DE2104867A1 - Feinteihge, expandierbare Styrol polymerisate zur Herstellung gut ver schweißter und formbeständiger Formkörper - Google Patents
Feinteihge, expandierbare Styrol polymerisate zur Herstellung gut ver schweißter und formbeständiger FormkörperInfo
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Description
Unser Zeichen: O.Z. 27 ^21 Mu/lG
Feinteilige, expandierbare Styrolpolymerisate zur Herstellung gut verschweißter und formbeständiger Formkörper
Nach einem Verfahren, das sich in der Technik besonders gut eingeführt hat, stellt man Formkörper durch Expandieren feinteiliger,
schäumfähiger Styrolpolymerisate in Formen her. Bei diesem Verfahren werden die feinteiligen Styrolpolymerisate
zunächst mit Wasserdampf oder heißen Gasen auf Temperaturen oberhalb ihres Erweichungspunktes erhitzt, so daß sie zu einem
losen Haufwerk aufschäumen. Dieser Arbeitsgang wird als Vorschäumen
bezeichnet. Die vorgeschäumten Styrolpolymerisate werden zunächst einige Zeit zwischengelagert und dann in einer
druckfesten jedoch nicht gasdichten Form durch erneutes Erhitzen mit Dampf weiter aufgeschäumt, so daß sie zu einem Formkörper
versintern, der in den Dimensionen dem Innenhohlraum der verwendeten Form entspricht. Dieser zweite Arbeitsgang
wird als Ausschäumen bezeichnet. Nach dem Ausschäumen kühlt man den erhaltenen Formkörper innerhalb der Form. Es muß so lange
gekühlt werden, bis auch das Innere des Formkörpers auf Temperaturen unterhalb des Erweichungspunktes abgekühlt ist. Entnimmt
man den Formkörper vorzeitig der Form, so kann eine Verformung eintreten. Da schaumförmige Kunststoffe gute Isolatoren sind,
werden zum Abkühlen der Formkörper relativ lange Kühlzeiten benötigt. Man bezeichnet den Zeitraum, nach dem man frühestens
einen Formkörper der Form entnehmen kann, ohne daß nachträgliche Verformung eintritt, meistens als "Mindestformverweilzeit".
Der Formkörper wird nach dem Herausnehmen aus der Form meist noch einige Zeit lang bis zum vollständigen Abkühlen gelagert
und kann dann, zum Beispiel wenn es sich um einen Block handelt, zu Schaumstoffplatten für Isolierzwecke geschnitten werden.
Während der Ablagerung des Blockes fallen dessen Seitenflächen mehr oder weniger stark ein. Diese Erscheinung ist vor allem
bei den direkt der Bedampfung ausgesetzten Flächen zu beobachten
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- 2 - O.Z. 27 321
und kann mehrere Prozent betragen.
' Insbesondere beobachtet man stärkeres Einfallen der Seitenflächen
und schlechteres Verschweißen der geschäumten Styrolpolymerisatteilchen,
wenn man Styrolpolymerisate verwendet, die zur Verkürzung der Polymerisationszeit in Gegenwart von
halogenhaltigen Flammschutzmitteln bei Temperaturen von über 850C hergestellt worden waren. Polymerisiert man nämlich unterhalb
der angegebenen Temperatur von 850C, so sind zwar sehr lange Zeiten erforderlich, aber man erhält zu recht guten
Schaumstoffen verarbeitbare Styrolpolymerisate. Aus Wirtschaftlichkeitsgründen
muß jedoch dem Verfahren mit kürzerer Polymerisationszeit der Vorzug gegeben werden.
Es wurde nun gefunden, daß auch die bei Polymerisationstemperaturen
über 850C und in Gegenwart flammhemmender, organischer
Halogenverbindungen erhaltenen feinteiligen, treibmittelhaltigen, d.h. expandierbaren Styrolpolymerisate sich zu gut
verschweißten und nicht zum Einfallen der Seitenflächen neigenden Schaumstoffblöcken verarbeiten lassen, wenn sie ein in Styrol
oder Polystyrol lösliches Oxalkylierungsprodukt des Ammoniaks oder eines primären oder sekundären aliphatischen Amins in
geringer Konzentration enthalten. Die genannten Oxalkylierungsprodukte werden auch als Alkanolamine bezeichnet.
Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung derartiger expandierbarer
Styrolpolymerisate besteht darin, daß man in an sich bekannter Weise Styrol und gegebenenfalls übliche Comonomere
in wäßriger Suspension mittels radikalbildender Initiatoren bei Temperaturen über 85 C polymerisiert und vor oder während
der Polymerisation ein in der organischen Phase der Suspension lösliches Alkanolamin zusetzt.
Oxalkylierungsprodukte des Ammoniaks oder primärer oder sekundärer Amine im Sinne der Erfindung sind die als Mono-,
Di- oder Trialkanolamine bekannten Umsetzungsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid oder höheren 1,2-Epoxiden mit
Ammoniak oder primären oder sekundären aliphatischen Aminen, sowie deren durch weitere Umsetzung mit Alkylenoxiden ge-
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bildete Polyalkylenglykolderivate.
Als primäre oder sekundäre aliphatische ein- oder mehrwertige Amine im Sinne der Erfindung sind zum Beispiel verwendbar
solche, deren Substituenten Alkylreste mit 1 bis 20, insbesondere 6 bis 20 C-Atomen, Aminoalkylreste mit 2 bis 8, insbesondere
2 bis 6 C-Atomen, Cycloalkylreste mit 5 bis 7 C-Atomen im Ring,
oder deren alkylsubstituierte Derivate mit 1 bis 20, insbesondere 1 bis 10 C-Atomen im Alkylsubstituenten sind, sowie
solche (sekundären) cyclischen Amine, in denen die Substituenten zusammen einen den Aminstickstoff einschließenden Alkylenrest
mit 4 bis 8 C-Atomen bilden. Als Amine im Sinne der Erfindung
gelten zum Beispiel Äthylamin, Propylamin, Stearylamin* *
Methyl-dodecylamin, Dibutylamin, Piperidin, A'thylendiamin, ™
Hexamethylendiamin.
Erfindungsgemäß gut geeignete Alkanolamine sind demnach zum Beispiel Monoalkanolamine, wie N-Decyl-äthanolamin, N-Methyl-N-Stearyl-äthanolamin,
Ν,Ν-Bis-n-dodecyläthanolatnin, N,N-Biscyclohexylpropanol(2)-amin
und etwa N-(2-hydroxy-äthyl)-piperidin als Beispiel für ein Alkylenoxidderivat eines
cyclischen aliphatischen Amins.
Ebens.o eignen sich für die Herstellung erfindungsgemäßer
Styrolpolymerisate Dialkanolamine wie N,N-Bis-(2-)hydroxypropyl-n-dodecylamin
oder Ν,Ν-Bis-hydroxyäthyl-n-octadecyl- A
amin.
Schließlich eignen sich solche Trialkanolamine, deren Alkylenreste
hinreichend lang sind, um eine gewisse Löslichkeit in der organischen Phase der zu polymerisierenden Mischung bewirken
wie zum Beispiel Tri-(N-2-hydroxybutyl)amin.
Es entstehen bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Alkanolamine
auch durch Substitution der Hydroxylalkylgruppen mit weiterem Alkylenoxid als Nebenprodukte Polyalkylenglykolderivate
der eingangs erwähnten Amine mit zum Beispiel 2 bis
3 durch Ätherbrücken verknüpften Alkylenglykolresten anstelle
einer Hydroxjäalkylgruppe. Diese Verbindungen sind auch für
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O.Z. 27 321
sich wirksam.
Es scheint, daß weder die chemische Natur des gegebenenfalls vorhandenen Alkylrestes noch die des Alkanolrestes für die
erfindungsgemäße Wirkung kritisch ist, solange eine gewisse Löslichkeit des Alkanolamine im Monomeren bzw. dem entstehenden
Polymerisat gewährleistet ist.
Die Herstellung der Alkanolamine ist bekannt und nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkanolamine werden zum Beispiel in Mengen von 0,00001 bis 1, insbesondere von
0,0001 bis 0,1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Styrolpolymerisate, verwendet. In jedem Fall ist die zu verwendende
Menge, gemessen an etwa der Menge der üblicherweise zugesetzten flammhemmenden Halogenverbindungen, äußerst gering. Man kann
die Substanzen entweder der organischen Phase oder der wäßrigen Phase oder der Reaktionsmischung vor, während oder gegen Ende
der Polymerisation zusetzen. Die angewandten Mengen richten sich auch nach Art und Menge der inkorporierten Halogenverbindung
sowie nach der Temperaturführung bei der Polymerisation, was leicht durch einen Versuch zu ermitteln ist.
Ausgangsstoffe bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Styrolpolymerisate
sind Monomerengemische, die mindestens 50 Gewichtsprozent
Styrol und gegebenenfalls als Mischpolymerisationskomponenten zum Beispiel Go-Methylstyrol, kernhalogenierte
Styrole, Acrylnitril, Ester der Acryl- oder Methacrylsäure von Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, N-Viny!verbindungen,
wie N-Vinylcarbazol oder auch geringere Mengen Butadien oder
Divinylbenzol enthalten.
Die Polymerisation wird zweckmäßig nach dem an sich bekannten Perlpolymerisationsverfahren bei Temperaturen von 85 bis 1300C
durchgeführt.
Als Suspensionsstabilisatoren können dabei organische Schutzkolloide wie Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon oder
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- 5 - ο.ζ. 27 321
mineralische Suspendierhilfsmittel wie feinverteilt Tricalciumphosphat,
Bariumsulfate etc. verwendet werden.
Die Polymerisation wird in üblicher Weise mittels einer oder mehrerer radikalbildender Substanzen initiiert. t-Butylperbenzoat,
t-Butylperisononanat, Di-t-butylperoxid, Dibenzoylperoxid
oder Mischungen derselben seien als Beispiele genannt.
Als flammhemmende, organische Halogenverbindungen werden insbesondere
Bromverbindungen, wie die bromierten Oligomeren des Butadiens oder des Isoprens mit einem mittleren Polymerisationsgrad von 2 bis 20 verwendet. Die Bromierung kann vollständig g
oder partiell sein. Als typische Vertreter seien genannt: !^^,ö-Tetrabromcyclooctan, 1,2,5,6,9* lO-Hexabromcyclododecan,
bromiertes Polybutadien mit einem Polymerisationsgrad von zum Beispiel 3 bis 15, l-( «& ß-pibromäthyl)-3,4-dibrotncyclohexan.
Die Mengen betragen üblicherweise 0,2 bis 3 %, vorzugsweise 0,4
bis 1,0 %. Es kann vorteilhaft sein, synergistisch wirkende
Substanzen wie Di-t-butylperoxid, Dicumylperoxid, Poly-p-diisopropylbenzol
etc. zuzusetzen.
Als Treibmittel werden für das erfindungsgemäße Verfahren
flüssige oder gasförmige organische Verbindungen verwendet, die das Styrolpolymerisat nicht lösen und deren Siedepunkt
unterhalb des Erweichungspunktes des Polymerisats liegt, zum (| Beispiel aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Propan, Butan,
Pentan, Hexan, Cyclohexan oder Halogenkohlenwasserstoffe wie
Methylchlorid, Dichlordifluormethan oder 1,2,2-Trifluor,
1,1,2-Trichloräthan. Auch Mischungen der Treibmittel können
verwendet werden. Die Treibmittel werden üblicherweise in
Mengen von 2 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 12
Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren, verwendet.
Die expandierbaren Styrolpolymerisate können außerdem Zusatzstoffe
wie Farbstoffe, Füllstoffe, Stabilisierungsmittel oder andere Flammschutzmittel enthalten. Sie liegen nach der Herstellung
in feinteiliger Form vor, zum Beispiel in Perlform, und haben im allgemeinen einen Teilchendurchmesser von 0,1 bis,
6 mm, vorzugsweise 0,4 bis 3 mm. Sie werden nach den üblichen
209834/0943 ' β "
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Verfahren in vorgeschäumtem Zustand durch Erhitzen in Formen, _ welche nicht gasdicht schließen, weiter aufgeschäumt und zu
Schaumstofformkörpern versintert, die in ihren Ausmaßen dem Innenh'ohlraum der verwendeten Form entsprechen. Formkörper,
die durch Verschäumen der erfindungsgemäßen Styrolpolymerisate hergestellt wurden, sind formstabil, d.h. sie neigen nach dem
Entformen nur in geringem Maße zum Einfallen der Seitenflächen.
Ein weiterer Vorzug der erfindungsgemäßen Styrolpolymerisate ist, daß aus ihnen Schäumstoff-Formkörper mit besonders guter
Verschweißung der einzelnen Teilchen hergestellt werden können. Die Formkörper besitzen daher eine besonders gute mechanische
Stabilität. Der geringe Alkanolamingehalt auch der fertigen Schaumstoffe wirkt in gewisser Weise der elektrostatischen
Aufladung der Formkörper entgegen, d.h. antistatisch; die für eine gute antielektrostatische Ausrüstung optimal erforderliche
Menge wird jedoch im allgemeinen nicht errdcht.
Versuch a)
In einen mit Rührwerk ausgestatteten und mit Stickstoff gespülten 1 000 1 fassenden Druckkessel wird folgende Mischung
eingefüllt:
450 | 1 | Wasser mit einer Hä |
230 | g | Natriumpyrophosphat |
230 | g | Natriumacetat |
560 | g | Magnesiumsulfat |
420 | kg | Styrol |
4,5 | kg | Acrylnitril |
1,3 | kg | t-Butylperbenzoat |
150 | g | t-Butylperoctoat |
760 | g | Dicumylperoxid |
1,9 kg 1,2,5,6,9,10-Hexabromcyclododecan
6 g Bis-Hydroxyäthyl-dodecylamin (entsprechend 0,0015$
bezogen auf Styrol).
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Die Mischung wird unter Rühren in geschlossenem Kessel 2 Stunden bei 850C und dann 12 Stunden bei 1150C polymerisiert. Während
des Aufheizens von 850C auf 115°C werden der Mischung 15 kg
einer lOprozentigen Lösung von Polyvinylpyrrolidon mit dem K-Wert 85 zugegeben. 3 Stunden nach Erreichen von 115°C werden
26 kg n-Pentan innerhalb von I5 Minuten in den Kessel dosiert.
Versuch b)
In einem zweiten Versuch wird im wesentlichen die gleiche Mischung unter denselben Bedingungen wie unter a), jedoch mit
einer Menge von 10 g anstelle von β g Bis-Hydroxyäthyl-dodecylamin
polymerisiert.
Es wird im wesentlichen die gleiche Mischung wie- unter a)
angegeben, jedoch ohne Zusatz von Hydroxyäthyl-dodecylamin polymerisiert.
Von den 3 Polymerisaten gemäß Beispiel la), 1 b) und Vergleichsversuch wird jeweils ein aliquoter Teil in strömendem Dampf
auf ein Schüttgewicht von l8 g/l aufgeschäumt und die aufgeschäumten Proben jeweils 2h Stunden unter Luftzutritt bei
Raumtemperatur zwischengelagert. Anschließend werden in einer % druckfesten, nicht gasdicht schließenden Blockform mit den
Abmessungen 100 χ 50 χ 100 cm die vorgeschäumten Proben unter
der Einwirkung von Naßdampf zu Schaumstoffblöcken ausgeschäumt. Die Ergebnisse sind in nachstehender Tabelle wiedergegeben:
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«Ό O CO CO U)
CD
Beispiel 1 | a | Dampfdruck in der Form | Bedampfungszeit | Vers chwe i ßungsgrad | Einfall der |
- | atü | sec. I) | % 2) | großen Seiten flächen 3) |
|
0,8 | 20 | 90 | 0,8 fo | ||
0,6 | 20 | 90 | 0,3 % | ||
b | 0,5 | 20 | 8o | 0,4 % | |
0,5 | 50 | 90 | 0,4 % | ||
0.8 | 20 | 90 | 0,2 % | ||
0,6 | 20 | 90 | 0,3 fo | ||
Vergleich | 0,5 | 20 | 8o | 0,3 % | |
0,5 | 50 | 90 | 0,3 % | ||
0,8 | 20 | 35 | 4 fo | ||
0.6 | 20 | 40 | 2,0 fo | ||
0,5 | 20 | 40 | 1,8 % | ||
0,5 | 50 | 55 | 1,8 % |
VD
1) Als Bedampfungszeit zählt die Zeit vom Erreichen des angegebenen Dampfdrucks in der
Blockform bis zum Verschließen des DampfZuführungsventils.
2) Unter Verschwelßungsgrad wird das Verhältnis der Zahl der durchgerissenen Perlen zur
Gesamtzahl der Perlen auf einer beim gewaltsamen Bruch entstandenen Bruchfläche verstanden.
3) Das* Einfallen der Seitenflächen wird stets 24 Stundenmch dem Entformen des Blockes gemessen.
Sie wird ermittelt, indem man die Blockdicke in der Mitte einer großen Seitenfläche rechtwinklig
zu dieser Seitenfläche mißt. Die Differenz des lichten Formmaßes an dieser Stelle
und der Formkörperdicke an dieser Stelle in % des lichten Formmaßes umgerechnet ergibt das
"Einfallen".
OO I
ro ro
- 9 - O.ζ. 27 321
Versuch a)
Man geht aus von einem Gemisch aus
450 1 Wasser mit einer Härte von 150DH
230 g Natriumpyrophosphat 230 g Natriumacetat
560 g Magnesiumsulfat 420 kg Styrol 1,3 kg t-Butylperbenzoat
300 g t-Butylperoctoat i
76O g Dicumylperoxid 2,7 kg 1,2,5,6,9,10-Hexabromcyclododecan
21 g N-Hydroxyäthylpiperidin (entsprechend 0,005 %
bezogen auf Styrol).
Die Mischung wird unter Rühren im geschlossenen 1000-1-Kessel
2 Stunden bei 900C, 1 Stunde bei 1000C
und 6 Stunden bei 1150C polymerisiert.
2 Stunden bei 900C, 1 Stunde bei 1000C, 1 Stunde bei 110°
Eine Stunde nach Erreichen der Temperaturstufe von 900C
werden der Mischung I5 kg einer lOprozentigen Lösung von
Polyvinylpyrrolidon (K-Wert = 87) zugegeben. 2 1/2 Stunden nach Erreichen von II5 C werden 28 kg n-Pentan innerhalb von
15 Minuten in den Kessel dosiert.
Aus den erhaltenen Perlen können Formkörper mit guter Verschweißung
und Maßhaltigkeit hergestellt werden; dies zeigt die nachfolgende Tabelle, in der auch die Ergebnisse der nachfolgenden
Versuche aufgenommen sind.
Versuch b)
In einem zweiten Versuch wird die unter a) beschriebene Mischung unter denselben Bedingungen wie unter a), jedoch mit
7 g N-Hydroxyäthylpiperidin polymerisiert. Es werden ebenfalls gut. verarbeitbare, blähförmige Polystyrolperlen erhalten.
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210Λ867
- 10 - O.Z. 27 321
Versuch c)
Bei einem dritten Ansatz wird anstelle der unter 2a) und b)
genannten Verbindung 42 g (entsprechend 0,01 %) N-Hydroxyäthyldicyclohexylamin
eingesetzt. Auch in diesem Fall werden maßhaltige Formkörper mit guter Verschweißung erhalten.
Versuch d)
Der Versuch wird mit 21 g (entsprechend 0,005 #) N-Hydroxyäthyldicyclohexylamin
polymerisiert. Aus den vorgeschäumten Perlen werden ebenfalls noch formstabile Formkörper erhalten.
Versuch e)
Bei sonst gleichen Polymerisationsbedingungen wird anstelle der vorgenannten Zusätze 21 g (entsprechend 0,005 %) N, N-Bis-hydroxyäthyl-cyclohexylamin
eingesetzt und polymerisiert. Sehr gute Formstabilität und Verschweißung der geschäumten
Produkte.
Versuch f)
Gegenüber dem vorgenannten Versuch wird die Menge des Amins
auf 5 g (entsprechend 0,0013 &) verringert. Noch gute Formstabilität
und Verschweißung der aus diesem Produkt erhaltenen Formkörper.
Versuch g)
Es wird wie vorstehend beschrieben verßhren, jedoch werden als Zusatz 21 g (entsprechend 0,005 %) Dirnethyläthanolamin hinzugegeben.
Bei der Verarbeitung werden maßhaltige Formkörper erhalten.
Versuch h)
Es wird wie vorstehend beschrieben verfahren, jedoch werden als Zusatz 21 g (entsprechend 0,005 %) N,N,N-Trihydroxybutylamin
hinzugegeben. Auch in diesem Fall wird ein gut verarbeitbares Produkt erhalten.
209834/0943
_ 11 _ O.Z. 27 321
Versuch 1)
Es wird wie vorstehend beschrieben verfahren, jedoch werden als Zusatz 21 g (entsprechend 0,005 %) N,N,N1N1-Tetrahydroxypropyl-hexamsthylendiamin
hinzugegeben. Das Produkt kann zu maßhaltigen Formkörpern mit guter Verschweißung verarbeitet
werden.
Ein unter sonst gleichen Bedingungen durchgeführter Versuch, jedoch ohne den erfindungsgemäßen Zusatz, ergibt Perlen, die
sich nur zu Formkörpern mit schlechter Bruchverschweißung
und relativ starkem Einfallen der Begrenzungsflächen ver- *
arbeiten ließen.
Die von den vorgenannten Versuchen des Beispiels 2 erhaltenen blähfähigen Polymerisate sind folgendermaßen zu Formkörpern
verarbeitet worden: Ein aliquoter Teil wurd in strömendem Dampf auf ein Schüttgewicht von 18 g/l aufgeschäumt und die aufgeschäumten
Proben jeweils 24 Stunden unter Luftzutritt zwischengelagert. Anschließend werden in einer druckfesten, nicht gasdicht
schließenden Blockform mit den Ausmaßen 100 χ 50 χ 100 cm
die vorgeschäumten Proben unter der Einwirkung von Dampf zu Schäumstoff-Blöcken ausgeschäumt. Die wichtigsten Eigenschaften |
der Formkörper sind in nachstehender Tabelle wiedergegeben.
209834/0943 " 12 "
OO
CO
H-1
VjJ
Beispiel 2 Versuch |
• | A | t | Dampfdruck in der Form atü |
Bedampfungszeit sec. I) |
Verschweißungsgrad % 2) |
Einfall der Summe der Seiten·· flächen % J>) |
a | e i I |
! Vergleich | 0,8 0,5 |
20 50 |
70 8ο |
0,8 0,7 |
|
b | '■ 1 I |
0,8 0,5 |
20 50 |
OAUl O O |
1,2 0,9 |
||
S | " 0.8 ο. 5 |
20 50 |
90 90 |
0,4 0,2 |
|||
h | 0,8 o,5 |
20 50 |
8ο 90 |
0,5 0,2 |
|||
0,8 0,5 |
ui ro
ο ο |
70 8ο |
0,8 0,5 |
||||
0,8 0,5 |
20 50 |
50 .8ο |
1,3 0,7 |
||||
O O Ul CO |
20 50 |
55 60 |
1,5 1,0 |
||||
0,8 0.5 |
20 50 |
8ο 90 |
0,4 0,2 |
||||
0,8 0,5 |
ui ro
ο ο |
65 90 |
1,0 0,5 |
||||
0,8 0,5 |
20 50 |
VjJ ΓΟ OVJl |
4,5 3,7 |
ro ι
1) Als Bedampfungszeit zählt die Zeit vom Erreichen des angegebenen Dampfdrucks in der
Blockform bis zum Verschließen des DampfZuführungsventils.
2) Unter Verschweißungsgrad wird das Verhältnis der Zahl der,durchgerissenen Perlen zur
Gesamtzahl der Perlen auf einer beim gewaltsamen Bruch entstandenen Bruchfläche verstanden.
3) Das Einfallen der Seitenflächen wird stets 24 Stunden nach dem Entformen des Blockes gen ,
messen. Sie wird ermittelt, indem man die Blockdicke in der Mitte einer großen Seitenfläche
rechtwinklig zu dieser Seitenfläche mißt. Die Differenz des -lichten Formmaßes an dieser
Stelle urö der Formkörperdicke an dieser Stelle in % des lichten Formmaßes umgerechnet
ergtfc«fes "Einfallen".
ro
VjJ Γ0
.ΓΟΟ CD
Claims (1)
- Patentansprücheenthaltend eine an sich bekannte flammhemmende organische Halogenverbindung und ein in Styrol oder Polystyrol lösliches Oxalkylierungsprodukt des Ammoniaks oder eines primären oder sekundären aliphatischen Amins in geringer Konzentration.Verfahren zur Herstellung von Halogenverbindungen enthaltenden expandierbaren Styrolpolymerisaten nach Anspruch durch Polymerisation von Styrol und gegebenenfalls üblichen Comonomeren in wäßriger Suspension mittels radikalbildender Initiatoren bei Temperaturen über 850C, dadurch gekennzeichnet, daß man vor oder während der Polymerisation ein in der organischen Phase der Suspension lösliches Oxalkylierungsprodukt des Ammoniaks oder eines primären oder sekundären aliphatischen Amins zusetzt.Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG
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FR727201874A FR2124246B1 (de) | 1971-02-03 | 1972-01-20 | |
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