DE2061537A1 - Verfahren zur Herstellung von Kobalt(III>Komplexen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Kobalt(III>Komplexen

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DE2061537A1
DE2061537A1 DE19702061537 DE2061537A DE2061537A1 DE 2061537 A1 DE2061537 A1 DE 2061537A1 DE 19702061537 DE19702061537 DE 19702061537 DE 2061537 A DE2061537 A DE 2061537A DE 2061537 A1 DE2061537 A1 DE 2061537A1
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DE
Germany
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alcohol
reactant
hax
general formula
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DE19702061537
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English (en)
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Carlo; Perrotti Emilio Dr.-Chem.; San Donato Milanese Neri (Italien). P
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SnamProgetti SpA
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SnamProgetti SpA
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/06Cobalt compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/06Cobalt compounds
    • C07F15/065Cobalt compounds without a metal-carbon linkage

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

DIPL. ING. DIETRICH EEWALD PATENTAKW ALT
8 MÜNCHEN 13
FÜRSTENBERGSTHASSE 24 TSIiBFOJN 80 9914
Case 34-5 - Comm 706,041
SNAM PROGETTI Sep.A, Mailand / Italien
Verfahren zur Herstellung von Kobalt(III)-Komplexen
In der von der Anmelderin am gleichen Tage unter dem internen Aktenzeichen Case 344- eingereichten Patentanmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen, Formel "beschrieben
Xt
Co
in der Iu, L«, "L·, und L1. zu dem gleichen Ligandenmolekül, "beispielsweise einem planaren vierzähnigen Liganden, wie z. B. Bis(diacetylmonoxiDiimino)propan, Bis (salicylaldehyd)-athylendiamin oder Bis(acetylaceton)athylendiamin, oder zu zwei Molekülen eines zweizähni^en Liganden aus der Gruppe o-Fbenanthrolin, 2,2'-Dipyridyl, Nitroketone, Acetylaceton, o-Nitrosophenol und der zweizähnigen Schiffschen Basen allgemeinen Formel gehören können
109828/1947
BAD
C ~
in der R1, Rp, R, und R^ Wasserstoffatome, substituierte und unsubstituierte Alkyl- oder Arylreste, X1 ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom sein können,, während I stets ein Stickstoffatom bedeutet, oder vier einzühnige gleiche oder verschiedene Liganden, z, B0 Nitrile; Amine, Phosphiney Thioalkohole, Nitroverbindungen, Halogenionen usw,, A einen divalenten Rest aus der Gruppe der folgenden Reste
-CHp-, -CHp-(CH0) -, -OHp-C-(OH9).-, -CHp-C-, -CH0-O-(OHp)- usw,
R1 R1
oder einen substituierten Rest, z. B.
Rx-S-CH-CH*, R,-O-CHn-C™ , 3 '3 2 \ »
N-CH2-CH-, CH7-CH-CH^ , 0^ usw# ** OR, /^ \. H
und X eine funktionelle Gruppe, z„ B. -NO2, -CN, CH^CO-, -CHO usw. bedeuten können.
Diese oben genannten Verbindungen wurden nach Zweistufen-Verfahren hergestellt. In der ersten Stufe wurden die divalenten Kobaltkomplexe der allgemeinen Formel
109828/1947
BAD ORIGINAL
einer Oxydationsreaktion unterzogen unter Bildung von entweder aweikernigen Kobalt(III)-Verbindungen der allgemeinen Formel
in der B einen Alkohol? einen A'ther oder Wasser bedeutet, oder von einkernigen Verbindungen der allgemeinen Formel COo5+(L1L2I5L4)-] GR1R2R5O. CR1R2R5OH* B
in der B Pyridin, Chinolin oder eine Base aus der Gruppe der aliphatischen* heterocyclischen oder aromatischen Basen bedeutet und E1, Lp, L^, L^, R1, R0 und R, in beiden Fällen die oben angegebenen Bedetitungen besitzen.
In der zweiten Stufe wurden die oben genannten Kobalt(III)-Verbindungen mit Verbindungen der folgenden Formel umgesetzt
HA-X
in der A und X die oben angegebenen Bedeutungen .besitzen, unter Bildung von kristallinen Derivaten in quantitativer Ausbeute*
Es wurde nun gefunden, und das ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, daß es möglich ist, die gleichen Kobalt-(III)-Verbindungen zu erhalten, indem man von den divalenten Kobaltkoraplexen der allgemeinen Formel ausgeht
ohne die Oxydationszwischenprodukte au isolierene
Bie Synthese der oben genannten Verbindungen kann sowohl in homogener Phase als auch in heterogener Phase.in Gegenwart
109828/1947
■ · . BAD ORDINAL
einer Mischung aus Alkohol und dem Reaktanten in variierenden stöchioraetrischen Verhältnissen durchgeführt werden, Die Oxydation der divalenten Kobaltkompelxe wird vorzugsweise durchgeführt,'indem-man in eine Suspension oder eine Lösung der Komplexe in einer Mischung aus Alkohol und dem Reaktanten Sauerstoff einleitet» Als Alkohol kann ein Alkohol aus der Gruppe Methylalkohol, Äthylenchlorhydrin, Athylenglykol, Benzylalkohol, Allylalkohol usw. verwendet werden. Typische Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Reaktanten, auf die die vorliegende Erfindung aber nicht beschränkt ist, sind Aceton, Nitromethan, Acetaldehyd, Acetonitril und dergleichen« Die Umsetzung kann bei Temperaturen innerhalb des Bereiches von O bis 800G durchgeführt werden, Sie \vird vorzugsweise unter leichtem Erwärmen durchgeführt, um die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen. Die Endprodukte werden quantitativ in Form kristalliner Derivate isolierte
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein=,
Beispiel 1
Bei Raumtemperatur wurden 4 g Oo(II)-Salen [Bis(salicylaldehyd)äthylendiiminat] in einer aus 25 ml Nitromethan und 25 ml Methylalkohol bestehenden Mischung suspendiert. Es wurde etwa 2 Stunden lang Sauerstoff in die Suspension eingeleitet, wobei man einige Minuten lang auf 5^ bis 6O0C erhitzte ο Dann wurde die Suspension auf Raumtemperatur abgekühlt „
Die gebildete feste Verbindung wurde abfiltriert, mit Äther gewaschen und unter Vakuum getrocknet. Man erhielt ein kristallines Derivat in einer Ausbeute von mehr als 90 %,
109828/1947
BAD ORIGINAL
Beispiele 2-4
Unter den gleichen Bedingungen wie in dem vorausgehenden Beispiel wurden 4- g des Go~Salen-Komplexes in einer aus Methylalkohol und Aceton, Acetonitril bzwo Acetaldehyd bestehenden Mischung suspendiert« Dabei wurden stets kristalline feste Verbindungen in einer Ausbeute von mehr als 90 % erhaltene
Pat entanaprüche:
10 9 8 2 8/1947 bad original

Claims (1)

  1. in der L^1 Lp, L, und L1^ zu dem gleichen Ligandenmolekül, "beispielsweise einem planaren vierzähnigen Liganden,wie Bis(diacetylmonoximimino)propant Bis(salicylaldehyd)äthylendiamin oder Bis,(acetylaceton)äthylendiamin, oder zu zwei Molekülen eines zweizähnigen Liganden aus der Gruppe o-Phenanthrolin, 2,2'"Dipyridyli Nitroketone, Acetylacefon, o-Nitrosophenol und der zweizähnigen Schiffschen Basen der allgemeinen Formel gehören können
    in der B^, Hp* R^ und R^ Wasserstoffatome, substituierte und unsubstituierte Alkyl- oder Arylreste, X^. ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom bedeuten können, während Y stets ein Stickstoffatom bedeutet, oder vier gleiche oder verschiedene einzähnige Liganden, z, B. Nitrile, Amine, Phosphine, Thioalkohole, Nitroverbindungen, Halogenionen, A einen divalenten Rest ans der Gruppe
    -CH2-, -CH2-(CH2)n-, -CH2-C-(CH2)n-, -CH2-G-, -CHp-C-(CH3)n-,
    " Ä
    R1 H1
    109828/19A7
    BAD ORIGINAL
    oder einen substituierten Rest aus der Gruppe
    Η-,-S-GH-CIlCr , R*-0-CH0-C
    3 ^ ■ ' '5 2
    0Ii,
    wobei R^, R^ und IU "die oben angegebenen Bedeutunsen besitzen, X eine funktioneile Gruppe aus der Gruppe -NOp, -CN, CH,CO-, -CHO bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man divalente Kobaltkomplexe der allgemeinen Formel
    109828/1 9 kl
    BAD
    V L4
    in der L^, L0 5 1^ und L^ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit Sauerstoff umsetzt, indem man in eine Suspension oder eine Lösung dieser Komplexe in einer Mischung aus einem Alkohol und dem Reaktanten der allgemeinen Formel
    HA-X
    in der A und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, Sauerstoff einleitet,
    2 d Verfahren nach Anspruch 1$ dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einer Temperatur innerhalb des Bereiches von 0 bis 800C durchgeführt wird»
    3« Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkohol Methylalkohol, Benzylalkohol, Athylenglykol, Ithylenchlorhydrin oder Allylalkohol verwendet wird»
    4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als Reaktant HAX Aceton verwendet wird,
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3* dadurch gekennzeichnet y daß als Reaktant HAX .Nitromethan verwendet wird«
    6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß als Reaktant HAX Acetonitril verwendet wird.
    7· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß als Seaktant HAX Acetaldehyd verwendet vird,
    8, Verfahren wie es im wesentlichen in der Beschreibung beschrieben ist.
    BAD ORIGINAL
    109828/1947
DE19702061537 1969-12-30 1970-12-15 Verfahren zur Herstellung von Kobalt(III>Komplexen Granted DE2061537A1 (de)

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LU62341A1 (de) 1971-05-27
NL7018996A (de) 1971-07-02
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