DE1643306A1

DE1643306A1 - Pentacoordinative Siliciumkomplexverbindungen von vicinalen aliphatischen Diolen

Info

Publication number: DE1643306A1
Application number: DE19671643306
Authority: DE
Inventors: Frye Cecil Leonard
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1966-12-12
Filing date: 1967-12-11
Publication date: 1971-12-23
Also published as: US3455980A; DE1643306B2; GB1208908A; DE1643306C3; NL6716787A; AT294121B; FR1547945A; BE707788A

Description

„ „ ., '.-'-■'■' :- : München, den 7, Dez. I967

■;. Ge-. Vo^!äri. (HL-Nn 52/G-S; Dr.Wg./ku

Ost Fa. DOVi/ CORHlMG Corp. . _ ,". /J

Midiand/^iCh. (USA) ■ ■;' ...■"-.. ^: ^ _ ■;,-.. .

DC 1406/848

Pentacoordinatlve Siliciumkomplexverbindungen von vicinalen a-liphatisefaen, Dlolen

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue pentacoordinative Siliciumkomplexverbindungen sowie Verfahren zur Herstellung derselben.

Extracoordinative Siliciumkoroplexverbindungen sind bereits seit geraumer Zeit bekannt (siehe kanadische Patentschrift 751.461 und die hierin zitierten Referate). Im Journal of the American Chemical Society, Band 86, Seite 317Ο (1964) wird berichtet, daß hexacoordinative Siliciumkomplexverbindungen, z. B. die von Rosenheim und Mitarb, hergestellten, durch Umsetzung von Kieselsäureäthylester, Brenzcatechin und einem Arn in erhalten werden können. Außerdem wird berichtet, eben-

109852/1886

so wie in der oben genannten Patentschrift, daß pentacoordinative Siliciumkomplexverbindungen durch Umsetzung des ent* sprechenden Trialkoxysilans mit Brenzcatechin und einem Amin gewonnen werden. In der Fußnote (6) der Literatursteile- in Journal of the American Chemical Society wird ferner angegeben, daß pentacoordinative Siliciumkomplexverbindungen durch Umsetzung eines entsprechenden Trialkoxysilans mit einem aliphatischen 1,2-Diol (einem vicinalen Diol) und einem Amin hergestellt werden könnten. Demnach ware zu erwarten gewesen, daß bei Umsetzung von Kieselsäureäthylester mit einem aliphatischen 1,2-Diol und einem Amin eine hexacoordinative SiIiciumkomplexverbindung erhalten werden würde. Es wurde Jedoch gefunden, daß bei Durchführung dieser Reaktion unerwarteterweise eine pentacoordinative SiliciumkomplexYerbindung erhalten wird.

Die erfindungsgemäß beanspruchten neuen pentacoordinativen Siliciumkomplexverbindungen sind durch die allgemeinen Formeln

R_pC-O
²

R'

Si

0-CR

und

- 3■-"-109852/1886

1643308

— "5 —

O.

R₂C

.0

O CR,

	R₂C-	ν

0-(R"₂Si0)-


	R₂C-


^Si"

gekennzeichnet, worin R Wasserstoffatome oder einwertige■·.. Reste, die mit dem .C-Atom durch eine C-C-Bindung verknüpft sind, · ■■"..'""■".

R¹ einwertige Reste, die mit dem 0-Atorn durch eine C-Q-Bindung verknüpft sind,

R" einwertige Reste, die mit dem Si-Atom durch eine C-Si-Bindung verknüpft sind,
A aus einem Amin gebildete Kationen und x eine ganze Zahl bedeuten/

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß beanspruchten pentäcoOrdinativen Siliciumkomplexverbinäungen der allgemeinen Formel I ■-. ■

R¹

10 985271886

worin R Wasserstoffatome oder einwertige Reste, die mit dem C-Atorn durch eine C-C-Bindung verknüpft sind, R* einwertige Reste, die mit dem: O-Atorn durch eine C-O-Bindung verknüpft sind und A aus einem Amin gebildete Kationen bedeuten,

ist dadurch gekennzeichnet, daß

(l) eine Verbindung der allgemeinen Formel

worin R* die angegebene Bedeutung hat, mit

(2) einem vieinalen, aliphatischen Diol der allgemeinen Formel

. : '^; R₂COH
, '/■ /"■'-'. ;-"■■_ -/..■- R₂COH,

worin R die angegebene Bedeutung hat, und . (3)"einem Amin umgesetzt wird.

Die erfindungsgemäß beanspruchten pentacoordinativen SiliciumkomplexverbindUngen der allgemeinen Formel II

- 5 -109852/1386

R₂C ■ O

O R₂C

Si

0 CR,

■0 - (R¹' SiO)

R₂C-0

R₂C-

CR, 0

O CR.

worin R Wasserstoffatome oder einwertige Reste, die mit dem C-Atom durch eine C-C-Bindung verknüpft sind, R" einwertige Reste, die mit dem Si-Atom durch eine Si-C-Bindung verknüpft sind, -

A aus einem Amin gebildete-Kationen und χ eine ganze Zahl bedeuten, können dadurch erhalten werden, daß

(1) ein Siloxan, das in den endständigen Einheiten mit TrlaIkoxygruppen abgesättigt ist, mit

(2) einem vicinalen, aliphatischen Diöl der allgemeinen Formel

R₀COH R₂COH,

worin R die angegebene Bedeutung hat, und

einem Amin umgesetzt wird.

1098B2/ 18 86

Beispiele für Reste R in den angegebenen Formeln I und II sind außer Wasserstoffatomen, Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder Alkarylrestej sowie die entsprechenden halogenierten, Amino-, Cyano- und Carboxy-substituierten Reste. Vorzugsweise sind die Reste R Wasserstoffatome oder enthalten 1 bis l8 C-Atome. Spezielle Beispiele für R sind Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Amyl-, Hexyl-, 2-Äthylhexyl-, Decyl-, Dodecyl-, Octadecyl-, Eicosyl-, Heptacosyl-, Vinyl-, Allyl-, Hexenyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Xenyl-, Naphthyl-, Benzyl-, 2-Phenyläthyl-, Tolyl-, Brommethyi-, Trifluormethyl-, Chlorcyclohexyl-, Aminophenyl-, Cyanophenyl-, Carboxyphenyl-, Aminoxenyl- und Carböxyäthylreste.

Die in der angegebenen Formel I vorkommenden Reste R¹ können dieselben sein, wie unter R aufgeführt. Vorzugswelse bedeutet R¹ einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen.

Die in der angegebenen Formel II vorkommenden Reste R" können ebenfalls dieselben sein, wie unter R aufgeführt, Vorzugsweise bedeutet R" einen Kohlenwasserstoff- oder einen halogenierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 C-Atomen. Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, Phenyl- und 3,3,3-Trifluorpropylreste. sind am meisten bevorzugt.

- 7 -109852/1886

1843306

Die Kationen A in den angegebenen Formeln I und II werden aus einem Amin gebildet, das ein primäres, sekundäres oder tertiäres aliphatisches oder aromatisches Amin, ein Alkanolamin, eine quaternäre Ammoniumverbindung oder eine ändere ähnliche Aminart sein kann. Spezielle Beispiele für Amine sind Methylamin, Äthylamin, Propylamin, Isopropylämin, ButylaminV Amylamin, Hexylamin, Decylamin, Dodecylamin, Octa- ^ decylamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Methylamylamin, TrI'-äthylamin, Tripropylamin, Diäthylnrethylamin, Cyclohexylamin, Benzyldimethylamin, Anilin, Dimethyl anil in, Toluidin> Stha'-nölamin, Diäthanolaminv Triethanolamin, Ä'thylendiamin, Cadaj Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Pyridih, Guanife 'I'etrarhethylguanidini Melamin, Ammoniak (oder Ammoniumhydroxid), Tetramethylanimonium-hydroxid, Trimethyl-ß-hydroxyäthyrammOniuin-hydroxid, .Benzyltrimethylammonium-hydrcixid, Cetyltrimethylammonium-hydroxid, Talgtrimethylammonlum-hydroxidund ^,^,ö-Tri-Ctiifliethylaminoäthyl)-phenol. Eine spe-zlelle Art der erfindungsgemäß beanspruchten Verbindungen liegt dann vor, wenn das im Molekül-verband vorkommende Kation A direkt ,mit dem R¹0-Substituenten verbünden ist. Eine Verbindung diesef Art wird In Beispiel 2 beschrieben.

Während der Herstellung der erfIndungsgemäß beanspruchten

10 9852/TB85

Komplexe werden aus einem oder mehreren der N-Atome des Amins Protonen gebildet., die dann das Kation A darstellen. So kann beispielsweise ein Polyamin wie Äthylendiamin sowohl ein einwertiges Kation der Formel HpNCH₂CH₂NH^⁺ -, als auch ein zweiwertiges Kation der Formel +H^NCHpGHpNH^+ bilden. Der in Klammern gesetzte Anteil der erfindungsgemäß

W beanspruchten "Komplexverbindungen in den angegebenen Formeln ist ein einwertiges Anion im Fall der Formel I und ein zweiwertiges Anion im Fall der Formel II, die die Siloxanbindung enthält. Die Anzahl der Kationen und Anionen ergänzen sich jeweils so, daß die Verbindung neutral ist. Mit anderen Worten ausgedrückt, der Komplex enthält jeweils, die- gleiche Anzahl an positiven und negativen Ladungen. Wenn z. H. sowohl das Kation, als auch das Anion einwertig ist-j ist jeweils eines derselben im Komplex vorhan-

A . den. Wenn das Anion einwertig und das Kation zweiwertig ist., müssen in dem Komplex zwei Anionen vorhanden sein und wenn das Anion zweiwertig und das Kation einwertig ist, müssen zwei Kationen vorhanden sein.

Bei dem Verfahren zur Herstellung der erfindüngsgemäß beanspruchten Komplexverbindungen I wird das Gemisch aus dem

. 9 _
1 0 9 6 5 2/ 1886

BAD ORiGINAl

164 »06

Kieselsäureester, dem viclnaleri aliphatischen Diol und dem Amin vorteilhaft in einem geeigneten I,ösungsmittel umgesetzt. Die Reaktionsbedingungen können vom einfachen; Zusammengeben der Komponenten bei Raumtemperatur.bis zum Erhitzen

auf Siedetemperatur der Mischung, variiert werden. Es können verschiedene Lösungsmittel verwendet·werden, polare Lösungsmittel, wie Acetonitril, sind jedoch im allgemeinen bevorzugt.

Die für die Herstellung der Komplexe eingesetzten Kieselsäureester sind durch die angegebene allgemeine Formel charakterisiert. Die über C-O-Bindungen verknüpften Reste R' wurden bereits oben erläutert; desgleichen die vicinalen Dlole und Amine.

Beispiel 1

Zu 2,60 g der Verbindung der Formel

(CH₃) ₂C -0 J) -C

₃) ₂C -0 J)

- 10 -

1098 52/1886

1B433Q6

- ίο -

und 2,02 g Triäthylamin wurden 0,64 g Methanol zugegeben, wobei das kristalline Splrosilicat exotherm in Lösung ging. Nach Abkühlen in einer Kühlvorrichtung trat die Kristallisation ein. Die überstehende Flüssigkeit wurde abdekantiert, der kristalline Feststoff rasch mit Pentan gewaschen und dann wurden die restlichen flüchtigen Lösungsmittel unter Vakuum entfernt. Das erhaltene Produkt entsprach der Formel

und hatte ein Neutralisationsäquivalent von 4l6 (theoretisch 393). ' :> ,

Beispiel 2 · ■'■■':

Eine Lösung aus 20,8 g der Verbindung (C₂H₅O)^Si, 23,6 g Pinacon und 7,5 g 3-Aminopropanol-l ind 50 g Acetonitril wurde 50 Stunden unter Rückfluß erhitzt» Nach Abkühlen, auf Raumtemperatur wurde das kristalline Produkt durch Filtration entfernt, mit wenig Acetonitril gewaschen und anschließend vakuum-

- 11 -

10 9 8 5 2/1888

getrocknet. Das resultierende Produkt entsprach der Formel

CH₀GH₀CH₀NH-

\ - Ci C ^

. 0

und hatte ein Neutralisationsäquivalent von 339 (Theorie 335)

Beispiel 3

Zu einer Lösung aus 2>60 g der Verbindung der Formel

(CH₃).₂C-0

.D-*C{CH₅)₂

)-C(CH,)_o

in 10 ecm Benzol wurden 0,75 g 3-Aminoprppanol-l zugegeben, worauf sich sofort exotherm ein Niederschlag eines kristallinen Feststoffes bildete. Dieser Feststoff wurde durch Filtration isoliert, gut mit Hexan gewaschen und dann vakuumgetrocknet. Es wurden in quantitativer Ausbeute 3,3 g des Zwitterionenproduktes aus Beispiel 2 erhalten.'Dieses Produkt

- 12 -

109852/1886

hatte einen Schmelzpunkt von I90⁰ - 195° C und ein Neutralisationsäquivalent von J>~jj6. Das Infrarotspektrum dieses Produktes war mit dem aus Beispiel 2 identisch,

Beispiel»

Eine Saugflasche mit einem Passungsvermögen von 250 ml-wurde mit 20,8 g der Verbindung (C₂H₅O)^Si, 15,5 g Äthylenglykol, 5,9 g Hexamethylendiamin und J55 com Acetonitril beschickt. Es bildete sich sofort ein weißer kristalliner Feststoff, nachdem die Reaktionsteilnehmer miteinander verrührt wurden. Nach einstündigem Sieden wurde der Feststoff durch Filtration entfernt, mit frischem Acetonitril gewaschen und dann vakuumgetrocknet. Es wurden 15 g des kristallinen Produktes der Formel

H₂C-O

92%

Si

erhalten, das ein Neutralisationsäquivalent von 252 (Theorie 251) hatte. .... . '

3052/1880

Beispiel 5

In eine Phiole mit einem Fassungsvermögen von 28,35 g wurden 2,1 g der Verbindung (C₂H₁-O ^Si, 10 g Perfluorpinacon und 3s03 g Triäthylamin gegeben. Die Zugabe des Amins wurde von einer starken Hitzeentwicklung begleitet und durch anschliessendes Abkühlen auf Raumtemperatur kristallisierte der Phioleninhalt. Dieses Material wurde fiLtriert, mit Hexan, gewaschen und dann bis zur Gewichtskonstanz unter Vakuum getrocknet.. Es wurden 11 g des einfachen kristallinen Triäthylaminsalzes von Perfluorpinacon erhalten. Anschließend wurden 10 g dieses Salzes eine Stunde auf l40° - 150° C, zusammen mit 2,1 g der Verbindung (CgHj-OKSi, erhitzt. Dreimaliges Umkristallisieren des resultierenden dunkel gefärbten Produktes aus Toluol ergaben 4 g der Verbindung der Formel

(CF,)₂C-0

die ein Neutralisationsäquivalent von 859 (theoretisch 839) hatte. Es wurde festgestellti daß dieses und die anderen er

- 14 - ■'
109852/1886

- i4 -

findungsgemäßen fluorierten Produkte anfangs in Eisessig neutral sind, sie sind jedoch nach langem Stehenlassen bei Raumtemperatur oder nach Erhitzen auf Rückflußtemperatur als Basen titrierbar.

Es wurde festgestellt, daß dieser Komplex in Sauerstoffatome enthaltenden Lösungsmitteln, wie Tetrahydrofuran, Essigsäure, Alkoholen und Aceton leicht löslich war, jedoch nur sehr wenig in. aliphatischen Kohlenwasserstoffen.

Die Daten der Elementaranalyse dieses Produktes waren:

ber»: 28,6 2,5 54,3 3,35

gef.V 28,9 2,6 53,8 3,28

Beispiel 6

Eine Lösung aus 2,1 g der Verbindung (C₂H₅O)^Si, 6,7 g Per-" fluorpinacon und 1,0 g Dimethylaminoätiianol in 10 g o-Xylol wurden zum Sieden erhitzt, was die Bildung eiras dichten weissen kristallinen Feststoffes verursachte. Dieses-kristalline Material wurde zweimal mit heißem Xylol und einmal mit Hexan

- 15 -10S8S27 1886

- 1?

gewaschen und dann bis zur Gewiehtskonstang ynte.r %kiiutn ge·- troßknefc* Pas Produkt entsprach der Formel

C0F^)g^Q O ,0-0(0F

I Xl

(£F„)ω^ · ^©^{Gi

und hatte ein Neutralisatiöiisäquivalent von 7Si ifheorie

Die Paten der SleiBentaranalyse dieses I'roduktes waren:

% H

ber. ί

Beispiel 7

Eine Lo?wng aus BO_SS g der 'Verbindung (CgH₁-Q)^Si, 19 g lenglykoi und 13»2 g Hexainethyiendianiin in 5© g Acetonitril wurde 100 Stunden unter Eückfluß erhitzt, wobei als Nebenprodukt anfallendes' Äthanol entfernt wurde. Nach Kuhlen iü einem

- 16

BAD ORIGINAL

1843301

Kühlschrank Übernacht bildete sich ein weißer fester Niederschlag. Dieser Feststoff wurde mittels eines.Gummidammes filtriert, um ihn vor Luftfeuchtigkeit zu schützen und bis zur Gewichtskonstanz unter Vakuum getrocknet. Das Produkt entsprach der Formel

H CH^C-O

,C-O

C₀H₁.
0

O-CCH

und hatte ein Neutralisationsäquivalent von 281 (theoretisch 280). Das Produkt hatte keinen Schmelzpunkt, d. h. es zersetzt sich voj? dem Schmelzen.

Beispiel 8

Eine Lösung aus 83,2 g der Verbindung (CgH O)^Si, 76'g Propylenglykol und Kl,2 g Diäthylentriamin in 70 ecm Acetonitril wurde eine Stunde unter Rückfluß erhitzt, dann 4 Tage in einem Kühlschrank stehengelassen, worauf sich ein kristallines Material bildete. Dieses Material wurde isoliert und dann gewa-

- 17 109852/1888

BAD ORlGINAt

sehen, zuerst mit Acetonitril, dann mit Tetrahydrofuran, Hexan und schließlich mit Feint an und anschließend wurde es bis zur Gewichtskonstanz unter Vakuum getrocknet. Das resultierende Produkt entsprach der Formel

H-■CH,C-0

H₂G-O

H -CCH-

und hatte ein Neutralisationsäqtiivalent von l82 (Theorie I9I) Das Produkt hatte, ebenso wie das aus Beispiel 7* keinen Schmelzpunkt.

Beispiel 9 '

Eine Lösung aus 6,7 g Perfluorpinacon, 1,8 g Hexaäthoxydisiloxan und 1,1 g Triäthylamin in 6 g Toluol wurde eine Stunde zum Sieden erhitzt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt, worauf sich ein kristalliner Peststoff bildete. Dieser Feststoff wurde isoliert, mit Toluol und dann mit Hexan gewaschen und anschließend bis zur Gewichtskonstanz tinter Vakuum getrocknet. Es wurden 1,7 g der Verbindung der Formel

- 18 109852/1886

,1,NH]₂

c-o.

Bi

Si.

0-C(CP,).

0-C(CF_x),

erhalten, die in siedendem Heptan unlöslich war. Die Struktur dieses Produktes wurde durch -das kernmagnetische Resonanzspektrum bestätigt.

Die Daten der Elementaranalyse des Produktes waren:

ber.,:
gef.:

% C 26,9 27,7

% H 2,0

56,8 55,5

Beispiel 10

Wurden die unten aufgeführten Silikate anstelle des Äthylsilicats aus Beispiel 4 eingesetzt, wurden die angegebenen Produkte erhalten:

- 19 -

10 9 8 5 2/1886

* IB

Silikat

(A) (C₃H₇O)₄Si · '■ H₃N(CHg)₆NH

H₃N(CHg)₅NH

f O

H₃N(CHg)₆NH,

3 ^]

(E) (CF₃CHgCHgO)₄Si H₃N(CHg)₆NH

H₂C-O

0-CH

^ 20 -

1 09 8B2/

Beispiel 11

Wurde die Verbindung (CpHf-O)^Si mit den unten aufgeführten vicinalen aliphatischen Diolen und Aminen gemäß dem Verfahren aus.Beispiel 2 umgesetzte wurden die angegebenen Produkte erhalten:

- 21. -

1QS852/T886

OJ Ή O-O-CQ

KNO

W ι
O-O

IA
M
VO
O—

O Γ t UJ

o-o in

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CVl

OJ W

OJ

CU W

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109852y886

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CU CU

CU

ο-δ

o-o

CU

— to p-o

o-o

CU

— as o-o

o-o

CU

fa

109852/1886 - 23 -

Beispiel 12

Wurden die unten aufgeführten Siloxane , vicinalenaliphati sciien Diole und Amine gemäß dem Verfahren aus Beispiel 9 umgesetzti wurden die angegebenen Produkte erhalten:

(A) Siloxan Diol

Amin
Produkt

^₂ (CH₃O),SiOSiOSi(OCH,)_

OH

-C(CH₃), OH

Si^-0—SiO

0 C(CH₃)₂

(B) Siloxan

Diol

(C₃H₇O)₃SiOl(CH₃)(CP₃CH₂CH₂)SiO]

OH

AmIn (C^H₁-CH₀ (CH,) ,NOH

Produkt

[C₆H₅CH

H₂C-

CH₂ 0 ^H2?

0 0

Si-O - [(CH,) (CF-^CH₀CH₀SlO], __ Si

H₂C H₂C

(C) Siloxan

(C₂H₅O)₃SiOt (CH

..Diol

H H

!

C^H₁-C ο

■?^C6^H5

OH OH

Amin

NH-

Produkt

[NH

H	H
ι	ι
6 5 j	— ?^C6^H5
°\	•°
	Si-O-- [
0	\ 0
	I
^C6^H5?	?^C6^H5

■H

H I 6 5t 0'	6^H5
■° •
t
6 5ί H-	6 5
H — CC
ι
-——Η

Beispiel 13

Die erfxndungsgemaßen Komplexverbindungen sind als latente

_ per _

109 852/1886

BAD ORIQiNAL

1843306

Katalysator-Härter für Urethanpoiymere wertvoll, wie aus folgendem Beispiel ersichtlich.

Die Komplexverbindung aus Beispiel 4 wurde mit einem handelsüblichen., in den endständigen Einheiten Isocyanatgruppen ent·* haltenden Polyurethanvorpolymerisat in einem Gewichtsverhältnis von 4,5 : 10 vermischt. Das Vorpolymerisat hatte einen NCO-Gehalt von 10*6 Gew.■>■% und ein Iquivalentgewicht pro NGO-Gruppe von J596· Die resultierende schwere pastenartige Mischung wurde dazu verwendet, zwei unbehandelte Äluminiumplatten mit einer Überlappung von 1,27 cm zu verkleben. Diese Kombination wurde 5 Minuten bei 177° C gehärtet undT dann wurde die Festigkeit der Verklebung gemessen, indem die Platten in einem Winkel von l8o° auseinandergezogen wurden* Diesist der Standard "Überlappungs-Seher-Test". Diese Verklebung hat-, te eine Festigkeit von 149,55 kg/cm , was zeigte, daß die Komplexverbindung eine ausgezeichnete Härtung des Vorpolymerisates bewirkt hatte.

- 26 -

10 9852/1886
BAD ORIGINAL

Claims

- 2β -

Patentansprüche ;

1. Pentacoordinative Siliciumkomplexverbindungen der allgemeinen Formeln

R¹

R₉C-O 0 .O-CR_p Si

R₂C-O

\0-CR,

1 und

R₂O

0
R₂C

Si-

CR₂
0

0 - (R"₂Siö)-

Si

Ö t

R₂C

?^H2 .0

0 t

CR,

worin R wasserstoffatome oder einwertige Reste> die mit dem C-Atom durch eine C-C-Bindung verknüpft sind, R' einwertige Reste, die mit dem 0-Atom durch eine C-O-Bin- ' dung verknüpft sind,

- 27 - '...■■

"" . " 1Ö9a52/188-6 ! '■ =^: ■

BAD

R" einwertige Reste, die mit dem SI-Ätom durch eine C-Si-Bindung verknüpft sind, ■ A aus einem Amin gebildete Kationen und £ eine ganze Zahl bedeuten.

2. Pentacoordinative Siliciumkomplexverbindungen gemäß Anspruch I, worin R Wasserstoffatome oder einwertige Kohlenwasserstoff* reste und H¹ Alkylreste mit 1 bis 6 C-Atomen bedeuten,

J. Pentacoordinative Siliciumkomplexverbindungen gemäß Anspruch 1, der Formeln

?2^H5 H₀C-O^ O .0-CH₀

Si

H₂C-O^ ^0-CH₂

)_T,

) c~o

?^H3

0 0-C(CH₃),

Si

0-C(CH₃)₂

-i? /1888

BAD

HN(CH₀CH₀NH,),

H
CH₃C-O

H₂C-O

C_OH_R

0 t

Si H ι

CH₂CH₂NH₃

0 (

-C(CH,)

(C₂H₅J₃NH

C₂H₅

Si >-C(CF,),

, oder

(CF,)_oC-0

(CP,)_oC-0

CH₂CH₂NH(CH

0
1

Si

0-C(CF,),

•0-C(CF₃)₂

109852/ 1886

Λ· Pentacoordinative SiTiciumkomplexverbindungen gemäß Anspruch 1, der Formeln

(CF₃)₂C

^O C(CF₃)₂

Si

oder

C(CH₃)₂ .0

-0—SiO

C(CH,),

-Si

5, Verfahren zur Herstellung von pentsacoordinativen plexverbindungen der allgemeinen Formel

109852/1886

BAD ORfGINAU

R₀C-O 0
Si

R₂C-O

O-CR,

worin R Wasserstoffatome oder einwertige Reste, die mit dem C-Atom durch eine C-C-Bindung verknüpft sind, R' einwertige,Reste, die mit dem 0-Atom durch eine C-0-Bindung verknüpft sind und A aus einem Amin gebildete Kationen bedeuten* (fad u r c h gekennzeichnet,

(1} eine Vert?ipdung der allgemeinen Formel

worin R* die Angegebene Bedeutung hat, mit

(2) einem viclnalen^ aliphatischen Diol der allgemeinen Formel "

R₂COH
RgCOH,

-31-109 8 52/1886

BAD

worin R die angegebene Bedeutung hat, und

(3) einem Amin ~

umgesetzt wird.

6. Verfahren zur Herstellung von pentacoordinativen Silieiümkomplexverbindungen der allgemeinen Formel

R₂C

CR₂ ,0

R₂C 0

0 — (R^fl _oSi0).

0 CR

Si

Rg

worin R Wasserstoffatome oder einwertige Reste, die mit dem C-Atom durch eine C-C-Bindung verknüpft sind, R" einwertige Reste, die mit dem Si-Atom durch eine C-Si-Bindung verknüpft sind,

A aus einem Amin gebildete Kationen und χ eine ganze"Zahl bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß

(1) ein Siloxan, das in den endständigen Einheiten mit Trialkoxygruppen abgesättigt ist, mit

- 32 - ' ' ' - " . ■ 109 852/188 δ

SAO ORIOff^fc; -ι

-.52.-

(2) einem vicinale.ii, aliphatischen Diol der allgemeinen Formel

R₂COK

worin R die angegebene Bedeutung hat, und -(3) einem Amin, umgesetzt wird. .

10 9 8 5 2 / 1 8 8