DE2110425C3 - Verfahren zur Herstellung von Cadmium Quecksilber Tetrathiocyanat Einkristallen aus wässrig alkoholischer Losung - Google Patents

Description

von einigen Wochen zu einer geringen Zersetzung der ^£ Zn Sb d ü dher vermieden werden 77 auf 95·/, «Jj^°S

von einigen Wochen zu einer geringe g ^£ Zn SXeSheZS

Substanz und müssen daher vermieden werden. 77 auf 95·/, «Jj^°Sr Lösung mit wasserentziehen-

nat von der Konzentration von Äthanol m Wasser von, <.""J^** ³^e r-Mischung mit einer Atha-

bei 20,4⁰C abhängt. Wie man sieht, nimmt die Los- wird einer Athanol-Wasser mi B _führt

lichkeit der Substanz in Äthanol-Wasser-Mischungen nolkonzentrat.on von .77 /o _Fremdkeimen, die

von etwa 25 bis etwa 75% Äthanol m.t der Athano- Die Bildung,von unerwunsen _antrocknende

konzentration stark au und besitzt in Mischungen mit t₅ bei sinke^"u^SgUch ^ ^ ^

77% Äthanol ein Maximum. Bei diesem Äthanol- Losung am Ge^faßrand mog _{FlüssigkeitS}niveau

ante 1 in Wasser beträgt die Löslichkeit von Cadmium- Fallen ^νε™'.^η werden d

Quecksilber-Tetrathiocyanat etwa 73 g/l. Liegt die konstant g"^,^*^! Sftuich Änderung der

Äthanolkonzentration zwischen 77 und 95%, sof alt ^N^J^^JSSon bewirkt wird, läßt

die Löslichkeit der Substanz mit steigendem Äthanol- ao Athenol-Wasse^Konzenüat _{wenn man d(e}

anteil wieder rasch ab. ^heine Ubera»"igung au _Ätha„ol-vVasser-

WiIl man nun in einer solchen Lösung einen großen Löslichkeit der ^tanz _von ^ ^

Kristall züchten, so kann man in einer gesättigten Muehungduidi Tempe »tu _{nha zwischen d}

Lösung mit einem Lösungsmittel, das etwa 75% JO ^ verringert. Dieser^ _{jn dcr pig 2}

Äthanol in Wasser enthält, die Athanolkonzentrat.on a₅ Löslichke t und' d« {«"^ _{Uchkeit der} Erzeugung

auf 25% dadurch verringern, daß der über dem dargestellt. Dlese dritte Mj ^ _Cadmium.

Lösungsmittel vorhandene Äthanoldampf fortge- «"". V.^"«™«J^ den Nachteil, daß bei

blasen wird Die Löslichkeit der Substanz fällt dabei Quecksilber-Thiocyanates oe _dne

bif auf "Inen Wert von etwa 5 g/l Λ. Es kommt also ^^^^Sgt^ einig» Tagen färbt

zu einer steuerbaren Übersättigung der Losung was 30 geringe ^Zer««""8^*_hgelb, _Und es besteht die

zur Auskristallisierung der gelösten Substanz fuhrt. sich ^^»^^Sf der Kristalle mit Zer-

Zu einer ähnlichen Übersättigung kommt man, Gefahr der Verunreinigur g

man die Äthanolkonzentration gemäß der Setzungsprodukten.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (10)

aus ihnen Kristallkörper mit bestimmten Formen Patentansprüche: herausgeschliffen werden. Übrig bleiben dann nur noch Kristalle mit Kantenlänger, von 1 bis 2 mm. Da

1. Verfahren zur Herstellung von Cadmium- die Ausbeute von Frequenzujnsetzungsprozessen mit Quecksilber-Tctrathiocyanat-Einkristallen, da- 5 dem Quadrat der Lineardimension wächst, ist es durch gekennzeichnet, daß Cadmium- erwünscht, größere Kristallkörper zu züchten.
Quecksilber-Tetrathiocyanat in einer Mischung Man könnte an andere herkömmliche Verfahren aus Wasser und Alkohol aufgelöst, die Lösung der Kristallzüchtung denken, z. B. an das Züchten übersättigt und die Kristallisation ausgelöst wird. großer Kristallkörper aus der Schmelze. Wegen der

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- io Zersetzlichkeit von Cadmium-Quecksilber-Tetrathiozeichnet, daß als Alkohol in der Alkohol Wasser- cyanat beim Erhitzen auf Temperaturen oberhalb Mischung Äthanol verwendet wird. 200 C ist dieses Verfahren jedoch ebenso ungeeignet

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, wie die Züchtung dieser Kristalle aus einer wäßrigen dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung durch Lösung, da ein Kristall dieser Substanz in Wasser Verminderung eines Lösungsmittelantcils über- 15 nur eine geringe Löslichkeit besitzt, z. B. bei 6O⁰C sättigt wird. eine Löslichkeit von etwa 2 · 10~² Mol/l = 0,3 p/l.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, Zum Erstellen unserer Einkristalle sind jedoch wesentdaduah gekennzeichnet, daß im Wasser-Alkohol- lieh höhere Löslichkeiten, nämlich solche bis zu Gemisch der Lösung die Äthanolkonzentration 100 g/l, notwendig.

77 %_beträgt und die Lösung durch Verminderung 20 Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur

des Äthanolanteiles auf bis zu 25% übersättigt Herstellung von Cadmium-Quecksilber-Tetrathiocya-

wirii. nat-Finkristallen zu finden, das es ermöglicht, große

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, Kristallkörper mit unkomplizierten Methoden herdadurch gekennzeichnet, daß im Wasser-Alkohol zustellen.

Gemisch der Lösung die Äthanolkonzentration as Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst,

77% beträgt und die Lösung durch Verminderung daß Cadmium-Quecksilber-Tetrathiocyanat,
des Wasseranteiles bis auf eine Äthanolkonzen- rvim icr\i

tration von höchstens 95% übersättigt wird. Cd[Hg(bCN)₄J

6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn- in e:;ier Mischung aus Wasser und Alkohol aufgelöst zeichnet, daß die Übersättigung der Lösung da- 30 wird, die Lösung übersättigt und die Kristallisation durch erreicht wird, daß vornehmlich Äthanol- ausgelöst wird.

dampf, der über der Lösung entsteht, weggeblasen Vorteilhafterweise wird dabei als Alkohol in der

wird. Alkohol-Wasser-Mischung Äthanol verwendet, da die

7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekenn- Löslichkeit von CadmiunVQuecksilber-Tetrathiocyazeichnet, daß die Übersättigung der Lösung da- 35 nat in einer Äthanol-Wasser-Mischung sehr hoch ist durch erreicht wird, daß der Dampf über der und bei einer Äthanolkonzentration von etwa 75% Lösung mit einem wasserentziehenden Mittel in Wasser bei ungefähr 73 g/l liegt. Bei dem Verfahren behandelt wird. wird zunächst eine ungesättigte oder gesättigte Lösung

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, hergestellt, die dann durch Verminderung eines dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung durch 40 Lösungsmittelanteils in den übersättigten Zustand Zugabe eines Lösungsmittelanteils, nämlich von übergeführt wird. Vorzugsweise stellt man eine überreinem Wasser bei einer Äthanolkonzentration sättigte Lösung dadurch her, daß bei einer Äthanolvon höchstens 77% oder reinem Alkohol bei einer konzentration des Lösungsmittels von 77% der Anteil Äthanolkonzentration von mindestens 77%, über- des Äthanols auf bis zu 25 /₀ oder der des Wassers sättigt wird. 45 vermindert wird, bis eine Äthanolkonzentration von

9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, da- höchstens 95% erzielt ist.

durch gekennzeichnet, daß bei einer Temperatur Im ersten Falle wird die Übersättigung d«.r Lösung

von 20 C kristallisiert wird. insbesondere dadurch erreicht, daß vornehmlich

10. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, da- Äthanoldampf, der über der Lösung entsteht, wegdurch gekennzeichnet, daß die Lösung bei 50^cC 50 geblasen wird. Es tritt dadurch eine Verringerung der gesättigt und daß dann durch Abkühlen auf 20^c C Äthanolkonzentration im Lösungsmittel ein, was eine kristallisiert wird. Erniedrigung der Löslichkeit des Kristallmaterials

im Lösungsmittel bewirkt. Eine ebensolche Ver-

ringerung der Löslichkeit tritt dann ein, wenn man

55 die Äthanolkonzentration von einem anfänglichen Wert von 77% auf 95% dadurch erhöht, daß man den Dampf über der Lösung mit wasserentziehenden

Cadmium-Quecksilber-Tetrathiocyanat-Einkristalle Substanzen behandelt. In beiden Fällen entsteht eine lassen sich, wie bereits bekannt, besonders für die Übersättigung der Lösung, was zum Auskristallisieren nichtlineare Frequenzumsetzung von Laserlicht ver- 60 des gewünschten Kristalls führt. ι

wenden und ergeben hierbei einen hohen Wirkungs- Das Ausjcristallisieren kann vorzugsweise bei einer

grad. Es ist vorgeschlagen worden, solche Kristalle Temperatur von etwa 20⁼C erfolgen. Besonders aus einer Lösung in Kieselsäuregel zu züchten. Bei vorteilhaft ist es, bei etwa 50°C eine übersättigte diesem Verfahren entstehen Einkristalle mit einer Lösung herzustellen und diese dann auf eine Tempedisphenoiden Kristallform mit maximalen Kanten- 65 ratur von etwa 2O⁰C abzukühlen, bei der die Löslichlängen von 3 bis 5 mm. Solche Körperform!. 1 eignen keit von Cadmium-Quecksilber-Tetrathiocyanat gesich jedoch noch nicht für die Verwendung bei der ringer ist als bei 50^cC. Höhere Temperaturen als Frequenzumsetzung von Laserlicht, vielmehr müssen 50°C führen bei den hier notwendigen Zeiträumen