DE2110773A1

DE2110773A1 - Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE2110773A1
Application number: DE19712110773
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Hofer; Klaus Dr Luerssen; Robert Rudolf Dr Schmidt
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1971-03-06
Filing date: 1971-03-06
Publication date: 1972-09-28
Also published as: FR2128660A1; GB1320667A; NL169401C; DD96626A5; IL38891A; RO70848A; CA987127A; HU164190B; TR16683A; NL7202864A; FR2128660B1; US3885951A; JPS5618562B1; CS176188B2; IT953442B; SU512691A3; BR7201239D0; BE780256A; MY7500057A; CH568003A5

Description

2110773 FARBENFABRIKEN BAYER AG

05. März W

LE VE RKU S E N - Beyerweik Patent-Abteilung /

Typ II Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachsturns

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung teilweise bekannter 2-Halogenäthansulfinsäuren und deren Derivate als Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums.

Es ist bereits bekannt geworden (vgl. Niederländische Patentschrift 6 802 633), daß 2-Chloräthanphosphonsäure pflanzenwuchsregulierende Eigenschaften aufweist.

Es wurde nun gefunden, daß die teilweise bekannten 2-Halogen= äthansulfinsäuren und deren Derivate der Formel

O
HaI-CH₉-CHo-S-R (I)

C.

in welcher

Hai für ein Halogenatom steht und

R für ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenoxygruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkoxygruppe mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen oder eine Alkinoxygruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht,

starke pflanzenwuchsregulierende Eigenschaften aufweisen,

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Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen 2-Halogen= äthansulfinsäuren und deren Derivate eine erheblich höhere pflanzenwuchsregulierende Wirkung als die aus dem Stand der Technik bekannte 2-Chloräthanphosphonsäure, welche der chemisch nächstliegende Wirkstoff gleicher Wirkungsart ist* Einige der erfindungsgemäßen Stoffe wirken außerdem mikrobiotoxiseh und fungizid. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung der Technik dar.

Durch die allgemeine Formel (I) sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe eindeutig definiert. In der Formel (I) steht Hai vorzugsweise für ein Chlor- oder Bromatom, während R vorzugsweise für ein Chlor- oder Bromatom, eine Hydroxygruppe, eine gerade oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen, eine gerade oder verzweigte Halogen= alkoxygruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkenoxygruppe mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Alkinoxygruppe mit 3 bis 5 kohlenstoffatomen oder einen Cyclohexyl= oxyrest steht.

Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe seien im einzelnen genannt:

2-Chloräthan-sulfinsäure-chlorid
2-Chloräthan-sulfinsäure-bromid
2-Chloräthan-sulfinsäure
2-Chloräthan-sulfinsäure-methylester

2-Chloräthan-sulfinsäure-äthylester

2-Chloräthan-sulfinsäure-n-propylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-iso-propylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-butylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-sec.-butylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-tert.-butylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-iso-butylester

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2-Chloräthan-sulfinsäure-n-pentylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-iso-pentylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-neo-pentylester 2-Chlοräthan-sulfinsäure-n-hexy1ester 2-Chloräthan-sulfinsäure-2'-methylpentylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-3'-methylpentylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-2·,2'-dimethylbutylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-3'-äthylbutylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-2'-äthylbutylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-heptylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-2'-methylhexylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-3'-methylhexylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-2',2'-dimethylpentylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-3',3'-dimethylpentylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-2'-methyl-3'-methylpentylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-2'-methyl-4'-methylpentylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-3^f-äthylpentylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-2¹-äthylhexylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-2·-methyl-3',3 ^r-dimethylbutylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-octylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-iso-octylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-2' _t2'-dimethylhexyles;ter 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-nonylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-decylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-undecylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-n-dodecylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-2',2'-dimethyloctylester 2-Chloräthan-sulf insäure-2.¹,2' -dimethyldecylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-tetradecylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-hexadecylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-chlormethylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-chloräthylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-chlorpropylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-1',3'-dichlorprop(2)-ylester

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2-Chloräthan-sulfinsäure-vinylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-propenylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-butenyl(1)-ester 2-Chloräthan-sulfinsäure-butenyl(2)-ester 2-Chlorathan-sulfinsaure-2-methylpropenyl.es t er 2-Chloräthan-sulfinsäure-pentenyl(1)-ester 2-Chloräthan-sulfinsäure-1* _f1'-dimethylallylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-oetadecen(9)-ylester 2-Chloräthan-eulfinsäure-propargylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-1 '-methyl-propargylester 2-Chloräthan-sulfinsäure~1 ' ,1 '-dimethylpropargylester 2-Chloräthan-sulfinsäure-cyclohexylester

und die entsprechenden 2-Bromäthan-aulfinsäure-Derivate»

Die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe sind teilweise bekannt, z. B. das 2-Chloräthan-sulfinsäurechlorid, die 2-Chloräthan-sulfinsäure (vgl. Doklady Akad. SSR 157 (1964), Nr. 1, S. 139 - H2), ferner der 2-Chlor- bzw. 2-Bromäthan-sulfinsäure-methylester (vgl. Chem. Ber. 86, 557 (1953) und Offenlegungsschrift 2.005.514), der 2-Chlor- bzw. 2-Bromäthan-sulfinsäure-methyl- bzw. -äthylester und der 2-Chloräthan-sulfinsäure-iso-propylester (vgl. Tetrahedron Letters 2L·. ²743 -.2746 (1969) oder der 2-Chloräthan-sulfin= säure-tert.-butylester (vgl. Zh. obsc. Khim. ^5_t (3), 475 - 479 (1965)).

Einzelne der erfindungsgemäßen Stoffe sind neu, sie können jedoch nach bekannten Verfahren in einfacher Weise hergestellt werden. Man erhält die Sulfinsäurehalogenide z. B., wenn man die entsprechenden Bis-(2-halogenäthan)-disulfide z. B. mit Chlor im Molverhältnis 1 : 3 in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln, wie Methylenchlorid, bei Temperaturen zwischen -6O⁰C und +10⁰C halogeniert und dann mit

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Alkoholen umsetzt. Die Reaktionsprodukte isoliert man, indem man das Lösungsmittel im Vakuum abzieht und den Rückstand destilliert. In solchen Pällen, die die Darstellung der Sulfinsäuren "bzw. deren Ester zum Ziel haben, setzt man die entsprechenden Sulfinsäurehalogenide mit hydrolysierenden Agenzien bzw. den entsprechenden Alkoholen bei Temperaturen zwischen -10⁰C und +40⁰C in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln, wie Methylenchlorid, um.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe greifen in das physiologische Geschehen des Pflanzenwachstums ein und können deshalb als Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden.

Die verschiedenartigen Wirkungen der Wirkstoffe hängen im wesentlichen ab von dem Zeitpunkt der Anwendung, bezogen auf das Entwicklungsstadium des Samens oder der Pflanze, sowie von den angewendeten Konzentrationen.

Pflanzenwachstumsregulatoren werden für verschiedene Zwecke verwendet, die im Zusammenhang mit dem Entwicklungsstadium der Pflanze stehen.

So kann man mit Pflanzenwachstumsregulatoren die Samenruhe brechen, um die Samen zu einer bestimmten Zeit zur Keimung zu veranlassen, die einerseits gewünscht ist, zu der aber andererseits der Samen selbst keine Keimbereitschaft zeigt. Die Samenkeimung selbst kann durch solche Wirkstoffe in Abhängigkeit von der angewendeten Konzentration entweder gehemmt oder gefördert werden. Diese Hemmung oder Förderung bezieht sich auf die Keimlingsentwicklung.

Dia Knoapenruhe der Pflanzen, also die endogene Jahresrhytmik, kann durch die Wirkstoffe beeinflußt werden, so daß die Pflanzen z. B. zu einem Zeitpunkt austreiben oder blühen, an dem sie normalerweise keine Bereitschaft zum Austreiben oder Blühen zeigen.

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20984 0/10 ^r) 8

Es kann auch erreicht werden, daß der Austrieb der Knospen verzögert wird, z. B. um in frostgefährdeten Gebieten eine Schädigung durch Fröste zu vermeiden.

Das Sproß- oder Wurzelwacheturn kann durch die Wirkstoffe in konzentrationsabhängiger Weise gefördert oder gehemmt werden. So ist es z. B. möglich, das Wachstum der voll ausgebildeten Pflanze sehr stark zu hemmen oder aber die Pflanze insgesamt zu einem kräftigeren Habitus zu bringen oder aber einen Zwergwuchs hervorzurufen.

Von wirtschaftlichem Interesse ist die Wuchshemmung an Straßen- und Wegrändern. Ferner kann die Häufigkeit dee Grasschnittes (Basenmähens) auf Rasenflächen reduziert werden. Ebenso kann der Wuchs von Gehölzen gehemmt werden.

Während des Wachstums der Pflanze kann auch die seitliche Verzweigung durch eine chemische Brechung der Apikaidominanz vermehrt werden. Daran besteht Interesse z. B. bei der Stecklingsvermehrung von Pflanzen. In konzentrationsabhängiger Weise ist es jedoch auch möglich, das Wachstum der Seitentriebe zu hemmen, z. B. um bei Tabakpflanzen nach der Dekapitierung die Ausbildung von Seitentrieben zu verhindern und damit das Blattwachstum zu fördern.

Der Einfluß der Wirkstoffe auf den Blattbestand der Pflanzen kann so gesteuert werden, daß ein Entblättern erreicht wird, um z. B. die Ernte zu erleichtern oder die Transpiration an einem Zeitpunkt herabzusetzen, an dem die Pflanze verpflanzt werden soll.

Mit Wachstumsregulatoren läßt sich auch die Transpirationsrate der Pflanzen herabsetzen, um Schaden durch Austrocknen zu verhindern.

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2098AO/1098

Bei der Beeinflussung der Blütenbildung kann in konzentrationsabhängiger und vom Zeitpunkt der Anwendung abhängiger Weise entweder eine Verzögerung der Blütenbildung oder aber eine Beschleunigung der Blütenbildung erreicht werden. Unter bestimmten Umständen ist auch eine Vermehrung des Blütenansatzes zu erzielen, wobei diese Wirkungen auftreten, wenn man die entsprechenden Behandlungen zum Zeltpunkt der normalen Blütenbildung vornimmt. Außerdem kann die Ausbildung vorwiegend weiblicher oder vorwiegend männlicher Blüten erreicht werden.

Der Fruchtansatz kann gefördert werden, so daß mehr oder samenlose Früchte ausgebildet werden (Parthenokarpie). Unter bestimmten Bedingungen läßt sich auch der vorzeitige Frucht- μ fall verhindern oder der Fruchtfall im Sinne einer chemischen Ausdünnung bis zu einem bestimmten Ausmaß fördern. Die Förderung des Fruchtfalls kann jedoch auch so ausgenutzt werden, daß die Behandlung zum Zeitpunkt der Ernte vorgenommen wird, wodurch eine Ernteerleichterung eintritt.

Mit Wachstumsregulatoren läßt sich auuh die Fruchtreife beschleunigen oder verzögern und die Fruchtausfärbung verbessern. Eine zeitliche Konzentrierung der Fruchtreife ist ebenfalls möglich.

Ertragssteigerungen mit Hilfe von Wachstumsregulatoren können sowohl durch Förderung des Fruchtansatzes als auch durch Aus- J bildung größerer Früchte oder durch Förderung des vegetativen Wuchses erzielt werden. Ferner ist eine Stimulierung der Synthese oder des Abflusses sekundärer pflanzlicher Inhaltsstoffe (z. B. Latexfluß von Gummibäumen) möglich.

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Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d, h. flüssigen Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslöeungsmittel verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten (z. B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlor= benzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid sowie Wasser; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkyl= sulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 $.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch

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Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben usw.

Die VTirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,0005 bis 2 #, vorzugsweise von 0,01 bis 0,5 $.

Ferner wendet man im allgemeinen pro Hektar Bodenfläche 0,1 bis 100 kg, bevorzugt 1 bis 10 kg, Wirkstoff an.

Pur die Anwendungszeit gilt, daß die Anwendung der Wachstums regulatoren in einem bevorzugten Zeitraum vorgenommen wird, dessen genaue Abgrenzung sich nach den klimatischen und vegetativen Gegebenheiten richtet.

Die Wirkung der erfindungsgemäßen Stoffe geht aus den folgenden Anwendungsbeispielen hervor.

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0 9 8 4 0/1098

Z11Ü773

Beispiel A Reifebeschleunigung bei Bananen

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-

Monolaurat

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen lösungsmittel und Emulgator und füllt mit Wasser auf die gewünschte Konzentration auf.

Jeweils 3 unreife Bananen werden mit 20 ml Wirkstoffzubereitung besprüht. Die Reifebeschleunigung in Tagen gegenüber den Kontrollfrüchten wird bestimmt.

Es wird die Zeit in Tagen angegeben, in der die behandelten Früchte im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollfrüchten eher gereift sind.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:

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ι ι υ /

Tabelle 1 Reifebeschleuriigung bei Bananen

Wirkstoff Reifebeschleunigung in Tagen gegenüber der Kontrolle

1000 ppm 2000 ppm

H/

Cl-CHp- CHp-Pl

(bekannt)

O OH

OH

10

0 CH₅

Cl-CH₂-CH₂-S-O-CH

CH₅

11

CI-CH₂-CH₂-S-O-CH₂-CH₂-Ch₂-CH₅ 11

11

Le A 13 609

- 11 -

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Beispiel B Keimen von Erdnußsamen

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sortitan-

Monolaurat

Je 10 Erdnußsamen werden in 2 Petrischalen mit je 20 ml Wirkstoff zubereitung auf Filterpapier ausgelegt. Nach 48 Stunden wird die Zahl der gekeimten Erdnußsamen bestimmt.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:

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Tabelle 2 Keimen von Erdnußsamen Wirlcstoff

Zahl der ge-Konzentration keimten Samen

Wasser (Kontrolle)

Cl-CH₂-CH₂-P-OH O

OH

("bekannt)

ppm

12

Cl-CH₂-CH₂-S-O-CH₂-CH₃

ppm

0 Cl-CH₂-CH₂-S-O-CH

ppm

CI-CH₂-CH₂-S-O-CH₂-Ch₂-CH₂-CH₃ 100 ppm

Cl-CH₂-CH₂-S-OH

ppm

15

CI-CH₂-CH₂-S-O-CH₂-CH₂-Ch₂-CH₂-CH₃ 100 ppm

13

Le A 13

- 13 -

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Beispiel 0 Seneszeitverzögerung frei Gerate

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol

Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-

Monolaurat

Primärblatter von Gerstepflanzen werden in 1 cm lange Stücke geschnitten. 4 solcher Blattstücke werden jeweils auf Filterpapier in eine Petrischale mit 4 ml Wirkstofflösung gelegt.
Wachstumsregulatoren verzögern das Vergilben der Blattstücke gegenüber der Wasserkontrolle. Nach 4 Tagen wird diese
Seneszenzverzögerung ausgewertet.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

Symbole:

0 = keine Seneszenζverzögerung

+ s geringe Seneszenzverzögerung

++ = starke Seneszenzverzögerung

+++ = sehr starke Seneszenzverzögerung

Le A 13 609 - U -

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Tabelle Seneszenzverzogerung bei Gerste

Wirkstoff

Konzentration Seneszenzin ppm verzögerung

Wasser (Kontrolle) 0 OH

OH (bekannt)

1000 200

0 0

0 CH,

H · J

Cl-CH₂-CH₂-S-O-CH

CH, 1000 200

0 Cl-CH₂-CH₂-S-OC₄Hn

0 Cl-CH₂-CH₂-S-OCH₅

0 Cl-CH₂-CH₂-S-O

0 Br-CH₂-CH₂-S-Cl *)

1000 200

40

1000

Br-CH₂-CH₂-S-OC₅H₁₁ 1000 200

) in Aceton statt in Methanol gelöst

Le A 13 609

- 15 -

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Portsetzung Tabelle 5

Seneszenzverzögerung bei Gerste

Le -A 13 609 - 16 -

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Wirkstoff Korizfihtriitiun Seneszenz-

. in ppm

0 Br-CH₂-CH₂-S-O-(HN 1000

0 Br-CH₉-CH₀-S-O-C₀H₁- 1000

<L ti. et Z)

Cl-CH₀-GH₂-S-O-G₈H₁₇ 1000

Beispiel D
Wuchshemmun^ frei Bohnen

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Methanol

Emulgator: 2 Gewichtsteile Polyäthylen-Sorbitan-

Monolaurat

Junge, etwa 10 cm hohe Bohnenpflanzen werden mit den Wirkstoffzubereitungen bis zum Abtropfen besprüht. Nach H Tagen wird der Zuwachs gemessen xind die Wuohshemmung in $ des Zuwachses* der Kontrollpflanzen berechnet. Dabei bedeuten 100 % vollständige Wuchshemmung und 0 i» keine Wuohshemmung.

Wirkstoffe, V/irkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:

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Tab eile 4

Wuchshemmung bei Bohnen

Wirkstoff Hemmung verglichen mit Konzentration der Kontrolle in ppm in fa

0 OH

OH

(bekannt) 500

Cl-CH₂-CH₂-S-O-CH₂-CH₅ 500

Cl-CH₀-CHo-S-O-CH 500

45

CI-Ch₂-CH₂-S-O-CH₂-CH₂-CH₂-CH₅ 500

Le A 13

- 18 -

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Beispiel E Wuchshemmung bei Kressekeimlingen

Monolaurat

50 Kressesamen werden auf ein mit der Wirkstoffzubereitung beträufeltes Filterpapier ausgelegt. Da die Kressesamen an dem M feuchten Filterpapier haften bleiben, wird dieses senkrecht in ein Becherglas von 250 ml Inhalt gestellt. Das Becherglas wird mit 20 ml Wirkstoffzubereitung gefüllt und mit einer Glasplatte abgedeckt.

Nach 4 lagen werden die Keimlinge ausgemessen und die prozentuale Hemmung des Längenwachstums gegenüber der Kontrolle (destilliertes Wasser mit den entsprechenden Mengen Lösungsmittel und Emulgator) ausgerechnet. Dabei bedeuten 100 fi vollständige Wuchshemmung und 0 $ keine Wuchshemmung.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus

der nachfolgenden Tabelle 5 hervor: Λ

Le A 13 609 - 19 -

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Io

Tabelle 5 Wuchshemmung bei Kressekeimlingen

Wirkstoff Konzentration Wuchshemmung

in ppm in j*

Ό OH

υΐ- U lip—Ό rip—ir. ^UU DU

OH
(bekannt)

O
Br-CH₂-CH₂-S-Cl *) 200 75

0
Br-CH₂-CH₂-S-OC₅H₁₁ 200 80

0
Br-CH₂-CH₂-S-O-ZIlX 200 70

0 CH₃

Br-CH₂-CH₂-S-O-CJH 200 70

CH₃

Br-CH₂-CH₂-S-O-C₄H₉ 200 80

Br-CH₂-CH₂-S-O-C₂H₅ 200 90

) in Aceton statt in Methanol gelöst

Ie A 13 609 - 20 -

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Beispiel ff Wuchshemmung "bei Tomaten

Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 2 Gewicht steile Polyäthylen-Sorbitan-

Monolaurat

Junge, 15 cm hohe Tomatenpflanzen werden mit der Wirkstoffzubereitung tropfnaß besprüht. Nach 14 Tagen wird der Zuwachs gemessen und die Wuchshemmung in $ des Zuwachses der Kontrollpflanzen berechnet. Dabei bedeuten 100 fo vollständige Wuchahemmung und 0 °ß> keine Wuchshemmung.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 6 hervor:

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0 9 8 4 0/1038

Tabelle 6

Wuchshemmung bei Tomaten

Wirkstoff Konzentration Hemmung in ppm in $»

Cl-CH₂-CH₂-(bekannt)

O OH

2000 1000

78 65

Gl-CHo-CH₀-S-Cl 2000 1000

90 90

Le A 13 - 22 -

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Herstellungsbeispiele Beispiel 1

O
Br-CH₂-CH₂-S-Cl

In eine Lösung von 280 g (1 Mol) Bis-(2-bromäthan)~disulfid in 800 ecm Methylenchlorid leitet man bei -60⁰C 213 g (3 Mol) Chlor ein und gibt anschließend bei dieser Temperatur unter Rühren 64 g (2 Mol) Methanol in 100 ecm Methylenchlorid dazu. Unter Rühren läßt man die Reaktionslösung auf Raumtemperatur kommen, wobei Chlorwasserstoff und Methylchlorid entweicht. Danach wird das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der Rückstand bei 98°C und 11 mm Hg destilliert. Man erhält 210 g (60 $> der Theorie) des gewünschten 2-Bromäthan-sulfin= säurechlorids als bräunliche Flüssigkeit mit dem Brechungsindex η²² = 1,5578.

Analog wurde das 2-Chloräthan-sulfinsäurechlorid hergestellt. Bs wurden 240 g (82 i» der Theorie) als farblose Flüssigkeit, Siedepunkt 72°C bei 6 mm Hg, Brechungsindex n²^ = 1,5200 gewonnen.

Beispiel 2

0
Cl-CH₂-CH₂-S-OC₂H₅

Zu 9,5 g (0,205 Mol) Äthanol in 50 ecm Methylenchlorid tropft man bei O⁰C 29,4 g (0,2 Mol) 2-Chloräthan-sulfinsäurechlorid. Nachdem man 2 Stunden bei 20 bis 40⁰C nachgerührt hat, wird das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und der Rückstand bei 30⁰C und 0,1 mm Hg destilliert. Ss werden 20 g (64 # der Theorie) des gewünschten 2-Chloräthan-sulfinsäure-äthylesters

22 als farblose Flüssigkeit mit dem Brechungsindex η ^ = 1,4759 gewonnen.

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Analog v/erden die folgenden Verbindungen hergestellt:

Konstitution Physikalische Eigenschaften Ausbeute (Kochpunkt, Brechungsindex) {tfo der Theorie).

O Cl-CH₂-CH₂-S-O-CH

CH,

- 0

Cl-CH₂-CH₂-S-OC₄Hg

Kp.0,2/45°C η²² = 1,4720

Kp.0,1/63-65⁰C η²² = 1,4711

53

Cl-CH₀-CH₂-S-OCH.,

⁰C

Kp.6/64

n²j = 1,5020

65

Cl-CH₂-CH₂-S-O

Cl-CH₀-CH₀-S-OCcH

5 11

Kp.0,25/94⁰C η²^ = 1,4990

Kp.O,O5/9O°C η²^ = 1,4708

Kp.0,1/102⁰C η²² = 1,4700

75

Br-CH₂-CH₂-S-OC₅H₁

Kp.0,01/90°C n²^ = 1,4890

51

0 Br-CH₂-CH₂-S-O

Br-CH₉-CH₀-S-O-CH

CH,

Kp.0,1/104-106⁰C n²£ = 1,5162

CH, Kp.0,01/52⁰C

n²² = 1,4980

40 56

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- 24 -

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Konstitution Physikalische Eigenschaften Ausbeute (Kochpunkt, Brechungsindex) (f> der Theorie)

0 Kp.0,4/74⁰C

Br-GHo-GH₇-S-OC₄H₉ - n²² = 1,4990 70

0 Kp.O,3/55°C

Br-CH₂-CH₂-S-OC₂H₅ n²² = 1,5050 . 80

Ci-CH₂-CH₂-S-O-GH₂-GH₂-CI n²* = 1,4989

Cl-GH₂-CH₂-S-O-CH n²^ = 1,4958 89

^ CH₂-Cl

0
Cl-CH₂-CH₂-S-O(OH₂) ₁₅-CH₅ n²j= 1,4-698 59

-C^CH n²^ = 1,4990 8¹^.

Cl-CH₂-CH₂-S-O(CH₂)₈-CH=CH(CH₂)₇-CH₅

n²^ = 1,4724 92

11 24

CI-CH₂-CH₂-S-O-Ch₂-CH=CH₂ ⁿJ = 1»4920 80

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Beispiel 3

O Cl-GH₂-CH₂-S-OH

Man tropft 74 g (0,5 Mol) 2-Chloräthan-sulfinsäurechlorid unter Rühren und Kühlung mit Eis in 200 ecm Wasser. Nach 1/2-stündigem Nachrühren zieht man das Wasser im Vakuum ab, nimmt den Rückstand in Methylenchlorid auf, trocknet über Natriumsulfat und zieht das Lösungsmittel im Vakuum ab. Zurück bleibt ein farbloses Öl vom Brechungsindex η γ. -1,5040; Ausbeute: 60 g (94 # der Theorie).

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Claims

Patentansprüche

1) Pflanzenwachsturnsregulierende Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-Halogenäthansulfinsäuren oder deren Derivate der Formel

HaI-OH₂-CH₂-S-R (I)

in welcher

Hai für ein Halogenatom steht und

R für ein Halogenatom, eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkenoxygruppe mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, eine Alkinoxygruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine Cyclo= alkoxygruppe mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen steht.

luVTHraX/Xl VvXInO *jf

gekennzeichnet, daß man 2-Halogenäthan^iil-#ä?TT§a1iiren oder

deren Derivate gemäß deE^cmflei I in Anspruch 1 auf Pf1rm~CT1 irrr-iTn rrirrirr Entwicklungsstadien oder ihren

Mittel zur Hemmung des Wachstums und zur Beeinflussung des Habitus von höheren Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Halogenäthansulfinsäuren öder deren Derivate gemäß der Formel I in Anspruch 1 als Wirkstoffe verwendet.

if) Mittel zur Beeinflussung der Blüten- und Fruchtbildung, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pflanzen mit

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2-Halogenäthansulfinsäuren und deren Derivate gemäß der Formel I in Anspruch 1,als Wirkstoff "behandelt.

y §Q Verwendung von 2-Halogenäthansulfinsäuren oder deren

Derivate gemäß der Formel I in Anspruch 1 zur Regulierung des Pflanzenwachstums.

Verfahren zur Herstellung pflanzenwachstumsregulierender Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Halogen= äthansulfinsäuren oder deren Deri\^rate gemäß der Formel I in Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

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