DE2059309A1 - Selektives herbizides Mittel - Google Patents

Description

Selektives herbisides Mittel

Die Erfindung betrifft die Verwendung von substituierten Phenylthiolcarbamanten zur selektiven Unkrautbekämpfung in Kulturgräsern.

Die herbizide Wirkung von ^-Alkylcarbamoyloxyphenylthiocarbamaten, z.B. S-Äthyl-N-(3-(N^ethylcarbanioyloxy)-phenyl)-thiocarbamate ist bereits aus der deutschen OfferJegungsschrift Nr- 1 568 621 bekannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß dieser Wirkstoff keine ausreichende Wirkung gegen Grasarten aufweist.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, den Nachteil der bekannten Thiocarbamate zu überwinden und eine Methode zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Grasarten, ins- i besondere in Kulturgräsern, aufzuzeigen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel

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SCHERING AQ

Patentabteilung

27). November 1970

in der R₁ niedriges Alkyl und R₀ Phenyl, Alkylphenyl, Alkoxyphenyl, Alkylthiophenyl oder Halogenphenyl bedeuten, gemeinsam mit einem inerten Träger und gegebenenfalls- unter Zusatz von grenzflächenaktiven Stoffen.

Hierbei werden Grasarten, insbesondere Hirsearten, wie Setaria italica, Echinocloa crus galli und Digitaria sanguinalis wirksam bekämpft.

Überraschenderweise zeigen die gekennzeichneten Wirkstoffe eine hohe Selektivität gegenüber Kulturgräsern, und zwar insbesondere gegenüber Reispf.lanzen, die selbst Grasarten darstellen.

Da Ilirsearten sehr oft als unerwünschte Gräser im Reis auftreten, läßt sich bei der erfindungsgemäßen Verwendung der gekennzeichneten Verbindungen die Bekämpfung dieser Hirsearten unter Schonung der Kulturgräser durchführen, was einen außerordentlichen technischen Fortschritt bedeutet.

Die Wirkung der gekennzeichneten Wirkstoffe erstreckt sich indessen nicht nur auf die genannten Grasarten, sondern darüber hinaus auf zahlreiche andere Unkräuter.

So werden z.B. auch zweikeimblättrige Unkrautarten, wie Stellaria media, Senecio vulgaris, Matricaria chainon;! LIa, Lamlum arnplexicaule, Galinsoga parviflora, Centaurea cyanun,

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SCHERiNG fiG

Patoniabteilung

23>. November 19/0

Amarantus reti'oflexus, Chenopodiurn album, Ipoir.ea purpurca, Chrysanthemum segetum u.a.j bekämpft.

Die erfindungsgemäße Verwendung der gekennzeichneten Wirkstoffe erfolgt vorzugsweise im Nachauflaufverfahren (post-emergence), d.h. nach dem Auflaufen der Pflanzen, wobei diese von den wässrigen Zubereitungen der Wirkstoffe direkt getroffen werden. Die Verwendung kann

jedoch auch durch Ausbringen der Zubereitungen auf f

die Wasseroberfläche der überfluteten Felder mit den angebauten Kulturen erfolgen.

Die bevorzugten Aufwandmengen betragen bei der Verwendung im Nachauflaufverfahren etwa 1 - 3 kß Wirkstoff/ha.

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Eine Verwendung im/tfeeijfauflaufverfahren (-emergenefc) ist ebenfalls möglich; doch werden hierbei höhere Aufwandmengen von mehr als 5 kg Wirkstoff/ha benötigt.

Die gekennzeichneten Wirkstoffe lassen sich in der für herbizide Mittel üblichen Weise in Form von Zubereitungen, wie z.B. Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, verwenden. Insbesondere eignen sich Emulsionen unter Beifügung geeigneter Zusätze.

Als Zusätze lassen sich verwenden: Inerte, flüssige und/ oder feste Trägerstoffe bzw. Verdünnungsmittel sowie gegebenenfalls grenzflächenaktive Stoffe, wie Netz-, Haft-,

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SCHERING AG

Patentabteilung

2059309 23. November 1970

Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmittel, sowie Düngemittel oder sonstige Stoffe.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind Wasser, Mineralöle oder andere organische Lösungsmittel, wie z.B. Xylol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd u.a.

Als feste Trägerstoffe kommen z.B. in Frage Kalk, Kaolin, Kreide, Talkum, Attaclay und andere Tone u.a.

Als grenzflächenaktive Stoffe kommen z.B. in Frage anionaktive, kationaktive und nicht ionogene Produkte, wie z.B. äthoxyliertes Nonylphenol, Alkylphenolpolyglyooläther, Tributylphenylpolyglycoläther, A.Ikylary!sulfonate, Alkylarylpolyätheralkohole, Isctridecylalkohol, Alkylsulfate, Lauryläthersulfat, Fettalkoholäthylenoxyd-Kondensate, äthoxyliertes Rizinunöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polypropylen, Sorbitester und Laurylalkohol-polyglykolätheracetal u.a.

Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, z.B. durch Misch- oder Mahlverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können die Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es z.H. im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.

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Die gekennzeichneten Wirkstoffe können entweder allein oder als Mischung aus mehreren Wirkstoffen angewendet werden. Es können auch andere Herbizide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums, zur Verbesserung der Selektivität, der Bodenwir- } kung oder zur Verringerung der Witterungsabhängigkeit u.a.

mit den erfindungsgemäßen Mitteln zugegeben werden.

Als Zusätze eignen sich insbesondere auch solche, die eine synergistische Wirkungssteigerung verursachen können, wie z.B. bestimmte Netzmittel, Emulgatoren, Lüsungsmittel und |

nicht phytotoxische öle u.a.

In der"obengenannten allgemeinen Formel der Wirkstoffe sind als Substituenten insbesondere zu nennen für R, Alkylgruppon mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und für Rg Phenyl, 2-Mcthyiphenyl. ^-Methylphenyl, jJ-Äthylphcnyl, 4-Äthylphenyl, jJ-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, J-Methylmercaptophenyl, ^-Chlorphenyl, jJ-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl u.a

Die bisher nicht bekannt gewordenen Wirkstoffe können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. aus "

den entsprechenden Chlorameisensäureestern und Anilinderivaten oder den entsprechenden Phenolen bzw. ihren Salzen und Carbamoylchloriden unter Zusatz anorganischer oder organischer Basen oder aus den entsprechenden 2-Nitrophenyl-N-alkyl-N-arylcarbamaten durch Hydrierung der Nitrogruppe zur Aminogruppe, z.B. unter Verwendung von Raney-Nickel in Methanol, und anschliessende Umsetzung mit Chlorthioämeisensäure-S-methylester, gegebenenfalls unter Zusatz einer anorganischen oder tertiären organischen Base.

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SCiERING AG

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2^ November 19YÜ

Im folgenden wird die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen erläutert.

Herstellung von S-Methy1-N-Q-(N*-methyl-N*-phonylcarbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat♦

Eine Lösung von 18,3 g (0*1 Mol) J-Hydroxythiocarbani1~ säure-S-methylester und 17*0 g (0,1 Mol) N-Methy]-N-pheny:- carbamoy]chlorld wird in 50 ml trockenem Pyridin 45 Minuten auf 9'ü° erhitzt. Dann wird im Vakuum eingedampft, der Rückstand in Methylenchlorid gelöst und die Lösung unter Eiszugabe der Reihe nach gewaschen mit verdünnt ei- Natronlauge. Wasser, verdünnter Salzsäure, Wasser und Natriumfcjcarbonat-Lösung. Nach dem Trocknen mit Magnesiurnsiilfat wird eingedampft. Aus dem zunächst öligen Rückstand werden au? Äther/ Isopropylather 10 g ( = 32 % der Theorie) eines Kristallisats vom Fp.: 101 - 102° C erhalten.

Herstellung von S-Methyl-N-( T)-(N*-methyl-N*-(4' -äthy!phony 1)-carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat:

In eine Lösung von 10,8 g (0,08 Mol) 4-Äthyl-N-methylani Lin in 50 ml. Essigester wird unter Rühren und Kühlung auf 10 - I5⁰ C gleichzeitig eine Lösung von 19,6 g (0,Ob' Mol) Chlorameisensäure-jü-methy Irnereapto.^-carbonylanij no-pheny Lester in 100 ml Essigester und eine Lösung von 11,J g Kaliumcarbonat in 50 ml Wasser eingetropft. JO Minuten wird ohne Kühlung nachgerUhrt und danach die organische¹ Phase unter KIszugabe mit verdünnter Salzsäure und V/asser gewaschen. Nach

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4. U si V O U CJ Patentabteilung

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dem Trocknen mit Magnesiumsulfat wird in Essigester über Aluminiumoxyd (neutral) filtriert und im Vakuum eingedampft.

Ausbeute: 23,4 g - 85 % der Theorie.

Nach Umkristallisieren aus Tetrahydrofuran/Pentan Fp.i 104 - 108° C.

Der als Zwischenprodukt eingesetzte Chlorameisensäure-3-methylmercaptocarbonylamino-phenylester wurde in der üblichen V/eise \ aus dem 3-Hydroxythiocarbanilsäure-S-iriethylester und Phosgen unter Zusatz von Dimethylanilin in Essigester hergestellt.

In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen herstellen:

S-Methyl-N-(3-(N'-äthyl-N^l-(^^f-methylphenyl)-carbarnoyloxy)-' pheny.1) -thiocarbamat

Fp.: 104 - IO5⁰ C

S-Methyl-N-(3-(N ^!-ät hy l-N^!-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamate, a Fp.: 158 - 159° C

S-Methyl-N-(3-(N^f-äthyl--N^t-(3'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat
Fp.: 100 - 101° C

S-Methyl-N-(3-(N'-äthy1-N'-(2'-methy3 phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thi ocarbamat

Fp.: 114 - 116° C

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Patenlnbteilnng

25. November 1970 - 8 -

S-Methy]-N-(3-(N^l-isopropyl--N^t-pheriylcarbamoyloxy)-p.heny1)-thi ocarbamat
Fp. : 148 - V\9° C

S-Methyl-N- (> (N' -methy] -N' -( 3 '-we thy J phenyl)-carbamoy!oxy) -phenyl)-thiocarbamat
n_D ²° = 1,5810.

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung: Beispiel

Im Gewächshaus wurden die nachstehend aufgeführten Testpflanzen im Nachauflaufverfahren mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln in einer Dosierung von 1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Mittel wurden als wäßrige Emulsionen mit 5°0 Liter/ha gleichmäßig gespritzt. Die Vergleichsmittel φ kamen als wäßrige Emulsionen ebenfalls mit 1 kg Wirkstoff/ha in 5⁰⁰ Liter/ha zur Anwendung.

Die Befunde zeigen, daß mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln eine wesentlich bessere Bekämpfung der unerwünschten Pflanzen gelingt, als mit den bekannten Vergleichsmitteln.

Die Auswertung erfolgte 5 Wochen nach der Behandlung.

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ο ο Matricarla chamomilla

ο ο Lamium amplexicaule

ο ο Centaurea cyanus

° ο Amarantus retroflexus

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ο ο Chrysanthemum segetum

» ο Echinochloa crus galli

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Claims (8)

1. SCh-IERiNG AG

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   2059309 Patentabteilung
2. 2.5. November 1970 - IO -

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   1. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel

   WK-CO-S-CH,

   in der R-, niedriges Alkyl und R₂ Phenyl, Alkylphenyi, Alkoxyphenyl, Alkylthiophenyl oder Halogenphenyl bedeuten, gemeinsam mit einem inerten Tracer und gegebenen falls unter Zusatz von grenzflächenaktiven Stoffen zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Grasarten, insbesondere in Kulturgräsern.

   2. Verwendung von S-Methyl-N-(J-(N'-methyl-N¹-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat nach Anspruch 1.
3. 3. Verwendung von S-Methyl-N-O-iN'-rnethyl-N'-^'-äfchylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat nach Anspruch
4. 4. Verwendung von S-Methyl-N-(>(N'-äthyl~N^f-(4'-rnethylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat
5. 5. Verwendung von S-Methyl-N-(>(N^!-äthyl-N'-phenyl-

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   209837/1172

   Patentabteilung

   27>. November 1970

   carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbainat nach Anspruch 1.
6. 6. Verwendung von S-

   pheny1)-carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat nach Anspruch 1.
7. 7. Verwendung von S-Methyl-N-(>(N^I-äthyl-N'-(2^l-methyl-·

   phenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat nach An- μ

   spruch 1.
8. 8. Verwendung von S-Methyl-N-C^-CN'-isopropyl-N¹-phenylcarbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat nach Anspruch 1.

   9- Verwendung von S-Methyl-N-O-Ul'-iaethyl-N'-O'-methylphenyl)-carbamoyloxy)-phenyl)-thiocarbamat nach Anspruch 1.

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