DE2118511A1

DE2118511A1 - Textile detergent compsn - contains an n-alkylpropane1,3-diamine for softening during washing

Info

Publication number: DE2118511A1
Application number: DE19712118511
Authority: DE
Inventors: Hans-Werner Dipl.-Chem. Dr. 4000 Düsseldorf Eckert
Original assignee: Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf
Priority date: 1970-10-01
Filing date: 1971-04-16
Publication date: 1972-10-26

Description

"Weichmachendes Waschmittel, insbesondere für Trommelwaschmaschinen" Zusatz zum Patent (Patentanmeldung P 20 48 550.1 (D 417))) Das Hauptpatent (Patentanmeldung P 20 48 550.1 (D 4173)) beschreibt ein weichmachendes Waschmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es zusammen mit wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen Tenside vom Sulfonat-und/oder Sulfattyp, der Seifen oder der zwitterionischen Tenside, gegebenenfalls nichtionischen Tensiden, Gerüstsubstanzen und gegebenenfalls sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen als Textilweichmacher dienende N-Alkyl-1,3-propandiamine mit 10 - 24, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest enthält.
Das Waschmittel des Hauptpatents kann auch eine Bleichkomponeunte enthalten, die als Teil der Gerüstsubstanzen angesehen wird und die einschließlich etwa vorhandener Stabilisatoren und/oder Aktivatoren 2 - 35, vorzugsweise 7 - 50 Gew.-% des gesamten Mittels ausmachen kann.
Die anderen Gertistsubstanzen des Waschmittels gemäß Hauptpatent, d.h. ohne die Bleictiltomponente, jedoch einschließlich eventuell vorhandener nichtkomplexbildender, vorzugsweise alkalisch reagie -render Gerüstsubstanzen, bestehen vorzugsweise zu wenigstens 15, insbesondere zu wenigstens 50 % ihres Gewichts aus komplexbildenden cerüstsubstanzen wie z.B. Tripolyphosphat und/oder organischen Komplexbildnern; sie können auch zu 15 - 100, vorzug weite zu 20 - 100 % ihrcs Gewichts aus organischen Komplexbildnern bestehen.
Als organische Koniplexbi ldner werden im Hauptpatent phosphor-und/oder stickstoffhantige Verbindunden erwähnt wie z.B.
Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplekbildner vom Typ der Di-, Tri-, und tetraphonsphonsäuren wie z.B. Methylendiphosphonsäure, 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure, 1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure, Amino-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino- oder Äthylamino-di(methylenphosphonsäure) sowie Äthylendiamin-tetra-(meth thylenphos phons äure). halle diese Komplexbildner liegen bevorzugt als Alkalisalze vor.
We-iter sind als Gerüstsubstanzen wasserlösliche Salze höher molekularer POlycarbonsäuren genannt, insbesondere Polymerisate der Meleinsäure, Furmarsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure und Citraconsäure sowie Mischpolylnerisate dieser Säuren unter einander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie z.B. mit äthylen, Propylen, Crotonsäure, 5-Butencarbonsäure, )-Methyl-3-butencarbonsäure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylamid und Styrol.
Als anorganische Gertistsubstanzen der Mittel des Hauptpatents kommen neben den Polyphosphaten die Carbonate, Bicarbonate, Silikate und Borate sowie die Sulfate der Alkalien in Betracht..
Die Erfindung betrifft ein weichmachendes Waschmittel nach Patent (Patentanmeldung P 20 48 550.1 (D-4173)), das zusammen mit wenigstens eine Tensid aus der Gruppe der anionischen Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp, der Seifen oder der zwitterionischen Tenside, gegebenenfalls nichtionischen Tensiden, Gerüstsubstanzen und gegebenenfalls. sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen als Textilweiehmaeher dienende N-Alkyl-1,5 propandiamine mit 10 - 24, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest enthält. Das Waschmittel ist dadurch gekennzeichnet, daß die Gerüstsubstanzen in weiterer Ausbildung des Hauptpatents zum mindesten teilweise aus wasserlöslichen Salzen der Polyaldehydo- und Polyoxycarbonsäuren bestehen, die carboxyl- und Garbonyl- bzw. Ilydroxylgruppen aufweisen und in der Hauptkette vorwiegend C-C-BinAvlngerl besitzen, die in beliebiger Reihenfolge vorwiegend aus Einheiten der Formeln und in untergeordneter Anzahl aus Einheiten der Formeln aufgebaut sind, wobei auch seitenständige Vinylgruppen vorhanden sein können, und wobei in den Formeln die Reste R und R' gleich oder verschieden sind und Alkylgruppen mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl oder Wasserstoff, und R außerdem Halogen, vorzugsweise Chlor, bedeuten.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Polycarbonate, insbesondere der Alkalisalze, wird in den deutschen Offenlegungsschriften 1 942 556 und 1 904 941 beschrieben.
Bei den erfindungsgemäß verwendbaren Polyaldehydocarbonaten beträgt der molare Gehalt an Carboxyl- bzw. Carboxylatgruppen -mindestens 50 %, an Carbonylgruppen höchstens 50 TI, und gegebenenfalls an endständigen, gegebenenfalls ganz oder teilweise lactonisierten Hydroxylgruppen höchstens 66,6 $0; der Polymerisationsgrad liegt zwischen 5 und 500, vorzugsweise 5 und 500, und insbesondere 3 und 100.
Bei den erfindungsgemäß verwendbaren Polyoxycarbonaten liegt das molare Verhältnis der Carboxyl- bzw. Carboxylatgruppen zu -den Hydroxylgruppen oberhalb 0,5, vorzugsweise zwischen 1,1 und 16, und insbesondere zwischen 2 und 9, und ihr Polymerisationsgrad bei Werten zwischen 5 und 5000, vorzugsweise 5 und 600.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel zeichnene sich durch eine gute Kombination von Waschwirrkung und weichmachender Wirkung aus.
Im übrigen gelten die Angaben des Hauptpatents in vollem Umfang sinngemäß auch für diese Erfindung.
Reisy>iele Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Präparat. Die darin enthaltenen salzartigen Bestandteile liegen als Natriumsalze vor, sofern nicht aus drücklich etwas anderes festgestellt wird. Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten: "ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen .Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15, im wesentlichen 11 -- 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette; "Alkansulfonat" ein aus Paraffinen mit 12 - 16 Kohlenstoffatomen auf dem ge über die Sulfoxydation erhaltenes Sulfonat; "Fs-estersulfonat" ein aus dem Methylester einer gehärteten Talgfettsäure durch Sulfonieren mit SO5 erhaltenes Sulfonat; "Olefinsulfonat" ein aus Olefingemischen mit 13 - 18 Kohlenstoffatomen durch Sulfonieren mit SO3 und Hydrolysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sulfonat, das im wesentlichen aus Alkensulfonat und Oxyalkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält. Jedes olefinsulfonathaltige Präparat wurde unter Verwendung zweier verschiedener Olefinsulfonattypen hergestellt; das eine war aus einem Gemisch geradkettiger endständiger Olefine, das andere aus einem Gemisch innenständiger Olefine hergestellt worden; "KA-iiO-Sulfat" das sulfatierte Anlagerungsprodukt von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol (C12 - "Seife" eine aus einem Fettsäuregemisch von 9 Gew.% C18, 14 Gew. ,;; C20 und 77 Gew.-" C22 (Jodzahl 3) hergestellte Seife; "NP + 9 ÄO" das Anlagerungsprodukt von Äthylenoxid an Nonylphenol "Perborat" ein etwa 10 % Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt der ungefähren Zusammensetzung NaBO2 . H2O2 . 3 H2O; !?NTA1,, "EDTA" die Salze der Nitrilotriessigsäure bzw. der Äthylendiamintetraessigsäure; "CMC" das Salz der Carboxymethylcellulose.
Als Textilweichmacher wurde N-Talgalkyl-1,3-propandiamin und als erfindungsgemäß verwendbares Polycarbonat das Natriumsalz einer Polyoxycarbonsäure vom mittleren Polymerisationsgrad 40 und einem molaren Verhältnis -COOH/-OH von 7,3 verwendet.
In sämtlichen Beispielen beziehen sich die Mengenangaben auf die reinen Substanzen. Diese Substanzen können herstellungsbedingte Begleitstoffe wie beispielsweise Wasser, Natriumsulfat, Natriumchlorid, Natriumcarbonat usw. enthalten. Da derartige Begleitstoffe die Wirksamkeit der einzelnen Substanzen in keiner Weise beeinträchtigen, sind sie nicht mengenmäßig in den Rezepturen erwähnt, Der Ausdruclc "Rest" steht daher im wesentlichen für Wasser und die vorgenannten Salze.
Die Waschmittel der folgenden Tabelle I wurden durch Vermischen der Bestandteile hergestellt.
Je nach Verwendungszweck können in die erfindungsgemäßen Waschmittel Aufheller für Baumwoll-, Polyamid und Polyesterfasern eingearbeitet werden.

Tabelle 1

tandteil des Gew.- Bestandteil beim Präparat

Bestandteil des Gew.-% Bestandteil beim Präparat

Präparates nach Beispiel

1 2 3 4

Textilweichmacher 10 8 12 9

Polycarbonat 25 50 25 25

ABS 12 8

Alkansulfonat 5

Fs-estersulfonat 3

Olefinsulfonat 5

KA-ÄO-Sulfat 5 3

Seife 3,5 2 Ii

NP + 9 ÄO 3

Na2SO4 | | 10 | | 18

Na2O 5,5 Si°2 5,5 5 4-

Na5P3O10 | | | 15

Na2 CO3 1 10 10

Perborat 20 18

MgSiO3 | 1,5 | | 1

NTA 20

EDTA 18

CMC 1,2 1,5 1,3 1,5

Rest

Die weichmachende Wirkung der erfindungsgemäßen Waschmittel wurde durch Waschversuche nachgewiesen. Dazu wurden zwei Typen von Baumwollfrotteegewebe, Typ A: neues Gewebe, Typ B: durch 240stündiges Waschen vorgehärtetes Gewebe, in einer Laborwaschmaschine bei 95 °C 5mal je 30 Min. mit jeweils 7 g/l eines Präparates gemäß Beispiel 1 - 4 gewaschen. Zum Vergleich wurde ein text ilwe ichmacherfre ies Waschmittel gei mäß Beispiel 1 verwendet, in dem die Menge an Textilweichmacher durch Natriumsulfat ersetzt war. Nach dem Waschgang wurden die Proben gespült, geschleudert und hängend getrocknet. Anschließend wurde von 4 Personen unabhängig der Griff beurteilt, wobei Noten zwischen 1 (voller und sehr weicher Griff) und 6 (sehr harter Griff) vergeben wurden. Aus den Werten nach der 5. Wäsche wurde die durch die Verwendung des Textilweichmachers resultierende Griffverbesserung verrechnet.

Die Grenzwerte 1 und 6 der Griffnoten sind wie folgt festgelegt: Proben aus neuem Baumwollfrotteegewebe wurden 240 Stunden lang im Waschautomaten unter Kochwaschbedingungen in Wasser mit einem Zusatz von 2 g/l Tripolyphosphat behandelt. Nach dem Trocknen wurde dem derartig vorgewaschenen Gewebe die Note 6 gegeben (Typ B). Proben von neuem Baumwollfrotteegewebe wurden entappretiert und mit einer Lösung von 0,5 g/l Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid behandelt. Dem derartig weichgemachten Gewebe wurde die Note 1 gegeben. Dementsprechend hatten die Proben des im Test verwendeten unbehandelten Baumwollfrotteegewebes (Typ A) Griffnoten im Bereich von 1,5 - 2. T a b e l l e II

Waschrnittel der Tabelle I Gewebe - Typ Griff nach Griffverbesserung

5 5 Wäschen gegenüber

. Vergleichswaschmittel

A 1,0 1,2

Beispiel 1

A 1,3 0,9

Beispiel 2

A 1,2 1,0

Beispiel 3

A 1,4 0,8

Beispiel

B 3,4 2,6

Vergleichswaschmittel A 2,2 -

olme Textilweichmacher B 6, 0

Aus den Werten der Tabelle II wird deutlich, daß die Verwendung der N-Alkyl-1,5-propandiamine in Waschmitteln gemäß Beispiel 1 - 4 die Verhärtung von neuem Gewebe praktisch verhindert und vorgehärtetes Gewebe beträchtlich weicher macht, wodurch die allgemeinen Gebrauchseigenschaften des Waschgutes wesentlich verbessert werden. Wäscht man in einer Haushaltswaschmaschine unter Verwendung der Waschmittel gemäß Beispiel 1 - 4 normal verschmutzte Haushaltswäsche, so erreicht man im wesentlichen die gleiche weichmacheride Wirkung, wie im oben beschriebenen Test;versllch. Am Weißgrad der gewaschenen Wäsche erkennt man, daß die Schmutzentfernung durch den vorhandenen Textilweichmacher praktisch nicht beeinflußt wird.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Weichme.chendes Waschmittel nach Patent (Patentanmeldung P 20 48 vv0.1 (D 4173)), das zusammen mit wenigstens einem Tensid aus der Gruppe der anionischen Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp, der Seifen oder de zwitterionischen Tenside, gegebenenfalls nichtionischen Tensiden, Gerüstsubstanzen und gegebenenfalls sonstigen üblichen Waschmittelbestandteilen als Textilweichmacher dienende N-Alkyl-1,5-propandiamine mit 10 - 24, insbesondere 12 - 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest enthält, dadurch gekennzeichnet, daß in weiterer Ausbildung des Hauptpatents die Gerüstsubstanzen zum mindesten teilweise aus wasserlöslichen Salzen der Polyaldehydo- und Polyoxycarbonsäuren bestehen, die Carboxyl- und Carbonyl- bzw. Hydroxylgruppen aufweisen. und in der Hauptkette vorwiegend C-C-Bindungen besitzen, die in beliebiger Reihenfolge vorwiegend aus Einheiten der Formeln und in untergeordneter Anzahl aus Einheiten der Formeln aufgebaut sind, wobei auch seitenständige Vinylgruppen vorhanden sein können, und wobei in den Formeln die Reste R und R' gleich oder verschieden sind und Alkylgruppen mit 1 - 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, oder Wasserstoff, und R außerdem Halogen, vorzugsweise Chlor, bedeuten.
2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyaldehydo- und/oder Polyoxycarbonate 15 bis 100, vorzugsweise 20 bis 100 Gew.-% der insgesamt vorhandenen Gerüst-Substanzen ausschließlich der Bleichkomporíente, jedoch elnschließlich eventuell vorhandener, nicht komplexbildender und vorzugsweise alkalisch reagierender Gerüstsubstanzen ausmachen.
3. Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von wasserlöslichen Salzen von Polyaldehydocarbonsauren, deren molarer Gehalt an Carboxylgruppen mindestens 50 , an Carbonylgruppen höchstens 50 , und gegebenenfalls an endständigen, gegebenenfalls ganz oder teilweise lactonisierten Hydroxylgruppen höchstens 66,6 , beträgt und deren Polymerisationsgrad zwischen 3 und 500, vorzugsweise 3 und 300, und insbesondere 3 und 100 liegt.
4. Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von wasserlöslichen Salzen von Polyoxycarbonsäuren, deren molares Verhältnis der Carboxylgruppen zu den Hydroxylgruppen oberhalb 0,5, vorzugsweise zwischen 1,1 und 16, und insbesondere zwischen 2 und 9, und deren Polymerisationsgrad zwischen 5 und 5000, vorzugsweise 3 und 600 liegt.
5. Mittel nach Anspruch 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylreste der N-Alkyl-1,3-propandiamine von Fettsäuregemischen natürlicher Fette wie z.B. Kokosfett, Talg, SoJaöl, Leinöl, Palmöl, Raps- und Rüböl, Fisch- und Walölen usw. abstammen.
6. Mittel nach Anspruch 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie N-Talgalkyl-1,5-propandiamin enthalten.
7. Mittel nach Anspruch 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie N-Hydrotalgalkyl-1,)-propandiamin enthalten.
8. Mittel nach Anspruch 1 - 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie als sonstige übliche Waschmittelbestandteile Schmutzträger, schaumregulierende Stoffe, Enzyme, optische Aufheller, antimikrobielle Wirkstoffe oder DuRt- und Farbstoffe sowie Wasser enthalten.
9, Weichmachendes Waschmittel nach Anspruch 1 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung im Bereich der folgenden Rezeptur liegt: 5 - 80 Gew.- einer Tensiakombination bestehend aus: 20 - 90 GewO-% einer wenigstens aus einem Tensid aus der Gruppe der anionischen Tenside vom Sulfonat- und/oder Sulfattyp, der Seifen oder der zwitterionischen Tenside und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden bestehenden Tensidkomponente, 80 - 10 Gew.-% eines N-Alkyl-1,5-propandiamins nach Anspruch 1 und 5 - 7, 0 - 10 Gew.-% nichttensidischen Schauminhibitoren, 95 - 20 Gew.-% sonstige Waschmittelbestandteile, insbesondere alkalisch bis neutral reagierende Gerüstsubstanzen, Schmutzträger, und gegebenenfalls Enzyme, Aufheller, Parfüm, Farbstoff, Wasser, wobei der Anteil des als Textilweichmacher dienenden N-Alkyl-1,3-propandiamins am gesamten Waschmittel 2 - 20, vorzugsweise 5 - 15 Gew.-% beträgt.
10. Schaumgedämpftes weichmachendes Waschmittel nach Anspruch 1 - 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung im Bereich der folgenden Rezeptur liegt: 5 - 80, vorzugsweise 8 - 40 Gew.-% einer Tensidkombination bestehend aus: 20 - 90, vorzugsweise 50 - 80 Gew.- einer im wesentlichen aus anionischen Tensiden vom Sulfonat-und/oder Sulfattyp mit bevorzugt 8.- 18 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Reste Seifen einschließlich eines eventuell vorhandenen, als Schauminhibitor dienenden und von gesättigten Fettsäuren mit 20 - 26 Kohlenstoffatomen abstammenden Seifenanteils, und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden bestehenden Tensidkomponente, 80 - 10, vorzugsweise 70 - 70 Gew.-% eines N-Alkyl-1,5-propandiamins nach Anspruch 1 und 5 - 7, 0 - 10, vorzugsweise 0,2 - 5 Gew.- nichttensidische Schauminhibitoren, 0 - 10, vorzugsweise 0,2 - 5 Gew.- Schaumstabilisatoren, wobei jedoch stets wenigstens eine der beiden schauminhibierenden Komponenten vorhanden ist, 95 - 20, vorzugsweise 90 - 45 Gew.-% Gerüstsubstanzen, wobei wenigstens ein Teil dieser Gerüstsubstanzen alkalisch reagiert, und wobei die Menge der alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen vorzugsweise das 0,5- bis 7-fache und insbesondere das 1- bis 5-fache der gesamten Tenside ausmacht, und 0 - 30, vorzugsweise 2 - 15 Gew.-% sonstige Waschmittelbestandteile, wie z.B. Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, antimikrobielle Wirkstoffe, DuSt- und Farbstoffe, Wasser, wobei er Anteil des N-Alkyl-1,5-propandiamins am gesamten Waschmittel 2 - 20, vorzugsweise 5 - 15 Gew.- beträgt.
11. Waschmittel nach Anspruch 1 - 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Bleichkomponente als Teil der Gerüstsubstanzen enthalten, die einschließlich etwa vorhandener Stabilisatoren und/oder Aktivatoren 2 - 35, vorzugsweise 7 - 50 Gew.-% des gesamten Mittels ausmacht.
12. Waschmittel nach Anspruch 1 - 11, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Gemisch der Textilweichmacher gemäß Anspruch 1 und 5 - 7 mit einem durch Meißtrocknung erhaltenen pulverförmigen Waschmittel sowie gegebenenfalls weiteren Waschmittelbestandteile wie z-.B. nichttensidischen Schauminhibitoren, Bleichmitteln, Enzymen usw. besteht.