mit minimaler mechanischer Einwirkung erzielt, da die Oberflächenspannung zwischen einem Ölfilm und der wäßrigen Dispersion des Reinigungsmittels weniger als 2 dyn/cm² beträgt. Dadurch wird eine spontane Emulgierung erleichtert.

Ein weiterer Vorteil dieser Behandlung ist, daß Flecken auf dem Stoff, den Fasern usw. vermieden werden.

Beispiel 11

Soll die Haut von Patienten mit Akne entkeimt werden, so sollte das Reinigungsmittel beim Waschen der betreffenden Hautstellen mindestens viermal täglich verwendet werden. Ein Film des festen Reinigungsmittels wird direkt auf die Haut aufgetragen und 'eingerieben, um einen festen Schaum zu bilden, der mindestens fünf Minuten auf der Haut gelassen wird. Der Schaum wird darauf weggespült, und die Behandlung kann je nach Schwere der Akne wiederholt werden. So sollte bei diffus infizierter Seborrhoe-Akne die Reinigung bei jeder der vier täglichen Waschungen durchgeführt werden. Nach mehreren Behandlungen tritt eine trocknende Wirkung auf, die sehr erwünscht ift, um ein Abklingen der Akne zu erreichen. Die entkeimender. Eigenschaften der neuen Reinigungsmittel helfen, sekundäre mikrobielle Eindringlinge abzuhal-

,5 ten, wodurch die Ausbildung unerwünschter Narben vermindert wird, die nach infektiösen Pustelbildungen entstehen und bei dieser Krankheit verbreitet sind.

Beispiel 12

_ft0 Die neuen Reinigungsmittel sind besonders zur Reinigung und Entkeimung der Kopfhaut geeignet, um dsm Jucken und Abschuppen entgegenzuwirken, das bei Kopfschuppen auftritt. Wenn Erleichterung bei diesen Symptomen der Kopfhaut erzielt werden soll, so wird

_h5 das Haar befeuchtet und ein kräftiger Schaum durch direkte Anwendung des festen Reinigungsmittels auf das Haar und die Kopfhaut gebildet. Das eingeschäumte Haar und die Kopfhaut werden kräftig gerieben, um

lose Schuppen zu entfernen, der Schaum wird 5 Minuten auf dem Kopf belassen. Darauf wird gespült und die Behandlung nochmals fünf Minuten lang wiederholt. Während der ersten Behandlungswoche sollten Haare und Kopfhaut in dieser Weise mindestens dreimal bearbeitet werden, darauf einmal oder zweimal pro Woche. Auf diese Weise wird die Kopfhaut von Schuppen befreit, und das Jucken hört auf.

Diese Anwendung ist geeignet, einer übermäßigen Fettigkeit des Haares und der Kopfhaut entgegenzuwirken. Personen, deren Kopfhaut und Haare nicht übermäßig fett sind, sollten die Anzahl der Behandlungen mit dem Reinigungsmittel je nach Bedarf vermindern. Ein besonderer Vorteil der neuen Reinigungsmittel ist es, daß sie das Haar und die Kopfhaut nicht färben, und zwar sowohl bei Behandlung von gefärbtem als auch von ungefärbtem Haar.

Beispiel 13

Soll das neue Reinigungsmittel als Körperdesodoranz, besonders für die Bereiche der Achselhöhle, verwendet werden, so kann ein starker Schaum auf die zu behandelnden Körperstellen aufgebracht werden, insbesondere in der Achselhöhe und an anderen haarigen Bereichen. Der Schaum sollte mindestens eine Minute lang auf dem Gewebe gelassen und dann weggespült werden. Beim Desodorieren bestimmter Körperteile, z. B. von Füßen mit schlechtriechendem Schweiß, wird analog vorgegangen, wobei der Schaum in das Gewebe, z. B. zwischen den Zehen oder unter den Nägeln, eingerieben wird, gegebenenfalls mit Hilfe einer Bürste. Eine Kor^aktzeit von mindestens einer Minute sollte eingehalten werden, um d?« Körpergewebe zu entkeimen und zu desodorieren.

Beispiel 14

Soll das neue Reinigungsmittel als Pulver verwendet werden, so kann z. B. ein fester Reinigungsmittelstab in üblicher Weise pulverisiert werden. Es kann aber auch die erhaltene feste Masse nach der Herstellung pulverisiert werden, bevor die Masse — wie beschrieben — z, B. in Stäbe geformt wird. So können die gemäß Beispiel 1 bis 7 erhaltenen Zusammensetzungen zu pharmazeutisch verwendbarer Größe pulverisiert oder zerkleinert werden, z. B. zu einer Siebgröße 2,5 bis 24 DIN (8 bis 60 Mesh) entsprechenden Teilchengröße. Das Pulver kann in Behälter verpackt werden, um die gewünschte Menge festes Reinigungsmittel zur Verfugung zu haben. Sollen andere Formen verwendet

in werden, wie Rasiercreme, Reibmittel oder Wieinere Stücke der Reinigungsmittel, so können diese aus den gemäß Beispiel 1 bis 7 hergestellten Reinigungsmitteln in bekannter Weise hergestellt werden.

Die beschriebenen Pulver, Rasiercreme, Reibmittel u.dgl. der festen, entkeimenden Reinigungsmittel tonnen anstelle der festen Reinigungsmittel gemäß Beispiel 8 bis 13 verwendet werden. Mit den pulverisierten und anderen Formen der neuen Reinigungsmittel werden dieselben Wirkungen erzielt.

Darüber hinaus gestattet die Pulverform eine quantitative Abmessung des verwendeten Reinigungsmittels und damit eine schärfere Kontrolle der verwendeten Reinigungsmittelmenge, falls dies erwünscht sein sollte. Das Reinigungsmittelpulver wird auf die befeuchtete Oberfläche aufgebracht, und ein reinigender, entkeimender Schaum wird entwickelt Der Schaum kann mindestens eine Minute auf der Oberfläche belassen werden und wird \iann abgespült Ein besonderer Vorteil des Reinigungsmittels in Ptüverform zeigt sich bei der Reinigung und Entkeimung der Haut von Patienten mit Akne- da die Pulverform besser auf das Gesicht aufgebracht werden kann. Die Pulverform ist insbesondere dann vorteilhaft, wenn eine Reibwirkung erwünscht ist, da der Abrieb durch Abmessen der Reinigungsmittelmenge kontrolliert werden kann. Die Pulverform ist ferner besonders für die Reinigung bestimmter Körperbereiche geeignet, z. B. zwischen den Zehen und hinter den Ohren, deren Höhlungen wegen ihrer Ausbildung geraden Flächen fester Reinigungsmittel nur schwer zugängi:.£h sind.

Claims

IO 15 20 25 Patentansprüche:

1. Pharmazeutisches, entkeimendes Reinigungsmittel, insbesondere in fester Form, bestehend aus