DE2110773B2

DE2110773B2 - Verwendung von 2-halogenaethansulfinsaeuren und deren derivaten zur regulierung des pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE2110773B2
Application number: DE19712110773
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr. 5600 Wuppertal; Lürssen Klaus Dr. 5021 Königsdorf; Schmidt Robert Rudolf Dr. 5090 Leverkusen Hofer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-03-06
Filing date: 1971-03-06
Publication date: 1976-12-02
Also published as: IT953442B; MY7500057A; FR2128660B1; DD96626A5; CH568003A5; JPS5618562B1; FR2128660A1; CS176188B2; PL83269B1; ES400452A1; EG10407A; TR16683A; IL38891A0; DE2110773A1; NL169401B; RO70848A; CA987127A; SU512691A3; GB1320667A; NL7202864A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung teilweise bekannter 2-Halogenäthansulfinsäuren und deren Derivate zur Regulierung des Pflanzenwachstums.

Es ist bereits bekanntgeworden (vgl. niederländische Patentschrift 68 02 633), daß 2-Chloräthanphosphonsäure pflanzenwuchsregulierende Eigen- \o schäften aufweist.

Es wurde nun gefunden, daß die teilweise bekannten 2-Halogenäthansulfinsäuren und deren Derivate der Formel

O π

Hal -CH₂-CH₂-S-R

(D

in welcher Hai für ein Halogenatom steht und R Tür ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenoxygruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkoxygruppe mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen oder eine Alkinoxygruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, starke pflanzenwuchsregulierende Eigenschaften aufweisen.

überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäß verwendbaren 2-Halogenäthansulfinsäuren und deren Derivate eine erheblich höhere pflanzenwuchsregulierende Wirkung als die aus dem Stand der Technik bekannte 2-Chloräthanphosphonsäure, weiche der chemisch nächstliegende Wirkstoff gleicher Wirkungsart ist. Einige der erfindungsgemäßen Stoffe wirken außerdem mikrobiotoxisch und fungizid. Die erfindungsgemäß verwendbaren StofTe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.

Durch die allgemeine Formel (I) sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe eindeutig definiert. In der Formel (I) steht Hai vorzugsweise für ein Chlor- oder Bromatom, während R vorzugsweise für ein Chlor- oder Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine gerade oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine gerade oder verzweigte Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffato- (·λ men, eine Alkenoxygruppe mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkinoxygruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Cyclohexyloxyrest steht.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe seien im einzelnen genannt:

2-Chloitthan-sulfinsäure-chlorid,

2-Chloräthan-sulfinsäure-bromid, 2-Chloräthan-sulnnsäure,

2-Chloräthan-suIfinsäure-methylester,

i-Chloräthan-sulfinsäure-äthylester,

-J-Chloräthan-suIfinsäure-n-propylester,

i-Chloräthan-sulfinsäure-iso-propylester,

2-Chloräthan-suIfinsäure-n-butylester,

i-Chloräthan-sulfinsäure-sek.-butyleste,,

2-Chloräthan-sulfinsäure-teΓt.-butyIester,

2-Chloräthan-sulfinsäure-iso-butylester,

2-Chloräthan-sulfinsäure-n-pentylester,

2-Chloräthan-sulfinsäure-iso-pentylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-neo-pentylester,

2-Chloräthan-sulfinsäure-n-hexylester,

2-ChJoräthan-su]finsäure-2'-methy]pentyJester.

Ü-Chloräthan-sulfinsäure^'-methylpentylester.

2-ChIoräthan-sulfinsäure-2',2'-dimethylbutylester,

I-Chloräthan-sulnnsäure-S'-äthylbutylester. 2-Chloräthan-3ulnnsäuΓe-2'-äthylbutylester. 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-heptylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-2'-methylhexylester. 2-Chloräthan-sulnnsäure-3'-methylhexy!ester. 2-Chloräthan-sulfinsäure-2',2'-dimethyl-

pentylester,
2-Chloräthan-sulfinsäure-3',3'-dimethyl-

pentylester,
2-Chloräthan-sulfinsäure-2'-methy]-3'-methyi-

pentylester,
2-ChIoräthan-sulfinsäure-2'-methy]-4'-methylpentylester,

2-Chloräthan-sulnnsäure-3'-äthylpentylester. 2-Chloräthan-sulfinsäure-2'-äthylhexylesler, 2-Chloräthan-sulfinsäure-2'-methyl-

3',3 -dimethylbutylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-octylester, 2-ChIoräthan-sulnnsäure-iso-octylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-2',2'-dimethylhexylester,

2-Chloräthan-sulfinsäure-n-nonylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-decylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-undecylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-dodecylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-2',2'-dimethyl-

octvlester.
2-Chloräthan-sulnnsäure-2',2'-dimethyldecylester,

2-Chloräthan-sulfinsäure-tetradecylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-hexadecylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-chlormethylester, 2-ChIoräthan-sulfinsäure-chloräthylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-chIorpropyIester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-l',3'-dichlorprop(2)-ylester,

2-Chloräthan-sulfinsäure-vinyiester. 2-Chloräthan-sulfinsäure-propenylester, 2-Chloräthan-sulfinsäure-butenyl( 1 (-ester, 2-Ch!oräthan-sulfinsäure-butenyl(2)-ester. 2-Chloräthan-sulfinsäure-2-methylpropenylester. 2-Chloräthan-sulfinsäure-pentenyl( 1 (-ester, 2-Chloräthan-sulnnsäure-r,r-dimelhylallylester,

2-Chioräthan-sulfinsäure-octadecen(9)-ylester. l-Chloräthan-sulfinsäure-propargylester.

2ί 10

2-ChIoräthan-sulfinsäure-l'-meth\lpropargylester,

2-Chloräihan-sulfinsäure-r,l '-dimethylr propargylester
h 2^hloräthan-sulfinsaure-cyclohexylester

P A die entsprechenden 2-Bromäthan-sulfinsäure-

rf erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe sind ' e bekannt, z. B. das 2-Chloräthan-sulfinsäure- 10 iA die 2-Chloräthan-sulfinsäure (vgl. Doklady ifcuL SSR 157 [1964], Nr. 1, S. 139-142), ferner ^^.rhlor- bzw 2-Bromäthan-sulfinsäure-methyl-Srivi Offenlegungsschrift 2005 514), der 2-Chlorfr ^-Bromäthan-sulfinsäure-methyl- bzw. -äthyl- ι

.-, ..nd de· 2-Chloräthan-sulfinsäure-iso-propylester Sf Tetfahedron Letters 32, 2743-2746 [1969] oder j i-rhloräthan-sulfinsäure-tert.-butylester [vgl. Zh. ^dL Khim 35, 3], 475^179 [1965]). ° FTnzefne der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe 2 • a neu sie können jedoch nach bekannten Ver-5!L_n in einfacher Weise hergestellt werden. Man rhält die Sulfonsäurehalogenide z. B., wenn man die brechenden Bis-(2-halogenäthan)-disulfide, z. B.

I Chlor im Molverhältnis 1:3 in Gegenwart von ■ . ' _n Lösungsmitteln, wie Methylenchlond, bei Speraturen zwischen -60 C und +10 C halopniert und dann mit Alkoholen umsetzt. Die Reaktionsprodukte isoliert man, indem man das Lösungs- ^ _P| im Vakuum abzieht und den Rückstand destilw Solchen Fällen, die die Darstellung der Sulfinsäuren bzw deren Ester zum Ziel haben, setzt man JT entsprechenden Sulfinsäurehalogenide mit hy-Srolys.erenden Agenzien bzw. den entsprechenden Alkoholen bei Temperaturen zwischen -10 C und +40 C in Gegenwart von inerten Losungsmitteln. wie Methylenchlorid, um.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe greifen in das physiologische Geschehen des Pflanzenwächstums ein und können deshalb als Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden.

Die verschiedenartigen Wirkungen der Wirkstoffe häneen im wesentlichen ab von dem Zeitpunkt der Anwendung, bezogen auf das Entwicklungsstadium de" Samens oder der Pflanze, sowie von den angewendeten Konzentrationen.

Pflanzenwachstumsregulatoren werden Tu; verschiedene Zwecke verwendet, d> im Zusammenhang mit dem Entwicklungsstadium der Pflanze stehen.

So kann man mit Pflanzenwachstumsregulatoren _: die Samenruhe brechen, um die Samen zu einer bestimmten Zeit zur Keimung zu veranlassen die einer-Ξ gewünscht ist, zu der aber andererseits der Samen e bsf keine Keimbereitschaft zeigt. Die Samenkeirnung selbst kann durch solche Wirkstoffe in Ab-MnJgkeit von der angewendeten Konzentration entweder gehemmt oder gefördert werden. Diese Hemmungoder Förderung bezieht sich auf d!e Keimhngs- ^Knotpenruhe der Pflanzen, also die endogene JahresrhyS kann durch die Wirkstoffe beeinflußt werden so daß die Pflanzen z. B. zu einem Zeitpunkt Sreiben oder blühen, an dem sie normalerweise kSe Bereitschaft zum Austreiben oder Blühen zagen Es kann auch erreicht werden, daß der Austrieb defSpen verzögert wird, z. B. um in frostgefeindeten Gebieten eine Schädigung durch Fiostc zu vermeiden.

Das Sproß- oder Wurzelwachstum kann durch die Wirkstoffe in konzentrationsabhängiger Weise geiordert oder gehemmt werden. So ist es z. B. möglich das Wachstum der voll ausgebildeten Pflanze senr stark zu hemmen oder aber die Pflanze insgesamt zu einem kräftigeren Habitus zu briagen oder aber einen Zwergwuchs hervorzurufen.

Von wirtschaftlichem Interesse ist die Wuchshemmung an Siraßen- und Wegrändern. Ferner kann die Häufigkeit des Grasschnittes (Rasenmäher) au! Rasenflächen reduziert werden. Ebenso kann der Wuchs von Gehölzen gehemmt werden.

Während des Wachstums der Pflanze kann auch die seitliche Verzweigung durch eine chemische Brechung der Apikaidominanz vermehrt werden. Daran besteht Interesse z. B. bei der Stecklingsvermehrung von Pflanzen. In konzentrationsabhängiger Weise ist es jedoch auch möglich, das Wachstum der Seitentriebe zu hemmen, z. B. um bei Tabakpflanzen nach > der Dekapitierung die Ausbildung von Se.tentrieben zu verhindern und damit das Biattwachstum zu

^Γθ DerⁿEinnuß der Wirkstoffe auf den Blattbestand der Pflanzen kann so gesteuert werden, daß ein hnts blättern erreicht wird, um z. B. die Ernte zu erleichtern oder die Transpiration an einem Zeitpunkt herabzusetzen, an dem die Pflanze verpflanzt werden

^S°Mit Wachstumsregulatoren läßt sich auch die ;o Transp.raticnsrate der Pflanzen herabsetzen, um Schaden durch Austrocknen zu verhindern.

Bei der Beeinflussung der Blütenbildung kann in konzentrationsabhängiger und vom Zeitpunkt der Anwendune abhängiger Weise entweder eine Ve-3S zöüerung der Blütenbildung oder aber eine Beschleu-"" niiumi der Blütenbildung erreicht werden. Unter bestimmten Umständen ist auch eine Vermehrung des Blütenansatzes zu erzielen, wobei diese Wirkungen auftreten, wenn man die entsprechenden Behandlungen zum Zeitpunkt der normalen Blütenbildung vornimmt Außerdem kann die Ausbildung vorwiegend weiblicher oder vorwiegend männlicher Bluten erreicht werden. , _n Der Fruchtansatz kann gefördert werden, so daß mehr oder samenlose Früchte ausgebildet vverden (Parthenokarpie). Unter bestimmten Bedingungen S, £ auch der vorzeitige Fruchtfa.l verhmdern oder der Fruchtfall im Sinne einer ch^mischen Ausdünnung bis zu einem bestimmten Ausmaß förder-Die Förderung des Fruchtfalls kann jedoch auch so ausgenutzt werden, daß die Behandlung :zum Zenpunkt der Ernte vorgenommen wird, wodurch eine Ernteerleichterung eintritt.

Mit Wachstumsregulatoren laßt sich auch die _; Fruchtreife beschleunigen oder verzögern und die Fruchlausfärbung verbessern. Eine zeitliche Konzen trienin» der Fruchtreife ist ebenfalls möglich.

ErTragLeigerungen mit Hilfe von Wachstumsregu latoren können sowohl durch Forderung de FruchΙο ansatzcs als auch durch Ausbildung g™^«^¹¹^ oder durch Förderung des vegetativen Wüchse e zielt werden. Ferner ist eine Stimulierung der Synthese oder des Abflusses sekundärer pflanzlicher Inhalts stoffe U. B. Latexfluß von Gummibäumen) moghth. Ic nach ihrem Anwendungszweck können die Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt werden we Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, iu ve, Pasten und Granulate. Diese werden in be-

kannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d. h. flüssigen Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unier Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Falle der Benutzung von Wasser ais Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten (z. B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), stark polare Lösunpmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid sowie Wasser; als feste Träger-Stoffe: natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsrnehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate): als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fetlsäure-Ester, PoIyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die Wirkstoffe können a!s solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen. Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen. Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben usw. Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem

Tabelle 1

Reifebeschleunigung bei Bananen

größeren Bereich variiert wurden. Im allgemeine verwendet man Konzentrationen von 0,0005 bis 2"/, vorzugsweise \on 0,01 bis 0,5%.

Ferner wendet man im allgemeinen pro Hekta Bodenfläche 0,1 bis 100 kg, bevorzugt ί bis 10 kt Wirkstoff an.

Für die Anwendungszeit gilt, daß die Anwendung

der Wachstumsregulatoren in einem bevorzugtei Zeitraum vorgenommen wird, dessen genaue Ab

ίο grenzung sich nach den klimatischen und vegetativei Gegebenheiten richtet.

Die Wirkung der erfindungsgemäß verwendbarer Stoffe geht aus den folgenden Anwendungsbeispieler hervor.

Beispiel A

Reifebeschleunigung bei Bananen

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol.
Emulgator: 2 Gewichtsteife Pofväthylen-Sorbitan-Monolaurat.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtstei! Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und 2s Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.

Jeweils 3 unreife Bananen werden mit 20 ml Wirkstoffzubereitung besprüht. Die Reifebeschleuniguni! in Tagen gegenüber den Kontrollfrüchten wird bestimmt.

Es wird die Zeit in Tagen angegeben, in der die behandelten Früchte im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollfrüchten eher gereift sind.

Wirkstoffe. Wirkstoffkonzentrationen und Resullate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

Wirkstoff	,-CH₂-	O OH II/ -P	CH₃
Cl — CH_;		OH O	CH
(bekannt)	-CH₂-	s — o-	CH₃
Cl-CH₂

Reifebeschleunigung in Tagen gegenüber der
Kontrolle

1000 ppm

2000 ppm

10

CI-CH₂-CH₂-S-O-CH₂-CH₂-Ch₂-CH₃ 11

11

Beispiel B
Keimen von Erdnußsamen

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol.
Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-Monolaurat.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubercitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.

Je 10 Erdnußsamen werden in 2 Petrischalen mit je 20 ml Wirkstoffzubereitung auf Filterpapier ausgelegt. Nach 48 Stunden wird die Zahl der gekeimten Erdnußsamen bestimmt.

Wirkstoffe. Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor-

aar kg.

ing ten \b-

ren !en

»ffoff nd ite

"ig c-

Tabelle

Keimen von Erdnußsamen

Wirkstoff

Wasser (Kontrolle)

Cl-CH₂-CH₂-P-OH OH

(bekannt)

Cl- CH,

Cl^-CH,

Cl CH₇ CH₂ S

Il

CH₂-S-O-CH₂-CH₃

CH₂-S-O-CH CH₃ O

O — CH₂ — CH₂ — CH₂ — CH₃

Cl-CH₂-CH₂-S-OH O

Cl — CH₂ — CH₂ — S — O — CH₂ — CH₂ — CH₂ — CH₃

Konzentration

ppm

Zahl der gekeimten Samen

12

17

16

14

15

13

wirkstoff

Beispiel C Tabelle

Seneszenzverzögerung bei Gerste Seneszenzverzögerung bei Gerste

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff-

zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff

mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und 50 Wasser (Kontrolle)

Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf. O OH Primärblätter von Gerstepflanzen werden in 1 cm \/

lange Stücke geschnitten. 4 solcher Blattstücke wer- Cl — CH₂ — CH₂ — P den jeweils auf Filterpapier in eine Petrischale mit 55 \

4 ml Wirkstofflösung gelegt. Wachstumsregulatoren OH

verzögern das Vergilben der Blattstücke gegenüber (bekannt) der Wasserkontrolle. Nach 4 Tagen wird diese Seneszenzverzögerung ausgewertet. O CH₃

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resul- fto |i |

täte gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor: Cl — CH₂ — CH₂ — S — O — CH

Symbole:

0 = Keine Seneszenzverzögerung.

+ = Geringe Seneszenzverzögerung.

+ + = Starke Seneszenzverzögerung.

+ + λ - Sehr starke Seneszenzverzögerunc

fts O

ji

Π — CH₂ — CH₂ — S - OC₄H,

Kon- Senes-

zen- zenz-

tra- verzog'

tion in rung ppm

1000 +

200 G

40

1000 + + 200 +

1000 2(K)

10

Fortsetzung

Tabelle 4

Wuchshemmung bei Bohnen

Wirkstoff

Il

Cl — CH₂ — CH₂ — S — OCH,

Cl-CH,-CH₂-S— O—< H

Br — CH₂ — CH₂ — S — Cl*

Br-CH₂ — CH₂ — S — OC₅H₁₁

Br —CH₂-CH₂-S —O—< H

zen-

zenz-

S

Wirkstoff

IO

Cl — CH₂

IS

(bekannt)

20

Cl — CH₂

- CH₂

O

\

O
Ii

OH

Konzen

Hemmung

tra-

verzöge-

Ii/

|!
C

tration

verglichen

tion in

rung

— P

in ppm

mit der

ppm

Kontrolle

OH

in %

1000

+ +

-CH₂

200

+ +

500

40

4- 4-

°Ί

1000

4- 4-

200

4- 4-

40

4- 4-

500

41

1000

1000 + + + 200 + + +

1000 + +

CH₂-CH,

O CH₃

Cl-CH₂-CH₂-S-O-CH 500 45

CH₃

ί!

Br-CH₂-CH₂-S-O-C₂H₅ 1000 4-4-4-O

Cl-CH₂-CH₂-S-O-C₈H₁₇ 1000 4-4-4- ·) In Aceton statt in Methanol gelöst.

Beispiel D
Wuchshemmung bei Bohnen

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol. Emulgator: 2 Gewichtsteile Folyäthylen-Sorbitan-Monolaurat.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.

Junge, etwa 10 cm hohe Bohnenpflanzen werden nit den Wirkstoffzubereitungen bis zum Abtropfen besprüht. Nach 14 Tagen wird der Zuwachs gemesten und die Wuchshemmung in % des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Dabei bedeuten 100% ▼ollständige Wuchshemmung und 0% keine Wuchshemmung.

Wirkstoffe. Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:

Cl-CH₂-CH₂-S-O-I 500 45

CH₂-CH₂-CH₂-CH₃

Beispiel E
Wuchshemmung bei Kressekeimlingen

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol.
Emulgator: 2 Gewichisteile Pblyäthylen-Sorbitan Monolaurat.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff Zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstof mn den angegebenen Mengen Lösungsmittel un< Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünscht! Konzentration auf.

50 Kressesamen werden auf ein mit der Wirkstoff Zubereitung beträufeltes Filterpapier ausgelegt. Di die Kressesamen an dem feuchten Filterpapier haften bleiben, wird dieses senkrecht in ein Becherglas voi 250 ml Inhalt gestellt. Das Becherglas wird mit 20 m Wirkstoffzubereitung gefüllt und mit einer Glas platte abgedeckt.

Nach 4 Tagen werden die Keimlinge ausgemessei und die prozentuale Hemmung des Längenwachs turns gegenüber der Kontrolle (destilliertes Wasse mit den entsprechender. Mengen Lösungsmittel um Emulgator) ausgerechnet Dabei bedeuten 100% voll ständige Wuchshemmung und 0% keine Wuchshem mung.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resul täte gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor:

Tabelle 5

Kressekeimlingen

O

Kon-

Wuchs

Tabelle 6

Cl — CH₂ — CH₂ -

Tomaten

\

OH

O

Konzen

Hemmung

Wuchshemmung bei

Il

zen-

hem

Wuchshemmung bei

Il

tration

in %

Wirkstoff

S-Cl*)

tra-

mung

S
Wirkstoff

in ppm

O

tion in

in %

15 (bekannt)

ppm

O OH

20 \-i L. rl₂ L· M₂

II/

2000

78

O OH
Il /

ι ο

P

1000

65

II/

200

60

P

\^ ι Ι^Π₂ L. Π₂

\
OH

(bekannt)

2000

90

200

75

1000

90

Br —CH₂-CH₂-

Br-CH₂-CH₂-S-OC₅H₁₁ 200 80
O

Br-CH₂-CH₂-S-O-^Hy' 200 70

O CH₃

Br-CH₂-CH₂-S-O-CH 200 70

CH₃

Br-CH₂-CH₂-S-O-C₄H₉ 200 80
O

Il

Br-CH₂-CH₂-S-O-C₂H₅ 200 90
*) In Aceton statt in Methanol gelöst.

Beispiel F
Wuchshemnring bei Tomaten

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Aceton. Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-

•vivnivtauiav·

Zur Herstellung einer zweckmäßigen WirkstoF-zubereitung vermischt man 1 Gewichtsieil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.

Junge, 15 cm hohe Tomatenpflanzen werden mit der Wirkstoffzubereitung tropfnaß besprüht. Nach 14 Tagen wird der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in % des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Dabei bedeuten 100% vollständige Wuchshemmung und 0% keine Wuchshemmung.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 6 hervor:

Herstellungsbeispiele
Beispiel 1

Il

Br-CH₂-CH₂-S-Cl

In eine Lösung von 280 g (1 MoI) Bis-(2-bromäthan)-disulfid in 800 ecm Methylenchlorid leitet man bei —60 C 213 g (3MoI) Chlor ein und gibl anschließend bei dieser Temperatur unter Rühren 64 g (2 Mol) Methanol in 100 ecm Methylenchlorid dazu. Unter Rühren läßt man die Reaktionslösung auf Raumtemperatur kommen, wobei Chlorwasserstoff und Methylchlorid entweicht. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der Rückstand bei 98° C und 11 mm Hg destilliert. Man erhält 210 g (60% der Theorie) des gewünschten 2-Bromäthan-sulfinsäurechlorids als bräuchliche Flüssigkeit mit dem Brechungsindex n'i — 1.5578.

Analog wurde das 2-Chloräthan-sulfinsäurechlorid hergestellt. Es wurden 240 g (82% der Theorie) als farblose Flüssigkeit, Siedepunkt 72°C bei 6 mm Hg.

Brechungsindex n% = 1,5200 gewonnen.

Beispiel 2
O

Cl — CH₂ — CH₂ — S — OC₂H₅

Zu 9,5 g (0,205 Mol) Äthanol in 50 ecm Methylenchlorid tropft man bei 0⁰C 29,4 g (0,2 Mol) 2-Chloräthan-sulfinsäurechlorid. Nachdem man 2 Stunder bei 20 bis 4O⁰C nachgerührt hat, wird das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der Rückstand be:

30⁰C und 0,1 mm Hg destilliert Es werden 20 % (64% der Theorie) des gewünschten 2-Chloräthansulfinsäure-äthylesters als farblose Flüssigkeit mil dem Brechungsindex n" = 1,4759 gewonnen.

13

Analog werden die folgenden Verbindungen hergestellt:

Konstitution

O CH₁

Il / "

Cl-CH₂-CH₂-S-O-CH

CH₃ O

Il

Cl — CH₂ — CH₂ — S — OC₄H₉ O

Il

Cl — CH₂ — CH₂ — S — OCH₃

Cl-CH₂

Il /\

- S-O -ΛΛ

Il

Cl — CH₂ — CH₂ — S — OC₅H_n O

Il

Cl CH₂ CH₂ S OC₈H₁₇ O

Il

Br — CH₂ — CH₂ — S — OC₅H_n

Br-CH₂-CH₂-S-O-Y₁^ 14

Physikalische Eigenschaften Ausbeute

(Kochpunkt, Brechungsindex) (% der Theorie

Kp. 0.2/45 C nZ = 1,4720

Kp. 0,1/63—65 C n? = 1.4711

Kp. 6/64^r C n% = 1,5020

Kp. 0.25/94°C iff = 1,4990

Kp. 0.05/90 C nV = 1.4708

Kp. 0.1/102 C n'i = 1,4700

Kp. 0.01/90 C IV-' = 1.4890

Kp. 0.1/104- 106"C ii? = 1.5162

/ Br-CH₂-CH₂-S-O-CH

CH,

CH₃

Il

Br — CH₂ — CH₂ — S — OC₄H,

Br — CH₂ — CH₂ — S — OC₂H₅

Kp. 0,01/52" C Bf = 1,4980

Kp. 0.4/74⁰C n% = 1,4990

Kp.O,3/55^c'C nV = 1,5050

56

70

— CH₂—CH₂—S — O — CH₂ — CH₂ — n? = 1.4989

92

3 21

10 773

15 I⁶

Fortsetzung

Konstitution Physikalische Eigenschaften Ausbeute Konstitution (Kochpunkt, Brechungsindex) <% der Theorie)

O CH₂-CI

Cl-CH₂-CH₂-S-O-CH ηϊ = 1.4958 89

CH₂-Cl

O
Cl-CH,-CH₂-S — O(CH₂)₁₅ — CH₃ nff = 1,4698 59

O
_CI__CH₂ —CH₂-S-O-CH₂-C = CH «? = 1,4990 85

O
Cl — CH₂ — CH₂ — S — O(CH₂)₈ -CH = CH(CH₂J₇ — CH₃ n? = 1 ,*. 724 92

O
_C1_CH₂ —CH₂-S-O-CH₂-CH = CH₂ n? = 1,4920 80

B _e i _s ρ i e 1 3 200 ecm Wasser. Nach '/₂stündigem Nachrühren zieht ' _n 30 man das Wasser im Vakuum ab, nimmt den Rucky ' stand in Methylenchlorid auf, trocknet über Na-„. _n„ _ru |_πη triumsulfat und zieht das Lösungsmittel im Vakuum Cl — CH₂ — CH₂ b UH _{ab Zurück b]eibt ein} farbloses öl vom Brechungs-Man tropft 74 g (0,5 Mol) 2-Chloräthan-sulfin- index nr = 1,5040; Ausbeute:60g(94% der Theosäurechlorid unter Rühren und Kühlung mit Eis in 35 rie).

Claims

Patentanspruch:

; Verwendung von 2-Halugenäthansulfinsäuren oder deren Derivate grmäß der Formel

Il

HaI-CH₂-CH₂-S-R

IO

in welcher Hai für ein Halogenatom steht und R für ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenoxygruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkinoxygruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Cycloalkoxygruppe mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen steht, zur Regulierung des Pflanzenwachstums.