DE2101424A1

DE2101424A1 - 2-amino-5-phenyl-2-oxazoline prepn

Info

Publication number: DE2101424A1
Application number: DE19712101424
Authority: DE
Inventors: Czesllaw Dr.; Peksa Stanisllaw Dipl. Pharm.; Warschau. C07d 91-12 Bellecki
Original assignee: Polska Akademia Nauk Instytut Chemn Organicznej, Warschau
Priority date: 1970-01-13
Filing date: 1971-01-13
Publication date: 1971-07-22
Also published as: PL71228B1

Description

Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-5-phenyl-2-oxazolin Der Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zul Herstellung von 2-Amino-5-phenyl-2-oxazolin, eines bekannten Appetitzüglers.
Bekannt ist die Herstellung dieser Verbindung curc;1 Reduktion von Mandelsäurenitril mit Hilfe von Lithium-Aluminium-Hydrid zum entsprechenden Aminoalkohol, der nach Kondensation mit Bromcyan 2-Amino-5-phenyl-2-oxazolin liefert.
Dieses Verfahren hat zahlreiche Nachteile, wobei die hohe Toxizität des Bromcyans im Vordergrun@ steht.
Das Ziel dieser Erfindung war die Entwicklung eines Verfahrens, mit dem 2-Amino-5phenyl-2-oxa zolin aus leicht zugänglichen Ausgangsprodukten und auf einem bequemen Wege herzustellen wäre.
Es wurde festgestellt, daß dieses Ziel erreicht werden kann, wenn man Styroloxyd mit einer Verbindung der allgemeiner Formel 4 worin R1 eine Aminogruppe oder eine mit zwei Phenylresten substituierte Aminogruppe, R2 eine Iminogruppe oder R1 und R2 zusammen ein Stickstoffatom bedeuten, umsetzt, wobei im Falle, wenn R1 für e.-ne Aminogruppe und R2 für eine Iminogruppe steht, erhält man ein Zwischenprodukt, das ß-Hydroxy-ßphenyläthylguanidin, das erfindungsgemäß einer Zyklisation unterworfen wird, bei der Ammoniak abgespalten wird.
In deia Verfangen geffaß der Erfindung, in dem das Styroloxyd mit einer Verbindung der allgeneinen Formel 1, wobei R1 eine mit zwei Phenylresten substituierte Aminogruppe, R2 eine Iminogruppe bedeuten, umgesetzt wird, entsteht dabei ein labiles Zwischenprodukt, das spontan im Reaktionsmedi@@ Diphenyl@@in abspaltet und das gewünschte 2-Amino-5-phenyl-2-oxazolin liefert.
In dem Verfanren gemäß der Erfindung, in den das Styroloxyd mit eixer Verbindung der allgemeiner Formel 1, wobe@ R1 und R2 zusammen für ein Stickstoffatom stehen, also mit Cyanamide unge setzt ird, entsteht ein labiles Zwischenprodukt, das im REaktionsmedium einer weiteren innenmolekularen Zyklisation unterliegt, an der die Hydraxyl- und Cyangruppe beteiligt sind, was im Endeffekt das gewünschte 2-Amino-5-phenyl-2-oxazolin liefert.
Der Prozeß genaß der Erfindung wird i einem erganischen Lösungsmittel, vorzugsweise in einem niedrigen Alkanol. durchgeführt.
Die in der Felge angeführten Beispiele erläutern das Verfahren näher, begrenzen aber die Erwindung in seinem Umfang nicht.
Beispiel 1.
Ein Gemisch von 120 g Styoloxyd, 65 g Guanidin /freie Base/und v 800 ml abs. Äthanol wird 4 Std.
unter Rückfluß erhitzt, das Lösungsmittel abiest-lliert, das zurückbleibende Öl in 10 % Salzsäure gelöst, dreinal mit Äther ausgezogen, die wässerige Schicht mit 50 % Natrolauge stark alkalisch gestellt, das ausgeschiedene Öl- abgetrennt, in 400 ml Äthanol gelöst und die ergaltene Lösung mit Kohlensäure gesättigt. Man erhält 95 g Hydrogencasrbonat @@s ß-HYdroxy- ß-phenyläthylguani@ins, F.143-4° Beispiel 2.
Ein Gemisch von 11,0 g Styroloxyd und 21,1 g X, N-Diphenylguanidin in 200 ml abs. Athanol wird unter Rückfluß 6 Std. erhitzt, das Lösungsmittel abdestiliert, der Rückstand mit 2N-Slazsäure versetzt, abfiltriert, mit Äther ausgezogen, die wässrige Schicht mit 50% Nawtronlauge alkalisch eingestellt, mit Äther ausgezogen, die ätnerische Schicht über wasserfreiem Kaliumcarbonat getrocknet, zur trockene eingedampft und der Rückstand aus Benzol uzkristallisiert. Man erhält das 2-Amino-5-phenyl-2-oxazolin, das die gleichen Eigenschaften wie das im Beispiel 1 erhaltene Produkt zeigt.
Beispiel 3.
Ein Gemisch von 4,2 g Cyanamid, 11,0 g Styroloxyd und 200 ml abs. Äthanol wird mit einigen Tropfen Eisessig versetzt, 4 Std. unter Ruckfluß erhitzt und, wie im Beispiel 2 angegeben, verarbeitet. Man erhält das 2-Amino-5-phenyl-2-oxazolin, das die gleichen Eigenschaften wie das im Beispiel 1 erhaltene Produkt zeigt.
Beim,Diel 4.
Ein Gemisch von 22,0 g Styroloxyd und 42,3 g N,N-Diphenylguanidin in 250 ml Isopropanol wird 3 Std. unter Rückfluß erhitzt, das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert, der Rückstand mit 2N-Salzsäure versetzt und weiter gemäß Beispiel 2 verarbeitet. Man erhält 2-Amino-5-phenyl-2-oxazolln, das mit dem Produkt gemäß Beispiel 1 iaentisch ist.

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-5-phenyl-2-oxazolin, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß man Styroloxyd mit einer Verbindung der allgemeinen Formel 1, worin R1 eine Aminogruppe oder eine mit zwei Phenylresten substituierte Aminogruppe, R2 eine Iminogruppe oder und R2 zusammen ein Stickstoffatom bedeuten, umsetzt, wobei im Falle, wenn R1 für eine Aminogruppe und für eine Iminogruppe steht, man als Zwischenprodukt ß-Hydroxy-ßphenyläthylguanidin erhält, das einer Zyklisation unter Abspaltung von Ammoniak unterliegt.

2 Verfahren gemäß Anspruch 1, dadiirch gekennzeichnet, daß die Zyklisat,ion bei erhöhter Temperatur und vorzugsweise bei erniedrigtem Druck durchgeführt wird.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in einem niedrigen Alkanol durchgeführt wird.

L e e r s e i t e