DE1617484A1

DE1617484A1 - Toilettenpraeparate

Info

Publication number: DE1617484A1
Application number: DE19661617484
Authority: DE
Inventors: Freyermuth Harlan Benjamin; Horn Wilber Earl Van
Original assignee: GAF Corp
Current assignee: GAF Corp
Priority date: 1965-01-05
Filing date: 1966-01-05
Publication date: 1971-05-27
Also published as: SE312197B; GB1130144A; FR1462808A; US3406238A; NL127700C; CH490853A; NL6600037A

Description

Die Erfindung oetrifft ein Verfahren tut Herstellung von jirweiciTiungSTiiitteln, die alkyliertö Pülyoiere aus heterocyclischeri i-Vinyla.Dnotneren enthalten/ welche d:a.a. Präparat ein viel gjatteres Geiüge verleihen und bei Auftragen auf die Haut ,ιαα auf die der Haut zugehörigen ieile eine weiche uno wohltuende Wirkung ausüben. -

ji's isx ioexannt, dass ßmolliGntien, also firweichungsmittel, und ivosmetiK.a für dxe .Haut und das Haar alle Präparate zum Pflegen oder Verschönern umfassen, se z.B. Reinigungscreme, rasch verflüssigende Creme, JIrweichUngscreme, Eeinigungs-Iotion, Rouge-Creme und Pasten, Lippensxiite, Mittel gegen Transpiration, Öesichtsmagken, Massageöle, Haardle und Cremes, Haarentferner (Wachszusammensetzung zur Enthaarung), Lidschatten, Sonnenschutzpräparate und se weiter» Viele solcher Präparate, andere als normale Seifenriegel, enthalten in der einen oder anderen Form Petroleumkohlenwasaeretoffe, wie

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Mineralöl, Petrolatum (fest oder flüssig) und Paraffinwachs oder ein Gemisch aus zwei oder einem dieser Kohlenwasserstoffe. Obwohl diese Präparate für Haut und Kopfhaut, die zur Fettigkeit neigen, geeignet sind und zufriedenstellend wirken, ist erwiesen, dass das Vorhandensein von Mineralölen, flüssigen und festen Petrolaten, in solchen Präparaten trocknend auf die Haut wirkt. Infolge dessen müssen solche Präparate·mit Pflanzenöl oder Cholesterol, Lecithin oder einer Absorptionsbase modifiziert werden. Paraffin und Substanzen .mit ähnlichen .Eigenschaften sind für kosmetische Zwecke der Hauptpflege nicht empfehlenswert, da sie die Poren verstopf en und dadurch eine Järweiterung oder Infektionen derselben bewirken können. Ferner fühlen sich viele der Präparate weder ausreichend glatt an noch üben sie auf die normale trockene Haut eine weichmachende und wohltuende Wirkung aus. Die kosmetische Industrie gibt viel Geld für

IjV

die Forschung und ntwicklung aus, um ein oder mehrere Präparate zu finden, das oder die nach Einverleiben in die Toilettpräparate diesen ein glatteres Gefüge sowie eine glättende und angenehme Wirkung auf die Haut und deren zugehörige Teile zu verleihen. .Die hier auftretenden Probleme sind mannigfaltig. Der Kosmetikchemiker muss die Beschaffenheit der Haut auf die das Präparat aufgetragen werden soll, in Betracht ziehen, d.h. ob sie normal trocken oder fett ist. ülr muss auch die Beschaffenheit oder die Art des entwickelten Präparates berücksichtigen, seine Verträglichkeit mit anderen, das Präparat bildenden Komponenten und seine Wirkung, wenn es auf die Haut oder deren zugehörige Teile aufgebracht wird . ·

Die Erfindung schafft Toilettenpräparate, d.h. Smollientien oder iSrwe ic hungern! tterl, Kosmetika und Seifen, die ein glattes

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(xefüge aufweisen und die eine glättende und wohltuende Wirkung auf die Haut'und deren zugehörige Teile haben.

Es werden gemäss der iSrfindung auch kosmetische Präparate zur Pflege der Zehen und Fingernägel geschaffen. Ferner werden kos me.t is ehe Präparate zur Pf lege-und Reinigung des Haares hergestellt, die das Haar weich, glänzend, lebend aussehend und leicht bearbeitbar machen.

iäs wurde gefunden, dass durch Alkylieren von Polymeren aus heterocyclischen U-Vinylmonomeren oder durch gleichzeitiges Polymerisieren und Alkylieren von heterocyclischen N-Vinylmonomeren und deren Gomonomeren Stoffe gebildet werden, die ausgezeichnete Zusatzmittel für Seifen und kosmetische' Präparate zur Reinigung, Pflege und Verschönerung sind, und ■ die den Präparaten ein glattes Gefüge verleihen, sowie¹ eine weichmachende und wohltuende Wirkung auf die Haut und deren zugehörige Teile haben. Die Konsistenz der Zusatzmittel reicht von viskosen Ölen bis zu weichen und verhältnismässig harten Wachsen. Sie können anstelle von und zusätzlich zu Petroleumkohlenwasserstoffen, d.h. Mineralölen, Petrolaten und ä Paraffinwachsen verwendet werden. Sie sind nicht nur in diesen Petroleurakohlenwasserstoffen löslich, sondern auch in anderen geschmeidigen Stoffen, wie Fettsäuren, Stearinsäure, Myristinölsäure, Glycerylmonostearat (Glycosterin), Lanolin (Wollfett), Bienenwachs und andere tierische und pflanzliche Wachse, höhere Alkohole, wie Hexanol, IvtyriBtylalkohol, Polyoxyalkylenglykole z.B. Polyoxyäthylenglykol', Polyoxypropylenglykol,. Methyläthylketon, Äthyl enmonogly ko lather, Butyrolacton, die. zur Herstellung von Toilettpräparaten dieser Art dienen. Sie werden' leicht durch bekannte in der Toilettartikel- und Kosmetik- Industrie verwendete Reagentien emulgiert. Aufgrund dieser

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Löslichkeit, iämulgierbarkeit und weiten Verträglichkeit' mit anderen Komponenten der in Frage stehenden Präparate verringern sie die Neigung zur Trocknung von vorhandenen Mineralölen und Petrolaten wesentlich oder schalten sie ganz aus. Die Gegenwart von Zusatzmittel in Präparaten, die Paraffinwachs enthalten, verhindert das Verstopfen von Poren. Anabhängig davon, ob die Toilettpräparate irgend eines der oder alle Petroleumkohlenwasserstoffe, pflanzliche Öle, Lanolin ^ und/oder geschmeidige Komponenten oder gar keine dieser Stoffe enthalten, verleiht das Zusatzmittel diesen Präparaten ein glatteres Gefüge, sowie eine weichmachende und wohltuende Wirkung» wenn sie auf die Haut und eine weichraachende Wirkung, wenn sie auf die der Haut zugehörigen Teile aufgetragen werden.

Bai manchen Menschen bewirkt eine Über- oder Unterproduktion von Talg eine übermässlg fette oder Übermässig trockene Haut. Bei sehr kaltem Wetter gerinnt der Talg auf seinem Weg zur Oberfläche und die Haut wird trocken und rissig. Im Alter wird die Talg-Produktion sehr niedrig und die Hautfasern verlieren viel von ihrer iälastizitat. Jüine Folge davon ist eine schlaffe, faltige, trockene Haut. Alle Toilettpräparate zur Reinigung, Pflege oder Verschönderung, die das Zusatzmittel enthalten, schalten diese Nachteile weitgehend aus und halten

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die aut weich und schmiegsam. Auch wenn das Präparat von der Haut oder der Kopfhaut durch Waschen mit Wasser und Seife entfernt wird, bleibt die weiche und wohltuende Wirkung bestehen. Der gleiche Effekt bleibt nach mehreren Waschungen erhalten. Sr ist auch festzustellen, wenn das Zusatzmittel in" Haarpräparaten vorhanden ist. Das Haar bleibt weich, glänzend und wirkt lebend. In Shampoos, Haarölen, Haarcreme und Seifen wird durch das Zusatzmittel die Schuppenbildung verringert oder

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• ausgeschaltet, indem das Brennen, Jucken und Abschuppen aufgehalten wird. Den Fingernagel-Präparaten verleiht das Zusatz-.mittel eine weichmachendeund glättende Wirkung. Bei Lippenstiften entfaltet das Zusatzmittel farbbindende Eigenschaften, sowie weichmachende und lindernde Wirkungen. Es verzögert auch das Austrocknen des Lippenstiftes. In Seifen und synthetischen Seifenriegeln wirkt das Zusatzmittel weich und geschmeidig auf die Haut und auf die Kopfhaut und macht das Haar nach dem | Spülen mit Wasser weich. Das' Zusatzmittel mildert die Reizwirkungen der allergischen Komponenten, die zu dem Toilettpräparat zugegeben werden können. Toilettpräparate, insbesondere Kosmetika, die das Zusatzmittel enthalten und auf die Haut aufgetragen sind, lassen Öle und feinen Staub und andere Schmutzteilchen nicht eindringen, die sich in den Poren der Haut festsetzen.

Die ungewöhnlichen Eigenschaften des Zusatzmittels sind nicht ganz geklärt. Die Wirkung auf die Haut und die Kopfhaut, die ganz verschieden von derjenigen der Petroleumkohlenwasserstoffe, Lanolin, Bienenwachs, Stearinsäure, Glycerolraonostearat, Glycerin- die zur Zeit als Erweichungsmittel, HäarÖle und " Cremes verwendet werden - könnten sowohl auf den hydrophilen Charakter der

-JT-C- Komponente des N-heterocyclischen Ringes als auch auf den hydrophoben Charakter der Alky !kette oder -rketten in dem Ring des polymeren Moleküls zurückgeführt werden. Der hydrophobe Charakter verleiht die Löslichkeit und die Verträglichkeit in Ölen, Fetten, Wachsen und; anderen geschmeidigen Stoffen, sowie Glätte, während der hydrophile Charakter die glättenden und wohltuenden, sowie lindernden Wirkungen hervorrufen könnte.

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^; -6c

Die gemäss der Erfindung verwendeten Zusatzmittel werden durch Umsetzen von einem Mol eines Monomeren oder Polymeren (Homopolymer oder Copolymer) eines heterocyclischen N-Vinylmonomeren mit 0,5 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3, Molen eines - OL -Olefins, mit 10 bis .42 Kohlenstoffatomen in Lösung eines organischen Lösungsmittels, das sowohl für das Monomere als auch sein Polymeres (Homopolymer oder Copolymer) Lösungsmittel ist, in Gegenwart von 0,025 bis 0,30Mol eines organischen peroxydischen Katalysators pro Mol cd-Olefin in einem Temperaturbereich von 100 bis 200⁰G über eine Zeitspanne von 3 bis 60 Stunden hergestellt. Die Proaentmenge dee umgesetzten OC-Olefins ist durch die prozentuale Menge des verbrauchten OL -Olefins bestimmt und kann von etwa 50 '/<> bis 100 fo des eingesetzten <X-01efins reichen, ßs werden alkylierte Polymere aus heterocyclischen N-Viny!monomeren mit weichmachenden Eigenschaften erhalten, in denen ein Minimum von 25"$ bis zu einem Maximum von 400 ·/& der monomeren Einheiten in dem Polymer alkyliert sind. So werden alkylierte Homopolymere erhalten, die durchschnittlich 0,25 bis 4 Alkylgruppen mit 10 Kohlenstoffatomen pro Monomereinheiten enthalten. Im Falle eines Copolymeren aus 60 Gewichtsprozent heterocyclischen N-Vinylmonomer und 40 Gewichtsprozent eines nicht heterocyclischen Monomeren werden alkylierte Copolymere mit weichraachenden .Eigenschaften erhalten, in denen ein Minimum von 30 yo bis zu einem Maximum von 240 f> der heterocyclischen N-Vinyleinheiten in den Copolymeren alkyliert sind, d.h. dass sie mindestens 0,25 Alkylgruppen mit 10 Kohlenstoffatomen pro Monomereinheit im Copolymeren enthalten. Beim Alkylieren solcher Copolymere wird, um die besten weiohmaohenden läigenschaften zu erhalten, bevorzugt, dass 1 bis 3 Mol eines oi-oiefins mit einem Mol des

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- ßiatt

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Copolymeren umgesetzt wird, um ein Älkylat zu erhalten, in dem _ mindestens 30 # der heterocyclischen Ii-V iny !einheit en im Copolymeren alhyliert sind. Die gebildete Lösung des alkylier- *, ten Polymeren wird einer -Vakuumdeeι tillation unterworfen um das Organische Lösungsmittel zu entfernen. Der Süclcstand, also das alkylierte Polymere, bildet ein viskoses Ölbiszu einem weichen und ausreichend;harten Wachs.

Die Horaopolymeren der heterocyclischen if-Vlny !monomeren, die g mit einem —Olefin mit 8 Ms 42 Kohlenstoffatomenalkyliert und als Zusatzmittel verwendet werden» umfassen Homopolymere von N-Vinylsuccinimid, N-yinyldiglycolimid, K-VinyIglutärimid, N-Tinyl-3-Morpholinon, If-Vinyl-S-methyl-S-morpholinon, N-Vinyl-S-äthyl-^-morpholinori und N-Viny!lactame der folgenden Formel; λ. /; ' "-"""-^;. ";■ ■■ ;

worin ß eine Älkylenbrücke ist, d.h.; -GH₂-GH₂-, und -GII₂-GH₂-CH₂-CH₂, um ein 5-* 6- und 7-gliedrigs heterocyclisches Ringsystem zu vervollständigen. H^ idζ entweder Wasserstoff, Methyl oder Äthyl·. Solche, Homopolymere werden auch durch Polymerisieren von N-Vinyl 5-, -S- und T'-gliedrigen Ringverbindungen, wie z.B. N-Vinyl-2-pyrrolidon, H-vinyl-5-methy1-2-pyrrolidon, N-Vinyl-5-äthy1-2-pyrrolidon, N-Viny1-2-piperidon, IT-Vinyl-6-ffiethyl-2^piperiäQn>/-|f-yi.nyl-.6ⁱ-äthyl-2-piperidon, N-Vinyl- -caprolactarn, N-viny 1-7-methyl- £"-■_ caprolactam und N-Vinyl-T^äthyl-ε^caprolactarn. Vergleichbare Homopolymere können aus den entspreGhenden N-Vinylthiolactamen erhalten werden und diese tonnenzum Alkylieren verwendet werden,

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COCR

worin Rg entweder Wasserstoff oder die Methylgruppe ist. R und R, haben die gleichen Werte wie oben. Durch die konventionelle Reaktion von 5-, 6- oder 7-gliedrigen Lactamen mit Acryloyl- oder Methacryloylchlorid oder -bromid in Gegenwart eines Halogenwasserstoffacceptors, wie Pyridin, Dimethylanilin können beispielsweise folgende Verbindungen erhalten werden: N-methacryloyipyrrolidon, -Piperidon und -caprolactam, N-Methacryloyl-S-methylpyrrolidon, N-methacryloyl-6-me thy !piperidon und N-methacryloyl^-tnethylcaprolactara und ihren entsprechenden 5-, 6- und 7-Äthylderivaten, N-acryloylpyrrolidon, -Piperidon und -Caprolactam, N-Acryloyl-5-methylpyrrolidon, N-acryloyl-ö-methylpiperidon und N-acryloyl-7-raethylcaprolactarn und ihre entsprechenden 5-, 6- und 7-Äthylderlvate, Acrylester mit der Formel:

(3) » -cö ^

worin R, R-, und R« die gleichen Werte wie oben haben, m eine ganze Zahl von 1 bis 4 und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, wenn ml ist und von 2 bis 4, wenn m grosser als 1 ist. Beispiele der Verbindungen sind N-Acryloxyraethyl-pyrrolidon, -Piperidon und -Caprolactara, N-Methacryloxyäthoxy-äthylpyrrolidon, -Piperidon und -Caprolactam, W-Methacryloxypropyl-p^rr^plidön,. -Piperidon und -Caprolactam, N-Methacryloxyäthylpyrrolidon, -Piperidon und -Caprolactam, N-Methacryl-

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oxymethy 1-5-methy1-pyrrolidon, -6-Methylpiperidon und -7-Methylcaprolactam, einschliesslich Amidoal.ky !lactam der Formel .

worin R, R-, und Rp die gleichen Werte wie oben haben, R, " Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und Y eine ganze Zahl von 2 bis > ist. Beispiele von Verbindungen dieser Art sind N-Methäcrylamidomethyl-, N-Methacrylamidöäthyl-, N-Methaorylamidopropyl- und N-(N-Phenylacrylamidopropyl)-pyrrolidone, -Piperidone und -Caprolactame, die leicht durch Umsetzen vonAcryloyl- oder Methacryloylchlorid oder -bromid mit einem N-(amido- , alkyl)-Iactarn, worin das Alkyl 1 bis 12 Kohlenstoffatome enthält, in Gegenwart irgendeiner üblichen Lauge zur Aufnahme des Halogenwasserstoffs, hergestellt werden können.

Die einzelnen Homopolymeren der vorhin genannten heterocycli- I sehen N-Vinylmonomeren können als solche oder als Mischungen alkyliert werden. Die Mengenanteile, aus denen die Geraische entstehen, sind unwesentlich, da ein solches Gemisch von Homopolymeren leicht alkyliert und ein Produkt mit weichmachenden iäigenschaften erhalten wird. Wo jedoch ein Gemisch irgendwelches der genannten heterocyclischen N-Vinylmonomeren vor dem Alkylieren mit oC-Olefin rait einem eine polymerisierbare Vinyl-Gruppe enthaltenden nicht heterocyclischen Monomeren mischpolymeriBiert wird, ist es zweckmässig, dass das comonomere Gemisch mindestene 60 GewichtsprozentV ^d*ⁿ· von 60 bis 95 Gewichtsprozent irgend eine» der vor§¥näiihten

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heterocyclischen N-Vinylmonomeren und des zu 40 Gewichtsprozent, d.h. von'5 bis 40 Gewichtsprozent eines nicht heterocyclischen Monomeren enthält. Die nicht heterocyclischen Monomeren, die eine polymerisierbar Vinylgruppe enthalten, die vor dem Alkylieren mit irgend einem der vorgenannten heterocyclischen N-Vinylmonomeren mischpolymerisiert ist, umfassen Vinylestermonomere wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinylisobutyrat, Vinyllactat, Vinylcaprioat, Vinylcaprylat, Vinyloleat, und Vinylstearat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylonitril, Styrol, Acrylsäure, Acrylatestermonomere der Formel

,1

CH₂=CHC00R^J

worin R entweder eine gerade oder verzweigte Alkylkette mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder ein Alicoxyalkyl darstellt, in dem die gesamte Anzahl der Kohlenstoffatome in den Alkylgruppen von 3 bis 6 beträgt. Als Beispiele solcher Acrylatester werden folgende Verbindungen genannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, jButyl, Isobutyl, s-Butyl, 2-methyl-l-butyl, 3-raethyl-l-butyl, 2-äthyl-l-butyl, Amyl, 3-Pentyl, 2-Methyl-1-pentyl, 4-methyl-2-pentyl, Hexyl, 2-äthylhexyl, Heptyl, 2-Heptyl, Octyl, 2-0ctyl, Nonyl, 5-Äthyl-2-nonyl, Deoyl, 2-Methyl-7-äthyl-4-undecylj Dodecyl, Tetradecyl, Ilexadecyl, Octadecyl, 2-methoxyäthyl, 2-Äthoxyäthyl, und 2-Butoxyäthy1-acrylat, Methacrylmonomere, wie Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, Isoamylmethacrylat, β -Methoxyäthylmethacrylat und cL -(o-Chlorphenyl)-äthylraethacrylat, OC-Phenoxyäthylraethacrylat, oC-Phenyläthylmethacrylat, Phenylmethacrylat, o-Cresylmethacrylat, p-CyclohexyIphenylraethaorylat, 2-Nitro-2-Methylpropylmethaorylat, Diäthylaminoäthylmethacrylat, Athylidenacetatraethacrylat und Glycidylmethäerylat einBchliesslich der üJster der Halogenacrylaäuren, wie Methyl- oc-Chloracrylat, Äthyl- ot-Chloracrylat, Phenyl- oc-Chloracrylat, o£-Äthylac.rylsäure, Methacrylonitril,

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Acrylamid, Methacrylamid, sowie if-Alkyl- und N-Aryl substituierte Acrylamide, wie N-Me/t hy !acrylamid, N-Athylacrylamid, ^W-Propylacrylamidj'-Ii^n—butylacrylamid-^f-vN^ri-ä odecylaerylamlä, N-n-octadecylacrylamid, Ν,Ν-dimethylacrylamid, Ν,Ν-äiäthylacrylamiä, N,N-di-n-buty!acrylamid ,; F^N-diisO^ '

buty!acrylamid, N-cyclohexyläcry lamia , Ν,Ν-äicyclohexylacrylamid, N-phenylacrylamid, N-p-riitro-phenylacrylamiä, N- β -napb-thylacrylamid , N-GC-Naphthylacrylamid, N-Methyl~N~ pherxylacrylamid , F,N-diph.enylacrylamiä , N-benyläcrylamid, υ,Ν-dibenxy!acrylamid und Pfropfmonomere auf dem Polyvinyl- ^; lactanu .'■"-■ _; - '-'. "\..." . -.."

Sowohl "die Homopolymeren als auch die Öopolymeren sollen für die Alkylierungsreaktion einen X-V/ert von 10 bis 14-0, vorzugsweise20 bis 100, haben.

Ss wird bemerkt, dass die Beschaffenheit oder der Charakter der nicht heteroeyclischen polymerisierbaren Monomeren '■_..." unwesentlich ist, so lange diese Monomeren zur Mischpolymerisation in den oben genannten Mehgenverhältnissea mit den heterocyclischen ii-Vinylmohomeren fähig sind und Gopolyraere ergebeng die alkyliert werden können*

Bei dem Alkylieren der Polymeren Von heterocyclischenJi-: monomeren, d.h. Homopolymeren und . Copolymeren,können alle OL-Olefine verwendet werden, die ein Molekulargewicht von etwa 140 bis etwa 588 haben. So können oC-Qlefine: (gerade oder verzweigte Ketten), angefangen von 1-Dodecen, l-Tetradecen, l-llexadecen, l-Heptaäecen, 1-Öctadecen, l-Nohade.cen, 1-Jäicosen» 1-Docosen, l^Tetracosen, 1-Pentaco8en bis zu trimerisiertem -Tetradecen verwehdet werden.

Während lineare oC-Olefine wegen ihrer Verfügbarkeit im : 109822/1802 ν -;-;■-.;;

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Handel bevorzugt werden, können für die Alkylierung auch zahlreiche Isomere von oi-Olefinen, die von 1-Penten bis 1-Pentacosen reichen, sowie Polybutene verwendet werden.

Das Isomere muss lediglich in O6-Stellung eine äthylenisch ungesättigte Stelle aufweisen.

Anstelle von irgend einem der vorgenannten einzelnen oc-Olefine kann ein Gemisch von im Handel erhältlichen linearen oC-Olefinen, die durch Kracken von Petroleumwachs oder-durch Polymerisieren niederer Olefine hergestellt wurden, auch als Alkylierungsmittel verwendet werden. Die im Handel erhältliche Zusammensetzung enthält ein Gemisch von linearen Olefinen, die von 11 bis 15 Kohlenstoffatome und sogar von 15 bis 22 Kohlenstoffatomen enthalten.

Statt der einzelnen od-Olefine mit 10 bis 42 Kohlenstoffatoraen oder deren Mischungen, werden alkylierte Polymere von heterocyclischen N-Vinylmonomeren, die sich für die erfindungsgemässön Zwecke eignen, auch durch Alkylieren dee Polymeren (Homo* und Copolymer) mit mindestens 3 Molen bis zu 16 Molen Äthylen pro Mol Polymer erhalten, und es wird ein Alkylat gewonnen, in dem das Äthylen sich selbst bis zu einer durchschnittlichen Mindestkettenlänge von 10 Kohlenstoffatomen verlängert. iSine durchschnittliche Mind estkettenlänge von 10 Kohlenstoffen wird auch durch Alkylieren mit 1-Propen, 1-Buten, 1-Penten, 1-Hexen, 1-Hepten, 1-Octen oder 1-Nonen erhalten. Zur Ermittlung der erforderlichen Anzahl von Molen der oC-Olefine pro Mol Polymeres, d.h. οά-Olefine mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, um die durchschnittliche Mindestkettenlänge von 10 Kohlenstoffatomen zu erhalten, kann folgende Formel verwendet werden:

MC=IO

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Ib17484

worin M die Anzahl der Mole anoc-Olefin und C die Anzahl der Kohlenstoffatome in dem a£-01efin darstellt.

Anstelle von Äthylen als das Alkylierungsmittel kann chloriertes und/oder fluoriniertes C£-Olefin, wie z.B. Dichlorvinylidenfluorid, Chlorvinylidenfluorid, Chlortrifluoräthylen, Tetrafluoräthylen oder Vinylidenfluorid verwendet werden.

Beim Alkylieren von polymeren heterocyclischen -N-Vinylver-

„ - ■ ■ β;

bindungen mit einem oC-Olefin oder dessen Mischungen wird ein j organisches Lösungsmittel verwendet, was sowohl für das Polymer als auch für das oder die OC -Olefine Lösungsmittel ist. Als Lösungsmittel eignen sich verschiedene Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, sec-Butanol, Amylalkohol, Hexanol, 2-Äthyl-l-Hexanol, Äthylenglykol, 1,2-Butandiol, 4-Butandiol, Andere Lösungsmittel, wie Diaceton- " alkohol, Diäthylenglykol, Äthylenglykolmonoäthylätheracetat, Methylenchlorid und dergleichen können ebenfalls eingesetzt werden, iäs wird bemerkt, dass die Beschaffenheit oder der Charakter des organischen Lösungsmittels unwesentlich:ist solange dieses eine Flüssigkeit ist, und mit dem Polymeren und dem alkylierenden oc-Olefin oder den Qf-,Olefinen eine Lösung bildet und selbst nicht zur Alkylierung neigt. I

Hie Menge des·,verwendeten organischen Lösungsmittels ist nicht kritisch. Jede Menge, die eine Lösung des polymeren Stoffes und des oder der OC--Olefine ergibt, reicht aus. Zweckmässigerweise werden jedoch für alle Gewichtsteile an festem Homopolyrneren oder Copolynieren aus N-Vinyllactarn zwei bis zehn Teile organischen Lösungsmittels,, entweder Volura- oder Gewichtsteile, ausreichend, um eine brauchbare Lösung zu ergeben.

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Als peroxydischer Katalysator (Initiator) für die Alkylierungsreaktion irgend eines der bekannten organischen tertiären Alkylperoxyde, wie z.B. t-Butylhydroperoxyd, I)i-t-butylperoxyd, t-Butylperbenzoat, di-ti-Butylperoxyd, t-ßutylpergenzoat, di-t-Butylperphthalat, t-Butylpentamethyläthylperoxyd , t-Butyltriphenylniethylperoxyd , di-t-Amylperoxyd, bis-( triäthy line thy l)-peroxyd, bis-( triphenylmethyl)-peroxyd, 2,5-dimethylhexyl-2,5-dihydroperoxyd, 2,5-dimethy1-2,5-difc (t-buty!peroxy)-hexan oder 2,5-Dimethylhexyl-2,5-di(peroxybenzoat)verwendet werden.

Wo es erwünscht ist, dass alkylierte Polymere in einem Mineralöl zu lösen, wie es in der einschlägigen Branche verwendet wird, wird die Alkylierung des Polymeren oder die gleichzeitige Polymerisation und Alkylierung dos oder der Monomeren vorzugsweise in Gegenwart von Hexanol durchgeführt. So wie letzteres während der Vakuumdestillation entfernt wird, wird es mit einem gereinigten Mineralöl ersetzt und die dabei erhaltene Lösung des alkylierten Polymeren als das Zusatzmittel verwendet. Jedes gereinigte Mineralöl, das in der pharmazeutischen und kosmetischen Industrie verwendet wird, eignet sich vorzüglich als Järsatz während des iüntfernene des Hexanols durch Vakuumdestillation.

^ie folgenden Beispiele zeigen, wie einige der alkylierten Polymeren N-Vinyllactame hergestellt werden.

Beispiel 1:

In einen l-Liter-Vierhalskolben, der mit einem Rührer, Thermometer, Stickstoffeinlass und einem Rückflusskühler ausgerüstet war, wurden die folgenden Komponenten eingeführt und das System dann mit Stickstoff gereinigtt

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Polyvinyl-2-pyrrolidon (K-30) =ί IM Gramm (o,l MbI) oC-ßicosen =280 Gramm (l,o MoI^ :

MethylisObutylcarbinol ■-".","» 200 Gramm di-t-ßutylperoxyd "= 14,6 Gramm (O₁I Mol} -;

Der Inhalt des Kolbens wurde 16 Stunden lang bei 130 bis 135°G gehalten und dann erfolgte eine zweite.Zugabe von 7»3 Gramm (0,05MoI) Peroxyd und die Reaktion8 Stundenlang-fortgesetzt. (Gesamtperoxyd = 21,9 Gramm, 0,15 Mol). I)Ie Lösung wurde gekühlt und analysiert. Die erhaltenen -Ergebnisse zeigten lediglich 5» 48 ^& nicht umgesetztes oc-Mcosen. Der Inhalt wurde einer Vakuumdestillaiiion unterworfen und auf diese Weise das Methyliso buty lcarbinol entfernt. ÜJs wurde eine wächsartige festa Substanz erhalten, die etwa 350 Gramm wog.

'Beispiel 2;

In einen I-Liter-Vierhalsfcöiben, der mit einem RÜhrer,_: Thermometer, Stickstoffeinlass und Rückflusskühler ausgerüstet war, wurden die folgenden Stoffe eingeführtt

Polyvinyl-2-piperidon (K-30) = 125 Gramm (l,o Mol) C 9C-0ctadecen >= 252 Gramm (1, ο Mol)

normal Butanol =200 Gramm ν "

di-t-Butylperoxyd =14,6 Gramm (o_fl Mol)

Der Kolben wurde sorgfältig mit Stickstoff gereinigt und erhitzt. Der Inhalt des Kolbens wurde unter Rückfluss (12O⁰C pot) 30 Stunden lang gehalten und anschliessend gekühlt und analysiert. Die Analyse ergab die Anwesenheit von nur 3 »05 <$>

Octadecen in der Lösung, entsprechend18 Gramm^nicht umgesetztem Olefin. .

Als das gesamte η -Butanol aus dem Vakuum herausgezogen war, ■·,.-

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blieb eine sehr klare, ölige, etwas hart gelartige Masse zurück, die etwa 353 Gramm wog.

Beispiel 3:

In einen l-Liter-Vierhals-Reaktionskolben, der mit einem Rührer, Thermometer, Stickstoffeinlass und Rückflusskühler ausgestattet war, wurden die folgenden Stoffe gegeben:

• Polyvinyl-E-caprolactam (K-30) = 139 Gramm (l,o Mol)

oc-Octen = 112 Gramm (l,o Mol)

Methylisobutylcarbinol = 200 Gramm

di-t-Butylperoxyd =13,1 Gramm (0,09 Mol)

Der Kolben wurde dann sorgfältig mit Stickstoff gereinigt, erwärmt und bei 125 bis 135⁰C 24 Stunden lang gehalten. Anschliessend wurde der Inhalt des Kolbens analysiert und ergab lediglich 4 »54 °ß> oC-Octan, entsprechend etwa 21 Gramm nicht umgesetztem Olefin. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt und es wurden etwa 210 Gramm eines klaren, öligen Gels erhalten.

Beispiel 4:

In einen l-Liter-Vierhals-Kolben, der mit Rührer, Thermometer, Stickstoffeinlass und Rückflusskühler ausgestattet war, wurden die folgenden Stoffe gegeben»

Polyvinyl-2-pyrrolidon (K-30) = 55,5 Gramm (0,5 Mol)

C^p °^-01ef in erhalten durch
Trimerisieren von
oC-Tetradecen » 294 Gramm (0,5 Mol)

Methylisobutylcarbinol = 120 Gramm

Di-t-Buty!peroxyd ■ 15 Gramm (o,l Mol) .

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Der Kolben wurde, sorgfältig mit Stickstoff gereinigt und erwärmt. Der Inhalt wurde unter Rückfluss 24 Stunden lang gehalten und dann gekühlt und analysiert. Die Analyse ergab 7,75 i» des C.ρ 0i.-01efirts in Lösung entsprechend 37,5 Gramm nicht umgesetztem Olefin.

Wenn das gesamte Lösungsmittel im Vakuum abgezogen wurde, blieb ein weisses Wachs zurück, das etwa 350 Gramm wog.

Beispiel 5 j

In einen 1-Liter-Vierhalskolben, der mit Rührer, Thermometer, Stickstoffeinlass und Rückflusskühler versehen war, wurden nach sorgfältiger Stickstoffreinigung die folgenden Stoffe eingegeben und erwärmt:

Polyvinyl-5-methyl-2-pyrrolidon (K-45) = 125 Gramm (l,o Mol) Hexanol (Mischung aus isomerischen

Hexanolen) = 200 Gramm

Oi-Octadecen = 252 Gramm (l,o Mol)

Di-t-Butylperoxyd = 15 Gramm (o,l Mol).

Die Lösung wurde 30 Stunden lang bei 120 bis 140⁰O gehalten, anschliessend gekühlt und analysiert. JSs wurde gefunden, dass sie nur 4,56 #" aS-Octadeoen, entsprechend 27 Gramm oder 89,4 "/<> Verbrauch des eingesetzten G£-01efins enthielt. Als das Lösungsmittel im Vakuum entfernt worden war, wurden etwa 348 Gramm eines wachsartigen Stoffes erhalten,

Beispiel 6:

100 Gramm eines 70: 30 (Gewicht) Gopolymeres aus N-Vinylpiperidon und Vinylacetat wurden in 200 Gramm Hexanol gelöst. Anschliessend wurden 280 Gramm (l,o Mol) oo-üicoaen und 14»6 Gramm (0,1 Mol) di-t-Butylperoxyd zugegeben. Das Gemisch wurde auf 120 bis 130⁰C erhitzt und 24 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Nach dem Kühlen wurde das Produkt analy-

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- Blatt 18 ■ - "

. siert und es wurde gefunden, dass es 3,73 Ά X-iSicosen enthielt, entsprechend 92 "/<> Alkylierung beizogen auf das eingesetzte Olefin. Das Produkt war eine verhältnismässig harte wachsartige Substanz.

Beispiel 7:

100 Gramm eines 80:20 (Gewicht) Copolyraeres aus N-Vinyl- E caproIactarn und Äthylacrylat wurden in 200 Gramm normal Amylalkohol gelöst und nach Zugabe von 252 Gramm (1,5 Mol) oG-Dodecen und 22 Gramm (o,15· Mol) Di-t-Butylperoxyd wurde die Lösung erhitzt und 10 Stunden lang bei 120 bis 14O⁰G gehalten. Dieses Reaktionsgemisch wurde dann gekühlt und · analysiert. Ss wurde gefunden, dass das Gemisch 4,2 °/o nicht umgesetztes oC-Dodecen, entsprechend 90,5 $ Alkylierung, bezogen auf das verwendete Dodecen, enthielt. Das Produkt war eine weiche wachsartige Substanz.

Beispiel 8:

In einen 1-Liter-Vierhalskolben, der mit Rührer, Thermometer, Stickstoffeinlass und Rückflusekühler ausgerüstet war, wurden die folgenden Stoffe eingegeben?

Polyvinyl-2-pyrrolidon (K-60) = 111 Granui (l,o Mol)

oG-Octen = 224,42 " (2,ο Mol)

normal Butanal » 200 Gramm

Di-t-Butylperoxyd =29,2 Gramm (0,2 Mol) .

Der Kolben wurde sorgfältig mit Stickstoff gereinigt und erwärmt. Der Inhalt wurde 30 Stunden lang unter Rückfluss gehalten, anschliessend gekühlt und analysiert. Die Analyse zeigte nur 4,97 ^ oC~0cten in Lösung, entsprechend 28 Gramm nicht umgesetztem Olefin.

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Nachdem das gesamte Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und - , durch.450 Gramm gereinigtem Mineralöl (pharmazeutischer Grad) ersetzt worden war, wurde eine sehr klare, ölige lösung erhalten, die 751 Gramm wog.

Beispiel 9:

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass 1 Mol des od-jSicosen durch 1 Mol eines im Handel erhältlichen Gemisches vonc<-01efin, das im Bereich von 'Ctc-Opo kohlenstoffatomen lag, ersetzt wurde. Das Produkt war eine wachs- ^ artige Substanz. '

Beispiel 10;

In einen 1-Liter-Vierhalskolben, der mit Rührer, Thermometer, Stickstoffeinlass und Rückflusskühler ausgerüstet war, wurden die folgenden Verbindungen gegeben:

N-Vinyl-2-pyrrolidon = 55,5 Gramm (0,5 Mol)

N-Vinyl-3-morpholinon « 63,5 Gramm (0,5 Mol)

MethyliBobutylcarbinol = 200 Gramm

ct-Octadecen = 315 Gramm (1,25 Mol)

t-Butylhydroperoxyd = 11 Gramm (0,12 Mol)

Der Kolben wurde sorgfältig mit Stickstoff gereinigt und erwärmt. Der Inhalt des Kolbens wurde 12 Stunden lang bei 130 bis 140⁰G gehalten. Dann wurden weitere 11,0 Gramm Peroxyd zugefügt und das Erwärmen über 12 Stunden fortgesetzt. (Gesamtperoxyd = 22 Gramm oder 0,24 Mol.) Bei der Analyse des Kolbeninhaltes wurden keine Spuren von N-Vinyl-2-pyrrolidon oder N-Vinyl-3-morpholinon gefunden, sondern lediglich 11,6 °J> 06-Octadecen ermittelt, wodurch angezeigt wurde, dass ein Rest von 76 Gramm nicht umgesetztem Olefin vorhanden war. Dann wurde der Inhalt in einen 2-Liter-Kolben über-

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-au« 20- ^16m84

= 62,5	Gramm	(o	,5	Mol)
= 150	Gramm
= 182	Gramm	(0	,65	Mol)
= 15	Gramm	(0	,1	Mol)

geführt und das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen und durch 434 Gramm 100 see. Lösungsmittel ersetzt. Die 50 $ige JSndlösung war eine klare bernsteinartigo Flüssigkeit, die 060 Gramm wog.

Baispiel 11:

In einen 1-Liter-Vierhalskolben, der mit Rührer, Thermometer, Stickstoffeinlass und Rückflusskühler ausgestattet war, wurden die folgenden Stoffe gegeben:

* N-Vinylsuccinimid ( )

Methylisobutylcarbinol oC-ßicosen Di-t-Butylperoxyd

Der Kolben wurde mit Stickstoff gereinigt, erwärmt und 50 Stunden lang in einem Temperaturbereich von 120 bis 140°0 gehalten. Der Kolbeninhalt wurde dann gekühlt und analysiert. JSs wurden nur Spuren von N-Vinylsuccinimid und 3,66 <■/<, (nur 15,ο Gramm nicht umgesetzt) von oc-jSicosen, bezogen auf das Gewicht der Lösung, gefunden. Dann wurden 244,5 Gramm von 100 see. Lösungsmittel zugesetzt und das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen. Die 50 #ige Endlösung war klar und wog ™ 485 Gramm (theoretische Ausbeute: 489»0 Gramm).

Beispiel 12:

In einen 1-Liter-Vierhalskolben, der mit Rührer, Thermometer, Stickstoffeinlass und Rückflusskühler ausgestattet war, wurden nach einer sorgfältigen Stickstoffreinigung, die folgenden Stoffe eingeführt und erwärmt:

N-Methacryloyloxyäthylpyrrolidon ■ 46,0 Gramm (0,23 Mol)

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Ib V/484

«3

N-Butanol = 200 Gramm

Oi,-Jäicosen = 140 Gramm (0,5 Mol)

Di-t-r-Butylperoxyd . = 10 Gramm

Das Gemisch (klare Phase) wurde unter Rückfluss (117 bis 125⁰C) 20 Stunden, lang gehalten und anschliessend weitere 5,0 Gramm Peroxyd zugesetzt (Gesamtperoxyd = 15,0 Gramm, 0,1 Mol) und der Rückfluss wurde 16 weitere Stunden fortgesetzt. Die Analyse zeigte, dass überhaupt kein Monomeres und nur 3,0 fo (= 12,0 g. nicht umgesetzt) °£ -Eicosen vorhanden war. Das Lösungsmittel wurde dann im Vakuum abgezogen und durch 186 Gramm 100 see. Lösungsmittel ersetzt. Die 50 $ige Jändlösung in dem 100 see. Lösungsmittel war klar und wog 371 Gramm (theoretische Ausbaute: 372 Gramm).

Die alkylierten Polymeren der heterocyclischen N-Vinylmonomeren, die wie in den obigen Beispielen beschrieben, hergestellt wurden, sind in allen Ölen und geschmeidigen Stoffen löslich, die zur Herstellung von Toilettpräparaten verwendet werden, so z.B. in Pflanzen- und Mineralölen, Fettsäuren, Fettsäureestern, Wachsen, Polyoxyalkylenglykolen, höheren Alkoholen von 6 Kohlenstoffatomen aufwärts, einschliesslich Verbindungen, die ähnliche Siedepunkte haben, wie diejenigen, die bei der Alkylierung verwendet werden. Sie sind ferner teilweise in heissen niederen Alkoholen, wie Äthanol und Propanol, löslich. Lösungen des Produktes gemäss Beispiel 1 in heissem Äthanol und in heissem Propanol werden auf Zimmertemperatur gekühlt. Das Äthanol enthält etwa 0,1 % des alkylierten Polymeren, während das Propanol etwa 0,3 i» des alkylierten Polymeren enthält. Ihre teilweise

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22- j b 1 7 4 8

Löslichkeit in solchen Alkoholen, schafft ein ausgezeichnetes Mittel zum iSinverleiben in nicht Ölige Stoffe. Die alkylierten Polymeren werden in irgendeiner zweckmässigen Stufe bei der üblichen Toilettpräparat-Herstellung zugesetzt. Wenn das Toilettpräparat eine ölige geschmeidige Base enthält, wird das alkylierte Polymer in dieser Base gelöst, und zwar unter leichtem iSrwärmen und Rühren bis vollständige Lösung erzielt, ist. Wenn dieses ölige geschmeidige Material beispielsweise eine Flüssigkeit wie Mineralöl oder Myristylalkohol ist, wird das alkylierte Polymer darin bei Zimmertemperatur mit oder ohne leichtern lärwärmen und Rühren gelöst. Wenn diese geschmeidigen öligen Komponenten feststoffe sind, wie z.B. feste Petrolactarne, Paraffinwachs, natürliche und synthetische Wachse, Fettsäuren, Fettsäureester, Lanolin oder dergleichen, werden diese erst erhitzt, bis sie flüssig sind und dann das alkylierte Polymer unter Rühren darin gelöst. Die ßrwärmungstemperatur kann von 50 bis 1Ou⁰G variieren und hängt von der Beschaffenheit oder dam Charakter des ölig geschmeidigen Materials ab. Wenn einem solchen Präparat eine wässrige Phase einverleibt wird, wie Triäthanolamin, Borax, Natrium- oder Caliumhydroxyd oder irgend eine andere wasserlösliche Komponente, wird die ülphase langsam zu der Wasserphase oder umgekehrt unter heftiger Bewegung zugesetzt.

Die Menge des alkylierten Polymeren, die zur Erzielung der gewünschten Wirkung verwendet wird (glatteres Gefüge mit weichraachender und lindernder Wirkung) reicht von etwa 0,1 bis etwa 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des £ndpräparates. Die alkylierten Polymere können in jeder beliebigen Stufe der Herstellung von kühlenden Cremes, reinigenden Cremes, weichmachenden Cremes, pflegenden Cremes, hautweichraachenden Lotions, Handreinigungsmitteln, glättenden Cremes, Nachtcrernes, Absorptions-Grundcreraes, Handcreaes und -lotions, Fusscremes,

ORIGin_AL

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-23-

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- Blatt 23 -

Babycremes, Ea by-Hautölen, Spezialcreraes, wie straffenden Cremes, bleichenden Cremes, Sonnencremes, Schutzcremes (industrielle Cremes), Deckcremes, Grundierungscremes, Rasiercremes, die ohne Pinsel aufgetragen werden, Rasierpräparate, Lotions und Sprays nach der Rasur, medizinische Cremes, desodorierende und antitranspirierende Mittel, wie desodorierende Cremes und Lotions, "Roll-on" desodorierende Mittel, Sonnenbrand-Verhütungsmittel, Hauttönungspräparate, Rouge-Pasten oder -Lotions, Rouge-Cremes, Massageöle, Gesichtsmasken, Enthaarungsmittel, d.h. Haarentferner (Haar entfernende Wachszusammensetzungen) und Haarentfernungscremes, Pasten oder Lotions für Gesichts-Makeup, Gesichtspuder, Augen-Makeup, d.h. Lidschatten und Augenbrauencremes, Fingernagelcremes und -Reiniger, Haarbleichmittel und Haarfärbemittel, Haut-weichmachende Mittel, Haarpflegemittel, Wellenfestigungsraittel, Haarbehänd lungsmittel, Haarbrilliantine, Haaröle, Haarsprays, Cremes und Shampoos, Nagellackentferner, Lippenstifte, Parfumstifte, Gesichtsseifen, synthetische Seifenriegel, antiseptische Seifen (Tinktur bzw. Beimischung von grüner Seife), Insektenabwehrmittel, Schutzhandcremes, wasserfreie* Handreinigungsmittel, "Pet-Shampoos" oder Badetalkum zugegeben werden. Λ

Die alkylierten Polymere sind wirksame Pigment-Dispersionsmittel und wirken als Farbreceptoren. In Haarpräparaten verbessert das alkylierte Polymer die Weichheit, die wasserabstossende Wirkung und die leichte Bearbeitbarkeit des Haares. In Haarpflegemittel können die alkylierten Polymer zu Cremes, Schaum bildenden Mitteln oder Gelen zugesetzt werden und die erhaltenen Präparate mit Stickstoff, Argon oder den üblichen verflüssigten Fluor-Chlor-Kohlenwaseerstoffen druckbeaandelt werden.

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-Blatt 2,- IbI 7484

Das Vorhandensein des alkylierten Polymeren in allen folgenden Toilettpräparaten machte diese glatter im Gefüge und erleichterte die Aufbringung auf die Haut und deren zugehörigen Teile (Haar- und Nägel). Nach dem Auftragen auf die Haut oder Kopfhaut, hinterliessen die Präparate ein weiches und geschmeidiges Gefühl mit einer lindernden und angenehmen Wirkung, die auch nach Entfernen des Präparates durch Waschen mit Seife und Wasser erhalten blieb. Nach dem Auftragen auf das Haar hinterliess das Präparat einen Film, der das Haar weich, glatt, glänzend und lebend aussehend machte. Die weiche und glatte Wirkung blieb auch nach dem Waschen mit Seife und Wasser erhalten und verbesserte die Bearbeitbarkeit des Haares. Nach dem Auftragen der Nägelpräparate wurden die Nägel glatt und die benachbarten Hautteile wurden weich und schmiegsam und es verblieb ein angenehmer lindernder jäffekt.

Beispiel 13; Kühlend e Creme.

52 Gramm flüssiges Petrolatum, 14 Gramm Bienenwachs und 5 Gramm des alkylierten Polymeren gemäss Beispiel 1 wurden auf einem Dampfbad in einem 250 ml. Becherglas auf 87⁰C erhitzt und mit einem kleinen propellerartigen Stahlrührer aus rostfreiem Stahl etwa 5 Minuten lang gerührt, bis das Bienenwachs vollständig gelöst war.

1 Gramm Borax (Natriumtetraborat) wurde in 33 ml. Wässer in einem 100 ml. Becherglas bis zum Sieden erhitzt; die Boraxlösung wurde in einem kleinen gleichbleibenden Strom in die weisse Mineralöl-Bienenwachs-Zusatzlösung gegossen, die schnell gerührt wurde. Die heisse Lösung wurde auf 49⁰C gekühlt und in drei 28 Gramn-Flaschen (l ounce) und dann stehengelassen, bis sie auf Zimmertemperatur gekühlt war.

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- Blatt 25 -

Beispiel 14: Rasiercreme_y die ohne Pinsel aufgetragen, wird.

10 Gramm weisses Mineralöl, 10 Gramm Glycerylmonostearat und 3,5 Gramm des alkylierten Polymeren gemäss Beispiel 1 wurden auf einem Dampfbad unter Rühren auf 66⁰C erwärmt und zu einer Creme verarbeitet. Das Rühren und Erwärmen wurde 10 Minuten lang durchgeführt oder so lange, bis eine vollständige lösung eintrat. Unter sehr starkem Rühren mit einem propellerartigen Rührer aus rostfreiem Stahl, wurden 50 ml. ^ kochendes, destilliertes Wasser langsam in einem kleinen Strom - ™ zugegeben. Das schnelle Rühren wurde fortgesetzt, während die Creme auf Zimmertemperatur abkühlte. Die Rasiercreme, die ohne Pinsel aufgetragen wird, wurde in ein zweckmässiges Glasgefäss eingefüllt.

BoiSDJel 15;

Hand-Lotion (flüssig).

5 Gramm Borsäure wurden in 30 Gramm Glycerin unter Erwärmung des Gemisches in einem 100 ml. Becherglas auf 105⁰C hergestellt. Das Erwärmen erfolgte durch einen elektrisch beheizten elektromagnetischen Rührer. 30 Gramm Lanolin und 10,5 Gramm des | alkylierten Polymeren gemäss Beispiel 1 wurden in 40 Gramm weissem Mineralöl in einem 250 ml. Becherglas unter Erwärmen auf einem Dampfbad auf 60⁰C und Rühren mit einem kleinen Rührer aus rostfreiem Stahl gelöst. Nach 10 Minuten langem Rühren bei 6O⁰C und nachdem das Lanolin und das Zusatzraittel vollständig gelöst waren, wurde die Glycerin-Lösung der Borsäure langsam in einem dünnen. Strahl zu der Lösung aus Lanolin, Zusatzmittel und Mineral unter heftigem Rühren zugesetzt.

Beispiel 16: Deck-Creme.

36 Gramm Stearinsäure wurden unter Järwäroien auf einem Dampfbad

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- Blatt 26 -

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von. 9O⁰C unter fortgesetztem Rühren mit einem Rührer aus rostfreiem Stahl geschmolzen. 6 Gramm des alkylierten Polymeren geraäss Beispiel 1 wurden in der geschmolzenen Stearinsäure gelöst. 13 Gramm Glycerin und 0,5 Gramm Galiumcarbonat wurden in 50 ml. kochendem Wasser gelöst. Die siedende wässrige Lösung wurde allmählich zu der Schmelze der Stearinsäure und des Zusatzraittels, die mit sehr hoher Geschwindigkeit gerührt wurde, zugegeben. Während das Gemisch stehengelassen wurde, um auf Zimmertemperatur abzukühlen, wurde das heftige Rühren fortgesetzt.

Beispiel 17: Reinigungscreme.

10 Gramm Petrolatum, 27,5 Gramm weisses Mineralöl, 12,5 Gramm Paraffinwachs und 5 Gramm alkyliertes Polymer gemäss Beispiel 1 wurden zusammen in einem 100 ml. Becherglas geschmolzen, während das Gemisch gerührt und auf einem Dampfbad von 72⁰C erwärmt wurde. Die geschmolzene Lösung wurde in ein Glasgefäss gegossen, und zum Kühlen ungestört über Nacht stehengelassen.

Beispiel 18:
* Hand-Lotion (Salbe).

2 Gramm Borsäure wurden in einem 30 ml. Becherglas unter Erwärmen auf 105⁰G und Rühren in 12 Gramm Glycerin gelöst. 16 Gramm Petrolatum, 12 Gramm Lanolin und 42 Gramm alkyliertes Polymer geraass Beispiel 1 wurden geschmolzen und ineinander durch Erwärmen auf 70° und Rühren in einem 100 ml. Bacherglas gelöst. Die Borsäure-Glycerin-Lösung wurde langsam zu der Petrolatum-Lanolin-Zusatzlösung zugesetzt, indem kontinuierlich mit einen Rührer aus rostfreiem Stahl gerührt wurde. Die heisse (80⁰G) geschmolzene Salbe wurde in ein Gefäss gegossen und ungestört stehengelassen,

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um auf Zimmertemperatur abzukühlen.

Beispiel 19;

V/eichmache nd e Urerce .

!Diese Creme wurde aus folgenden Bestandteilen, die in Gewichts-Prozenten angegeben sind, hergestellt:

8 Gramm Bienenwachs 2 Gramm Cetylalkohol 2 Gramm Gocoabutter Gramm Lanolin(wasserfrei) Gramm Olivenöl 1 Gramm Lecithin und 7 Gramm alkyliertes Polymer geraäss Beispiel 2

und wurden gemischt und unter iürwärmen auf 87 G gelöst. Die erhaltene Lösung, der 1 Gramm Rosenparfura zugesetzt war, wurde stehengelaasen, um auf Zimmertemperatur abzukühlen. Unter Rühren wurde ausreichend destilliertes Wasser zugesetzt, um 100 Gewichtsteile der fertigen weichmachenden Creme zu bilden.

Beispiel -20;

Sich schnell verflüssigende Creme. μ

Gewichtsprozent

Mineralöl Paraffinwachs Bienenwachs Petrolatum

Alkyliertes Polymer gemäss Beispiel 2

Die vorgenannten Bestandteile wurden unter Rühren auf 87⁰C erhitzt. Die heisse Lösung wurde in ein Gefäss gegossen und' stehengelassen, um auf Zimmertemperatur abzukünlen.

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Beispiel 21; Rouge-Paste.

Gewichtsprozent

Ceresin. ' 20

Mineralöl 45

Petrolatum 21

Spermaceti-Y'/alrat 3

Peinverteilte -bestimmte farbe ■■ 1

Üllösung des alkylierten Polymer

gemäss Beispiel 8 10

Das oben genannte Gemisch wurde in einem Becherglas aus rostfreiem Stahl auf 85⁰C erhitzt, bis alle Komponenten gelöst waren. Das Gemisch wurde bis oberhalb des Verfestigungspunktes abgekühlt -und die Masse durch eine Salbenmühle gegeben und in einen Behälter gegossen.

Beispiel 22:	Gewichtsprozent
Lippenstift.	10
	3
Bienenwachs	10
Carnauba-Wachs	10
Ceresin	49
Mineralöl	5
Petrolatum	13
Alkyliertes Polymer gemäss Beispiel 4
Pigmentfarben (Dibromfluorescein)

Die Olphase wurde erhitzt, bis eine Lösung entstand. Die Parbe wurde zugegeben und das Gemisch bis oberhalb des Verfestigungs· Punktes gekühlt und in Lippenstiftformen gegossen.

-29-

1JD9822/ 1 802

- Blatt 29 - 16 1 /484

Beispiel 23:	Gewichtsprozent
Antischweiss-Stift.	5
	20
Alaun	6
Bienenwachs'	2
Lanolin	30
Hydroxychinolinsulfat	10
Petrolatum	2
Mineralöl	15
Titandioxyd	5
Talkum	5
Zinkphenolsulfonat
Alkyliertes Produkt gemäss Beispiel 5

Die Ölphase wurde bis zur Verflüssigung erhitzt und das Geraisch aus Alaun, Hydroxychinolinsulfat, Titandioxyd, Talkum und Zinkphenolsulfonat unter Rühren zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde bis oberhalb des Verfestigungspunktes gekühlt und in Lippenstiftformen gegossen. Die Stifte wurden in einem geeigneten Halter angeordnet.

Beispiel 24:

Synthetische Seifenriegel.

30 Gewichtsprozent Stearinsäure und 10 Gewichtsprozent alkyliertes Polymer gemäss Beispiel 1 wurden geschmolzen und mit 8 Gewichtsprozent Wasser βπιμ^ΐβΓ^ Unter Rühren wurden zu der Smulsion 30 Gewichtsprozent itfyristinnatriumisäthionat, 5 Gewichtsprozent äthoxyliertes Nonylphenol, das 80 Gewichtsprozent Äthylenoxyd und 20 Gewichtsprozent Natriumtalk (tallowate) enthielt, zugegeben. Das erhaltene Gemisch wurde gekühlt und durch übliches Spritzgussverfahren zu Seifenriegeln geformt.

Beispiel 25:
GesamtBonnenschutz-Lotion.

109822/1802 -30-

- Blatt 30 -	Mineralöl	IbI7484
	.Bienenwachs	Gewichts prosent
öllösung des alkylierten Polymers	40,0
geiiäsB Beispiel 10	,6,0
V/asser
2,2', 4,4'-Tetrahydroxybenzophenon	19,5
Natriumhydroxyd	33,5
0,5
0,5

Die Ölphase und alkyliertes Polymer wurden auf 7O⁰G erhitzt, Die Wasserphase einschliesslich dem Sonnenschutzmittel und Natriumhydroxyd wurden auf die gleiche Temperatur erhitzt. Die Ölphase wurde unter gutem.Durehruhren langsam zu der Wasserphase'hinzugegeben. j3s wurde eine cremige Emulsion erhalten.

Beispiel 26; Haar-Sharapoo.·

Gewichtsprozent

Stearinsäure	3,5
Myristinsäure	2
ölsäure	2,5
Alkyliertes Polymer gemäss Beispiel 9	1,8
Propylenglykol	20
Triäthanolarain	5
Natriumlaurylsulfat	48,5
V/asser	16,3

90 jo des obigen Konzentrats können mit einem 60/40 Gemisch von Treibmitteln 114/12 bei 10 ^iger Konzentration durchbehandelt werden. Falls erwünscht, kann eine kleine Menge von etwa 0,2 bis 0,5 Gewichtsprozent Polyvinylpyrrolidon dem Shampoo einverleibt werden, so dass zusätzlich zu der Wirkung als ein Shampoo das Präparat auch als ein Lockenfestiger dient,

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Beispiel 27:

Nagellackentferner.

Das Lösungsmittelgemisch hatte die folgende Zusammensetzung:

Gewichtsprozent

Butyrolacton 50

Äthylenglykolraonoäthylätner 50

Äthylenglykolmonobutylather IO

Diäthylglykol - ' 5

Alkyliertes Polymer gemäss Beispiel 6 5

Das Lösungsmittelgeinisch wurde auf einen pH von etwa 8,0 bis

8,5 fo mit Ätznatron eingestellt, um die Stabilität zu sichern. ™ Palis erwünscht, können zur weiteren Verbesserung des Produktes zu den gemischten Lösungsmittels Parfüme zugegeben werden.

.Beispiel 28:

Nagelhaut-W eichmacher.	Gewichts prozent
	22,0
Stearylalkohol	22,0
Cetylalkohol	7 50,0
Alkyliertes Polymer gereäss Beispiel	2,0
Triäthano larain	4,0
Propylenglykol

Die ersten drei Komponenten wurden leioht erwärmt, bis eine klare Lösung erhalten wurde. Zu der Lösung wurden die beiden letzten Komponenten unter Rühren zugegeben und stehengelassen, bis sie auf Zimmertemperatur abgekühlt war.

Beispiel 29: Bade-Talkum.

1 Gramm alkyliertes Polymer gemäss Beispiel 1 wurde in Gramm heissem Äthanol gelöst. Während die Äthanol-Lösung heiss

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- Matt 32 - ΊΟ V/484

gehalten wurde, wurden 50 Gramm Talkum-Puder langsam unter ständigem Rühren zugegeben. Nachdem die Zugabe des Talkum beendet war, wurde der Brei auf Zimmertemperatur gekühlt, unter Vermischen einige Tropfen Parfüm zugesetzt und der Brei filtriert, getrocknet und die kleinen klumpigen Teilchen durch Mahlen in einer Hammermühle zerkleinert. Das getrocknete feine Pulver wurde durch das übliche Talkumsieb durchgegeben und in einem Behälter ausbewahrt. Der Alkohol kann durch Vakuumdestillation unter guter Durchrührung von der Aufschwemmung entfernt werden.

Beispiel 30:

Lotion nach der Rasur.	Gewichtsprozent
	0,1
Alkyliertes Polymer gemäss Beispiel 1	99,4
Äthanol	0,5
Flied erparfum

Das Äthanol wurde auf etwa den Siedepunkt erhitzt und das alkylierte Polymer langsam bis zur vollständigen Lösung zugegeben. Die homogene trübe Lösung wurde unter Rühren gekühlt und als die Lösung Zimmertemperatur erreicht hatte, wurde das Parfüm " zugegeben. 60 Gewichtsprozent des erhaltenen Konzentrates wurden in bekannter Weise mit 40 Gewichtsteilen eines Gemisches aus 30 Gewichtsprozent Treibmittel 114 beschickt. Das Arosolpräparat war klar im Hinblick auf die höhere Löslichkeit des alkylierten Polymeren in dem Treibstoffgemisch.

Beispiel 31:	Äthanol	SBA-40	Gewichtsprozent
Haar-Spray:	Polymer	gemäss	200,0

wasserfreies	Myristy!alkohol		0,2
Alkyliertes			0,2
Beispiel 1

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- Blatt 33 -

Die Komponenten wurden bis zum Siedepunkt des Äthanols erhitzt, 5 Gramm Polyvinylpyrrolidon K-30. wurden unter Rühren zugegeben, rasch auf Zimmertemperatur abgekühlt und Parfüm zugegeben. 30 Gewichtsprozent der gekühlten Lösung wurden in bekannter Weise mit 7.0 Gewichtsprozent einer Mischung aus Treibmitteln, die 35 Gewichtsprozent Treibmittel 12 und 65 Gewichtsprozent Treibmittel 11 enthielt, druckbehandelt.

In diesem opray wirkt das alkylierte Polymer auch als Weichmacher für das Polyvinylpyrrolidon (oder dessen Copolymere mit Vinylacetat) und als Wasser abstossendes Mittel für den PiIm. da verleiht dem Haar Weichheit und Glanz, ds verringert auch die Klebrigkeit, wenn die frühere Konzentration des Polymerfilmes etwa 5 Gewichtsprozent oder höher in dem Haarspray ist.

.Beispiel 32;

ülfreies Haarpflegemittel (GeIj.

0,5 Gramm Polyacrylsäure wurden in 90 Gramm Wasser bei Zimmertemperatur gelöst. Dar pH wurde auf 7,0 mit konzentriertem Ammoniumhydroxyd eingestellt. 5,2 Gramm einer 45 --$igen. wässrigen Lösung von Polyvinylpyrrolidon K-30 wurden unter gelindem Rühren zugegeben, bis ein homogenes Gel erhalten wurde.

3,3 Gramm Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 550 wurden geschmolzen und 0,5 Gramm alkyliertes Polymer gemäss Beispiel 1 unter schwachem Erwärmen zugegeben, bis eine Lösung gebildet war. Die erhaltene Lösung und ein Tropfen Geraniumparfum wurden reit dem Gel vermengt, bis ein homogenes Gel gebildet war.

BAD ORIGINAL -34-

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- Blatt 34 - jbi V484

Beispiel 33:

Wasserfreies Handreinigunftsmitte1	(Gel).	Gewichts prozent	0
		50,	0
J3ayol 50 Mineralöl	8,	0
Lösung des alkylierten Polymer gemäss Beispiel 11	12,
Nonylphenol äthoxyliert mit 3 Mol Äthylenoxyd

Das Gemisch wurde leicht erwärmt, bis eine klare Lösung erhalten wurde. Zu der gebildeten Ölphase wurden 30 Gewichtsprozent Wasser, das 0,25 Gewichtsprozent Caliumhydroxyd enthielt, unter Rühren zugegeben, bis Gelbildung eintrat.

Dieses Reinigungsmittel eignet sich zum Entfernen von stark eingedrungenem Schmutz, Öl, Fett und Farben.

.Beispiel 34: Zahnputzmittel.

Gewichts prozent Calciumcarbonat 51,3

Alkyliertes Polymer gemäss

Beispiel 1 0,5

Natriuralarylsuloacetat 2,1

Glycerin 23,7

Wasser 17,4

Gummi und Aroma q.s.

Das Calciuracarbonat wurde mit dem V;'asser und Glycerin vermischt und eine einheitliche Suspension hergestellt. Zu dieser Suspension wurde in ausreichender Menge das übliche Gunmi und der Pfefferminzgeschmack zugegeben, um eine Paste zu bilden. Das alkylierte Polymer wurde mit dem Natriumlaurylsulfoacetat gemischt und in die Paste unter sorgfältigem Mischen eingearbeitet.

2AD ORiGJNAL

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- Blatt 35 -

It)I 7484

Beispiel 35:

Die Rouge-Paste geoiäss Beispiel 21 wurde wieder hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, dass die Öllösung des alkylierten * Polymeren geniäss Beispiel 8 durch die gleiche Menge der Öllösung des alkyliarten Polymeren gemäss Beispiel 1-2 ersetzt wurcl e.

Aus den Beispielen 13 bis 35 ist ersichtlich, dass die alkylierten Polymeren (Homopolymere und Copolymere) der heterocyclischen N-Vinylmonomeren nicht nur löslich in sondern auch verträglich mit einer grossen Vielzahl von ständig verwendeten und einwandfreien Trägern für Toilettenpräparate (Kosmetika und Seifen) sind, um Zusammensetzungen mit neuen, neuartigen und gewünschten jfiigenschaften zu bilden.

Wegen ihrer weichmachenden und lindernden Wirkung können die alkylierten Polymere bei der Herstellung von pharmazeutischen Salben, Schmierstoffen und Suppositorien verwendet werden. Solche Präparate können die üblichen antiseptischen, keimtötenden und medizinischen Mittel enthalten.

Die alkylierten Polymere entfalten ihre gewünschte weichtnachende Wirkung in allen Arten von Schmierstoffen, Salben, Lotions, Antiseptika, Desinfektionsmittel und anderen medizinischen Präparaten für äusseren Gebrauch. In ammoniakaiischem Quecksilber-Schmierstoff, 5 °/°t hemmen die alkylierten Polymere die Reizwirkung der Quecksilber-Verbindung, insbesondere, wenn zu viel aufgetragen worden ist. Die alkylierten Polymere eignen sich besonders zur Herstellung von nicht reizenden Ne.tzmitteleraulsionen, wie Hautreinigungsmitteln zum Entfernen von Fett und Ölen von der Haut. Ihre weichmachende und lindernde Wirkung kommt zur Geltung, wenn sie in Hemorrhoid-Präparaten eingearbeit sind. Sie können in geschmeidigen Stoffen eingebettet sein und

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als Schmiermittel verwendet werden, um das iSinführen von Kathetern oder Klystierröhrchen zu erleichtern. Sie können in Salben und Schmiermitteln eingebettet sein, die zur Behandlung von Verbrennungen dienen. Wegen der Wasserunlöslichkeit der alkylierten Polymere bleibt ein weichmachender (erweichender) Effekt auch nach mehreren Waschungen der Haut mit Seife und Wasser bestehen.

Die obigen Ausführungen· zeigen die neue und zweckmässige Anwendung einer grossen Klasse von alkylierten Polymeren der heterocyclischen H-Vinylraonomeren in Kosmetika und Seifen. j3s wird jedoch darauf hingewiesen, dass alkylierte Polymere (Homo- und Copolymere) anderer heterocyolischer N-Vinylraonomeren, die eine

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- N - G - Gruppe im Ring enthalten, als Zusatzmittel gemass der Erfindung verwendet werden können. Solche Monomere sind die N-Vinylmonomere von Alkyl-substituierten Derivaten der lactame, wie beispielsweise 4,4-diraethyl-2-pyrrolidon, 3,3-Dimethyl-2-pyrrolidon, 3-Äthyl-2-pyrrolidon, 3,5-Dimethyl-2-pyrrolidon, ^-Äthyl-^-pyrrolidon, 4-Acryl~2-pyrrolidon, 5-Äthyl-2-pyrrolidon, 3-Methyl-2-pyrrolidon, 4-Methyl-2^ pyrrolidon, 3,3,5-Triiiethyl-2-pyrrolidon, 5,5-Diäthyl-2-piperidon, 5,6-Dimethyl-2-piperidon, 4-A'thy 1-2-piperidon, 6-Äthyl-3-aiethyl-2-piperidon, 3-Methyl-2-piperidon, 4-Jviethyl-2-piperidon, 5-Methyl-2-piperidon, 3»6-Dimethyl-2-caprolactara, 4,6-Dimethyl-2-caprolactam, 4,7-Dimethyl-2-Caprolactam, 7,7-Diäthyl-2-caprolactam, 3-Ä'thyl-2-caprolactara, 5-Athyl-2-caprolactam, 6-Äthyl-2-caprolactam, 4-Athyl-6-methyl-2-caprolactam, G-Methyl^-caprolactam, ö-Äthyl^-methyl^-caprolactans, 3-Methyl-2-caprolactam, 4-Methyl-2-caprolactam, 5-iaethyl-2-caprolactam, 6-Ivlethy 1-2-caprolactarn, W-Vinylmonoraere von 3,5-Dimethyl-3-morpholinon, 2-Oxazinidinon, 5-Ä'thyl-2-oxainid inon, 5-Pheny 1-2-oxainidinon, 4,5-Diraethy 1-2-oxainidinon,

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5,5-Diraethyl-2-oxainidinon, 2,5-Diphenyl-2-oxainidinon_> Z-Phenyl^-oxothiazolidon, 2,2⁵-Diphenyl-4-oxothiazolidon, 2,2'-Dimethyl-4-oxothiazolidon, 2-Oxazolidinon, 5-Me thy 1-2-oxazolidinon, 4-Methyl-2-oxazolidinon_? 5-Athyl-2~oxazolidinon, 4,5-üimethyl-2-oxazolidinon, 2-Phenyl-2-oxazolidinon, 5-ßutyl-2-oxazolidinon, i^-Propyl^-oxazolidinon, 4,5-Diäthyl-2-oxazolidinon, 2-Piperazonon, 3»3-Diraethyl-2-KβtopiρeΓazin. und 3-Methyl-2-Icetopiperazin, 4-Thiazolidon, 2-Thiazolidon, 2-I.Iethyl-4-Thiazolidin.on, 2-Ph.enyl-4-Thiazolidin.ond ioxyd , 3-Thiamorpholinon, 2-pyriiaidon, 2-Imidazolidone, Ν,Ν-Äthylenthioharnstoffθ, Tetrahydro-(2H, l,3)-oxazin-3-one, können verwendet werden.

Unter dera Begriff "Haut", wie er in den folgenden Ansprüchen verwendet ist, wird Haut im allgemeinen verstanden, die die äussere Bedeckung oder Decke des Körpers ist und umfasst die Kopfhaut, die eine .Decke des oberen Teiles des Kopfes ist. Da das Haar die natürliche Bedeckung des Kopfes ist, die von der Haut wächst und da Nägel (modifizierte Epidermis, Haut) an der oberen Seite der ώιαθη der Finger und Zehen wachsen, umfasst der Ausdruck "zugehörige Teile der Haut" Haar und Nägel.

/ Patentansprüche

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Claims

Patentansprüche

1.) Toilettenpräparat zum Auftragen auf die Haut oder auf die der Haut zugehörigen Teile, dadurch gekennzeichnet, dass es aus einem derraatologischem Träger besteht, in den als eine wesentliche Komponente ein alkyliertes, chloralkyliertes oder fluoralkyliertes Polymer aus

heterocyclischen N-Vinylmonoraeren eingebettet ist, die 0

I Ii

eine -N - C - Gruppe im Ring enthalten, und in dem mindestens 25 ^J/° der monomeren Einheiten in dem Polymer mit einer Alky!gruppe oder -kette mit mindestens lü Kohlenstoffatomen alkyliert sind.

2.) Toilettenpräparat gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 50 jO der monomeren Einheiten im Polymer mit einer Alky!gruppe oder -kette mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen alkyliert sind.

5.) Toilettenpräparat geniäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die monomeren Einheiten ira Polymer mit einer Alkylgruppe oder -kette mit 10 bis 42 Kohlenstoffatomen alkyliert sind.

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