DE2051523C3 - Haarkosmetikpräparate - Google Patents
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Description
Y'— C-O-C-C=CH,
/ Il I
Y" O R2 !5
stammt, worin Y eine teilweise oder vollständig fluorierte Ci—Cn-Alkylgruppe und Y' und Y"
einzeln entweder die gleichen oder verschiedene teilweise oder vollständig fluorierte Ci-Cu-Alkylgruppen oder Wasserstoffatome darstellen und R2
ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet
2. Haarkosmetikpräparat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluor enthaltende
Monomer die allgemeine Formel
R1 O R2 K)
besitzt, worin
X ein Wasserstoff- oder ein Fluroatom darstellt,
R1 ein Wasserstoffatom oder eine Perfluoralkyl-
gruppe, Jj
und
η eine ganze Zahl von 1 — 11 bedeuten.
3. Haarkosmetikpräparat gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R1 ein Wasserstoffatom oder eine Trifluormethy!gruppe ist.
4. Haarkosmetikpräparat gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich hierbei um ein Shampoo handelt. 4
>
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die ■.<
> Behandlung von Haar und betrifft im besonderen Präparate zur Behandlung menschlichen Haares und
Methoden zur Durchführung solcher Behandlungen.
Bei vielen Behandlungen, welche Haar, besonders Damenhaar, am Kopf erfährt, wird das Haar naß ~>".
gemacht. Die Trocknung des Haares nach solchen Behandlungen ist zeitraubend und kann einen hohen
Anteil der Bchandlungszeit ausmachen. Die deutsche Patentanmeldung P 19 21 288.5 beschreibt, wie gewisse
Fluor enthaltende Polymere die Trocknungszeit we- mi
sentlich reduzieren, wenn sie auf das Haar aufgebracht
werden, aber es wurde festgestellt, daß diese Wirkung nicht allen Fluorpolymerisaten gemein ist, auch nicht
solchen, welche dem Haar wasserabstoßende Eigenschaftenverleihen. '>■
Es wurde nun gefunden, daß die für die Trocknung erforderliche Zeit dadurch wesentlich reduziert werden
kann, daß man auf das Haar eine weitere Klasse von Vorpolymeren aufbringt, welche von einem Fluor
enthaltenden Monomer der allgemeinen Formel
Y'—C-O-C-C=CH,
/ Il I
Y" O R2
stammen, worin Y eine teilweise oder vollständig fluorierte Ci-Cn-Alkylgruppe und Y' und Y" einzeln
entweder die gleichen oder verschiedene teilweise oder vollständig fluorierte Ci — Cn-Alkylgruppen oder Wasserstoffatome darstellen und R2 ein Wasserstoffatom
oder eine Methylgruppe bedeutet
Vorzugsweise stammt das Vinylpolymer von einem
Fluor enthaltenden Monomer der allgemeinen Formel
R1
O R2
worin
kylgruppe,
R2 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und
π eine ganze Zahl von 1 bis 11 bedeuten.
R1 ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine
Trifluormethylgruppe, π ist vorzugsweise eine ganze Zahl von 1 —9. Die Erfindung wird durch die Ansprüche
gekennzeichnet Diese Monomere werden im folgenden die Bezeichnung »Fluorierte Monomere« und die
daraus hergestellten Polymere die Bezeichnung »Vinylpolymere« finden.
Gemäß einem Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Haarkosmetikpräparat geschaffen, welches ein
Vinylpolymer enthält. Unter »Haarkosmetikpräparat« wird ein Präparat verstanden, welches für Anwendung
an Haar zwecks Reinigung, Verschönern, Erhöhung der Attraktivität oder Änderung des Aussehens des Haares
bestimmt ist Beispiele von Haarkosmetikpräparaten sind Haarshampoos, Wellmittel, Mittel zum Legen des
Haares, Bleichmittel, Färbemittel, Konditionierungsmittel und Frisiermittel, besonders Haarfrisiermittel in
Form eines Aerosolsprays einer Lösung oder in Form einer wäßrigen Latexemulsion.
Die erfindungsgemäß angewendeten Vinylpolymeren werden durch Vinylpolymerisation, d. h. durch Freiradikal-katalysierte Polymerisation endständig ungesättigter Monomerer gebildet Die angewendeten Polymeren
können Homopolymerisate der fluorierten Monomeren oder Mischpolymerisate dieser Monomeren und Monomerer anderer Art, welche eine aethylenische Bindung
enthalten, sein, z. B. konjugierter Diene, wie beispielsweise Butadien und Chloropren, sowie Alkyl-, Aminoalkyl- oder Vinylester von Acryl- und Methacrylsäuren.
Sie können auch Terpolymere oder Quaterpolymere der fluorierten Monomeren sein.
Beispiele bevorzugter fluorierter Monomeren aus welchen die erfindungsgemäß angewendeten Polymeren hergestellt werden können, sind Hexafluerisopropylmethacrylat und I H, 1 H-Perfluorbulylmethacrylat.
Im allgemeinen wird aus Gründen der Effektivität die Verwendung von omega-Fluormonomeren derjenigen
von omega-Hydromonomeren vorgezogen, ferner werden Mischpolymerisate und Terpolymere den Homopolymeren vorgezogen, obzwar sich Homopolymer von
omega-Hydromonomeren ebenfalls bewähren.
Eine besondere Form von erfindungsgemäßen Haarkosmetikpräparaten ist diejenige eines Shampoos, Das
Shampoo, welches in flüssiger, pastöser oder Gel-Form vorliegen kann, kann die üblichen synthetischen
Reinigungsmittel in herkömmlichen Mengen enthalten, z. B, Alkylsulfate oder Alkyläthersulfate in einer Menge
von gewöhnlich mindestens 6 Gew.-%, z. B, in einer
Menge von 8—45 GeWr-%, bezogen auf die Shampoozusammensetzung. Bevorzugte Reinigungskomponenten des Shampoos sind die Natrium-, Magnesium-,
Ammmonoium-, Mono-, Di- und Triäthanolaminsalze
sulfatierter Fettalkohole sowie die Salze sulfonierter Alkylarylverbindungen, wobei alle Alkylgruppen mit
12—21 Kohlenstoffatomen besitzen. Beispiele typischer anionischer Reinigungsmittel, weiche im Shampoo
angewendet werden können, sind Natriumlaurylsulfat, Monoäthanolaminlaurylsulfat, Natriumlauryläthersulfat
und Natriumdodecylbenzolsulfonat
Die Menge des in das Haarkosmetikpräparat einverleibten Vinylpolymers kann von 0,0001 bis 5 oder
6 Gew.-%, bezogen auf das Präparat, schwanken. Vorzugsweise beträgt die Polymermenge von 0,0015 bis
1 Gew.-% und ein besonders bevorzugter Bereich ist von 0,0015 bis 0,02 Gew.-%.
Anstatt von einem Shampoo aufgebracht zu werden, kann das Vinylpolymer separat aus anderen Haarkosmetikpräparaten, z. B. nach dem Sfcampoonieren, auf
das Haar aufgetragen werden. Wie oben erwähnt, kann das Vinylpolymer (z. B. in Form eines Aerosolsprays) als
eine Lösung in einem geeigneten unschädlichen organischen Lösungsmittel oder als eine wäßrige
Latexemulsion aufgebracht werden. Hierbei wird das Vinylpolymer geeigneterweks in de'- gleichen Konzentrationen aufgetragen, wie sie eben für Shampoozusammensetzungen angegeben sind.
Die erfindungsgemäßen Haarkosmetikpräparate können die normalen, in der Fachwelt üblichen
Zusatzstoffe enthalten, z. B. Parfüms, Germicide, Farbstoffe, organische Lösungsmittel, anorganische Gerüststoffe, Schaumverbesserer und -stabilisatoren. Konservierungsmittel, Proteinhydrolysate, Antioxydantien und
Verdickungsmittel.
Ein anderer Aspekt der Erfindung betrifft die Behandlung feuchten Haares auf dem Kopf, um die zu
seiner Trocknung erforderliche Zeit zu reduzieren, und diese Behandlung beinhaltet das Aufbringen eines
obigen Vinylpolymers auf das feuchte Haar.
Eine typische Folge von Schritten bei der Ausübung der Erfindung, wenn das Vinylpolymer im Zuge einer
Haarwäsche, aber nicht direkt aus dem Shampoo selbst aufgebracht wird, sieht so aus: Shampoonieren des
Haares, Trocknen mit Handtuch, Auftragen des Vinylpolymers, Belassen des Vinylpolymers in Kontakt
mit dem Haar für bis zu 10 Minuten, Spülen, Trocknen.
Das Vinylpolymer ist selbst dann in Form einer Reduzierung der Trocknungszeit feuchten Haares
wirksam, wenn es aus Lösungen extrem niedriger Konzentration aufgebracht wird. Wirksame und brauchbare Präparate, welche Vinylpolymer in solchen
untergeordneten Mengen enthalten, sind neu und demgemäß betrifft ein weiterer Aspekt der Erfindung
die Schaffung einer Lotion zum Auftragen auf das Haar zwecks Reduzierung der für die Trocknung des feuchten
Haares erforderlichen Zeit, einer Lotton, welche aus einer wäßrigen Latexemulsion des Vinylpolymers in
einer Konzentration von 0,0001 bis 0,02Gew.-% besteht.
aufgeführten Vmylpolymeren wurden in einer wäßrigen
Emulsion hergestellt, unter Verwendung von N1N-Dimethyloctadecylaminacetat als oberflächenaktives Mittel und 2^i-Azobisisobutyramidindihydrochlorid als
Initiator, Jedoch kann die Herstellung auch in Masse, in Lösung oder Dispersion erfolgen und andere oberflächenaktive Mittel und Initiatoren und, wenn gewünscht.
Kettenübertragungsmittel und Quervernetzungsmittel können verwendet werden,
ίο Die angewendete allgemeine Arbeitsweise wird
durch die folgende Beschreibung der Emulsionspolymerisation von 1 H, 1 H-Perfluorobutylmethacrylat illustriert.
Die verwendete Apparatur bestand aus einem mit Flansch versehenen Kolben, 50 ml Fassungsvermögen,
ausgerüstet mit einem Rückflußwasserkondensator (mit einer Stickstoffnebenleitung), einem Gaseinlaß für
Stickstoff, einem Thermometer und einer Gummischeidewandkappe, um die Zugabe von Monomer und
Initiator durch eine Spritze zu gestatten. Der Kolben war in einem Oelbad festgeklemmt, welches in der Lage
war,Temperaturgleichgewicht auf ±2°Czu halten.
30 g destilliertes Wasser und 1,1 g Ν,Ν-Dimethyloctadecylammoniumacetat wurden im Kolben eine Stunde
lang unter Rückflußbedingungen behandelt, während ein Stickstoffstrom durch die Apparatur geleitet wurde.
Diese Maßnahme wurde als ausreichend angesehen, um
jo das Wasser und die Apparatur von Sauerstoff zu reinigen. Der Stickstoffstrom durch den Kolben wurde
dann gestoppt, der Stickstoffstrom durch die Nebenleitung am Kondensator wurde verstärkt (um den Eintritt
atmosphärischen Sauerstoffs in die Apparatur zu
verhindern) und die Temperatur des Kolbens wurde auf
60 — 65° C absinken gelassen. 3 g Aceton und dann 10 g 1 H, 1 H-Perfluorbutylmethacrylat wurden dann aus
einer Spritze dem Kolben zugegeben. Die Rührgeschwindigkeit wurde konstant gehalten, und zwar bei
einem Wert, daß sie zur Lieferung eitier semistabilen
Suspension von Monomer in Wasser ausreichte. Man ließ die Temperatur zu einem Ausgleich (62"C) kommen
und dann wurde eine wäßrige Lösung von alpha, alpha'-Azobisisobutyramidindihydrochlorid (0,01 g
ml-1; 2,5 ml) langsam in die rasch gerührte Suspension
tröpfeln gelassen. Über einen Zeitraum von 20 Minuten war ein Ansteigen der Temperatur auf 65°C zu
beobachten und die Suspension wurde klar, unter gleichzeitiger Entwicklung einer bläulichen Tönung.
>o Nach der Zugabe des Initiators wurde das Rühren 4 Stunden lang aufrechterhalten. Hernach wurde die
Mischung gekühlt und aus dem Kolben ausgegossen.
Der Latex wurde durch Aceton ganz leicht zur Koagulation gebracht und das erhaltenen Polymer war
in Arcton 113 (CF2CI-CFCI2) leicht löslich. Der
ungefähre Polymerisationsgrad des Polymeren lag in der Größenordnung von 300.
Haarsträhnen im Gewicht von 6 g wurden in einer Shampoolösung gewaschen, welche 10% Monoäthanol·
aminlaurylsulfat und 0,003 oder 0,3 Gew.-% der Vinytpolymerfeststoffe enthielt. Durch Zugabe von
Säure oder Alkali wurde die Lösung auf pH 7 eingestellt.
h> Die nassen Strähnen wurden mit Handtuch getrocknet
und dann in einem Behältnis gehalten, wo sie einem Luftstrom bei 45°C ausgesetzt wurden. Jede Strähne
wurde in verschiedenen Zeitintervallen gewogen und es
wurde die Zeit vermerkt, die for ihre Trocknung auf
konstantes Gewicht verging.
Entsprechende Werte wurden for eine Kontrollsträhne
erfaßt, welche in identischer Weise mit einer neutralen Shampoolösung behandelt worden war, die
10% Monoäthanolaminlaurylsulfat, aber kein Vinylpolymer
enthielt
FQr Vergleichszwecke wurde die Trocknungszeit auch bei einem Shampoo bestimmt, welches 0,003% der
Polymerfeststoffe einer im Handel erhältlichen Fluorpolymerisatemulsion
(Markenname Zepel »B«; Zepel »B« ist kationisches Emulsionspolymerisat mit einem
Gehalt an Fluoroctylgruppen und wird hergestellt von E. I. du Pont de Nemours & Co.) enthielt Obzwar diese
Bestimmung bei pH S durchgeführt wurde, nicht bei pH 7 wie bei den übrigen Beispielen, darf angenommen
werden, daß die Troclcnungszeitwerte durch diesen Unterschied nicht in signifikanter Weise beeinflußt sind.
Pie Trocknungszeit der behandelten Strähnen wurde ab ein Bruchteil (hier bezeichnet als »Trocknungszeitwert«)
der Trocknungszeit der Kontrollsträhne qusgedröckt.
Die Ergebnisse für ein 0,003% des Vinylpolymers
enthaltendes Shampoo sind in der folgenden Tabelle angeführt
Trocknungszeitwerte für Shampoos mit verschiedenen Polymerisaten, nämlich:
(a) Homopolymerisate fluorierter Monomcrer
(b) Copolymerisate von fluorierten Monomeren und N.N-DiäthylaminomethacrylatJDAM)
(c) Terpolymere von fluorierten Monomeren,
N.N-Diäthylaminomethacrylat und Butylmethacry-Ia
t (BM)
Polymerisat | Fluoriertes | Monomer (FM) | R1 | R2 | Comunomere Monomer- | :1:1 | Trocknungs |
Nr. | H | H | Gewichts·, c<r'nält- | : 1 | zeitwert | ||
H | H | nisse | |||||
X | η | H | H | DAM BM FM:DAM:BM | |||
1 | F | 7 | H | CH3 | + + 1 | : I | 0.66 |
2 | F | 7 | H | CH3 | + - 1 | :1 :1 | 0.66 |
3 | F | 7 | H | CH, | - - - | 0.80 | |
4 | F | 7 | CF3 | CHj | - - - | : l | 0.90 |
5 | F | 7 | CF3 | CH3 | + - ι | : 1 | 0.70 |
6 | F | 7 | H | CH3 | + + 1 | 0.80 | |
7 | F | 1 | H | H | - - - | :1 | 0.78 |
8 | F | 1 | H | H | + - 1 | 0.67 | |
9 | F | 3 | H | CHj | + - 1 | :1 :1 | 0.67 |
10 | H | 6 | CF3 | CH3 | _ | 0.73 | |
11 | H | 6 | H | CH3 | + - 1 | : 1 | OM |
12 | H | 6 | H | CH3 | _ | : 1 | 0.90 |
13 | F | 1 | H | H | + + 1 | : 1 | 0.80 |
14 | H | 8 | H | CH3 | - - - | : 1 :1 | 0.90 |
15 | H | 6 | H | H | + - 1 | : 1 : 1 | 0.80 |
16 | H | 8 | H | CH3 | + - 1 | :1 :1 | 0.90 |
17 | H | 8 | H | CH3 | + - 1 | : 1:1 | 0.88 |
18 | H | 6 | + + 1 | 0.90 | |||
19 | H | 6 | + + I | 0.90 | |||
20 | H | 8 | + + 1 | 0.80 | |||
21 | Zepel »B« | + + 1 | 1.00 | ||||
Die Tabelle zeigt die Reduzierung der für Trocknung einer Haarsträhne benötigten Zeit durch Anwendung
eines Shampoos, welches eines der erfindungsgemäßen Fluorpolymerisate enthält, zum Waschen des Haares,
verglichen mit der für Trocknung der gleichen Strähne erforderlichen Zeit nach Waschen mit einem Shampoo,
welches kein solches Fluorpolymerisat enthält. Die Tabelle zeigt auch die durch Verwendung eines
Shampoos, welches ein erfindungsgemäßes Fluorpor,3 Ijrnerisat enthält, hervorgerufene Reduzierung der
Trocknungszeit, verglichen mit der benötigten Trocknungszeit bei Waschung des Haares mit einem
Shampoo, welches Zepel »B« enthält, ein Polymerisat, welches dem Haar einen Wasserabstoßungseffekt zu
verleihen befähigt ist.
Claims (1)
- Patentansprüche;lt Haarkosmetikpräparat zum Aufbringen auf Haar am Kopf, welches die für Trocknung des feuchten Haares erforderliche Zeit reduziert, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Vinylpolymer enthält, welches von einem Fluor enthaltenden Monomer der allgemeinen Formel10 Y
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