DE3414042A1 - Waschende und schaeumende mittel auf der basis nicht-ionischer oberflaechenaktiver agentien und anionischer polymere sowie ein verfahren unter verwendung derselben - Google Patents

Waschende und schaeumende mittel auf der basis nicht-ionischer oberflaechenaktiver agentien und anionischer polymere sowie ein verfahren unter verwendung derselben

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DE3414042A1 DE19843414042 DE3414042A DE3414042A1 DE 3414042 A1 DE3414042 A1 DE 3414042A1 DE 19843414042 DE19843414042 DE 19843414042 DE 3414042 A DE3414042 A DE 3414042A DE 3414042 A1 DE3414042 A1 DE 3414042A1
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Description

34U042
PATENTANWÄLTE DIPL.-ING. W. EITLE · DR. RER. NAT. K. HOFFMANN · DIPL-ΙΝΘ. W. LEHN
DIPL.-ING. K. FDCHSLE . DR. RER. NAT. B. HANSEN · DR. RER. NAT. H -A. BRAUNS ■ DIPL.-ING. K. GORQ
DIPL.-ING. K. KOHLMANN · RECHTSANWALT A. NETTE
- 7 - 40 080 m/sm
L'OREAL Paris / Frankreich
Waschende und schäumende Mittel auf der Basis nicht-ionischer oberflächenaktiver Agentien und anionischer Polymere sowie ein Verfahren unter Verwendung derselben
Die Erfindung betrifft waschende und schäumende Mittel auf der Basis nicht-ionischer oberflächenaktiver Agentien und anionischer Polymere sowie ein Verfahren unter Verwendung derselben. Insbesondere betrifft die Erfindung Mittel zur Behandlung keratinischer Fasern, besonders menschlicher Haare und der Haut.
Seit vielen Jahren werden nicht-ionische oberflächenaktive Agentien aufgrund ihrer Wascheigenschaften häufig in Mitteln
1 0 zum Schampunieren verwendet.
Ebenso hat man bereits in Schampunierungsmittel Polymere verwendet, um die Eigenschaften der Fasern zu modifizieren, insbesondere im Hinblick auf den Halt und die leichten Kämmbarkeit der Haare.
Die Anmelderin hat nunmehr gefunden, daß es möglich ist, die Detergenswirkung der nicht-ionischen oberflächenaktiven Agentien sowie die Weichheit des Schaumes in deutlicher Wei-
2 0 se zu verbessern.
Aufgrund dieser Verbesserungen ist es möglich, durch Zugabe eines oder mehrerer anionischer Polymere die Konzentration
an oberflächenaktivem Agens in den waschenden und schäumenden Mitteln zu verringern, ohne die Waschkraft zu reduzieren; auf diese Weise ergibt sich ein beachtlicher ökonomischer Vorteil. Außerdem werden diese Mittel von der Haut und den Schleimhäuten gut toleriert.
Die entsprechenden nicht-ionischen oberflächenaktiven Agentien stellen polyoxyethylierte, polyglycerinierte7 polyglycidolierte und polyglycosilierte Verbindungen dar.
Diese überraschenden Ergebnisse werden erhalten, indem man das oder die genannten nicht-ionischen oberflächenaktiven Agentien und das oder die genannten anionischen Polymere in speziellen Anteilen derart verwendet, daß das Verhältnis von einem oder mehreren anionischen Polymeren zu einem oder mehreren nicht-ionischen oberflächenaktiven Agentien über 0,1 liegt. Die Mittel dürfen außerdem keine kationischen Derivate in nennenswerten Anteilen enthalten, insbesondere keine kationischen Polymere.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue waschende und schäumende Mittel zur Verfügung zu stellen, welche mindestens ein nicht-ionisches oberflächenaktives Agens und mindestens ein anionisches Polymer enthalten.
Im weiteren umfaßt die Erfindung ein Verfahren zum Waschen und Reinigen keratinischer Fasern, insbesondere der menschlichen Haare und der Haut unter Verwendung dieser Mittel.
Weitere Ziele der Erfindung ergeben sich beim Studium der Beschreibung und den folgenden Beispielen.
Die waschenden und schäumenden Mittel gemäß der Erfin-
34U042
dung sind im wesentlichen dadurch charakterisiert, daß sie mindestens ein nicht-ionisches polyoxyethyliertes, polyglyceriniertes, polyglycidoliertes oder polyglycosiliertes oberflächenaktives Agens in Kombination mit mindestens einem anionischen Polymer umfassen, wobei das Gewichtsverhältnis von anionischem Polymer zu nicht-ionischem oberflächenaktiven Agens über 0,1, vorzugsweise zwischen 0/125 und 2,25 liegt.
Die verwendeten nicht-ionischen oberflächenaktiven Agentien weisen als 10-%ige Lösung in Wasser eine Waschkraft auf, die gemäß dem folgenden Test höher oder gleich derjenigen einer 2-%igen Natriumlaurylsulfatlösung ist.
1 5 Bestimmung der Waschkraft bzw. Detergenswirkung
Man bringt auf Wollmustern eine gegebene Talgmenge in Form eines Fleckens auf. Nach dem Waschen der Muster bzw. Proben unter Standardbedingungen mit einer automa-0 tischen Maschine und deren Trocknen wird die verbleibende Talgmenge bestimmt durch Nachweis mit Hilfe von Osmiumsäure. Man erhält auf diese Weise einen Flecken, der je nach der verbleibenden Talgmenge eine Färbung aufweist, die von hellgrau bis schwarz geht. Je stärker der Fleck gefärbt ist, um so größer ist die verbleibende Talgmenge und um so schwächer die Waschwirkung des untersuchten Mittels.
Es wurde nach dem folgenden Verfahren gearbeitet, wobei
3 0 sämtliche Messungen doppelt durchgeführt wurden. Auf
eine Probe bzw. ein Muster von Naturwolle gibt man 70 mg künstlichen Talg der folgenden Zusammensetzung:
34U042
Squalen 97 % 19 %
Cholesterin, puriss. 5 % Triolein, technisch 4 5 %
Oleinsäure, rein 31 %
Man führt dann eine Waschung mit einer automatischen Maschine durch, die in der Hauptsache aus einer beweglichen Platte, einer Druckrolle und Düsen zum Einsprühen des Spülwassers besteht.
10
Die Platte wird, wenn sie sich in Betrieb befindet, mit einer Frequenz von 20 Passagen pro min (+ oder -3s) hin- und herbewegt.
Nachdem man das Muster auf der Platte befestigt hat, gibt man auf das Gewebe (tissu) 0,75 ml des Testmittels und führt 60 Passagen mit der Rolle (3 min) durch. Man spült durch Aufsprühen von 240 ml Wasser und verschiebt (deplacer) Platte und Rolle 3 min lang (60 Passagen).
Die Waschung wird dann mit 0,5 ml des Testmittels, 60 Passagen der Rolle und Spülen mit 240 ml Wasser und 120 Passagen der Rolle (6 min) wiederholt.
Dann weist man den verbleibenden Talg mit Hilfe von Osmiumsäuredämpfen nach. In einem verschlossen Kasten bzw. Behälter setzt man Osmiumsäure frei, die man 5 min lang auf das Muster einwirken läßt; diese Zeitdauer ist ausreichend, um eine vollständige Reaktion mit dem Talg zu gewährleisten.
Die Bestimmung der Farbintensität des Fleckens erfolgt nach einer visuellen Methode, wobei man sich zum Vergleich einer Natriumlaurylsulfatlösung mit einem Gehalt von χ % Natriumlaurylsulfat bedient. Man vergleicht die Intensität des
34H042
Fleckens des Testmittels mit der nahekominendsten Intensität der Natriumlaurylsulfatlösung. Zu diesem Zweck verwendet man Vergleichslösungen mit unterschiedlichen Konzentrationen von Natriumlaurylsulfat.
5
Die Detergenswirkung bzw. Waschkraft wird ausgedrückt als Äquivalent von Natriumlaurylsulfat.
Die bevorzugten oberflächenaktiven Agentien werden ausgewählt unter den Glucosid-alkylethern oder den Kondensationsprodukten von Monoalkoholen, a-Diolen, Alkylphenolen oder Alkanolamiden mit Glycidol oder den Vorstufen von Glycidol.
Die besonders interessanten Verbindungen, welche in Kombination mit anionischen Polymeren zu einer verbesserten Waschkraft führen, sind die Verbindungen entsprechend der folgenden Formel:
R1 - CHOH - CH2 - 0 -(CH2 - CHOH - CH2 - O)- H
worin R. einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder arylaliphatischen Rest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische bedeutet, wobei die aliphatischen Ketten Ether-, Thioether- oder Hydroxymethylengruppen aufweisen können und ρ zwischen 1 und einschließlich 10 liegt; derartige Verbindungen werden insbesondere in FR-PS 2 091 516 beschrieben;
Verbindungen entsprechend der Formel:
R 0£C H 0 (CH9OH) g- H
30 q
worin R„ einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest darstellt und q einen statistischen Mittelwert zwischen 1 und einschließlich 10 bedeutet; diese Verbindungen werden insbe-
sondere in FR-PS 1 477 04 8 beschrieben;
Verbindungen entsprechend der Formel:
R3CONH - CH2-CH2-O-CH2-CH2 - 0 -^CH,,- CHOH- CH2-OJ^-H
worin R_ einen Rest oder ein Gemisch von aliphatischen, linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Resten bedeutet, welche gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweisen können, 8 bis 30 Kohlen-
10 stoffatome haben, natürlichen oder synthetischen Ursprungs sind, und r eine ganze oder dezimale Zahl von 1 bis 5 bedeutet und den mittleren Kondensationsgrad darstellt; diese Verbindungen werden insbesondere in FR-PS 2 328 763 beschrieben.
Die nicht-ionischen oberflächenaktiven Agentien, mit denen besonders interessante Ergebnisse in den erfindungsgemäßen Mitteln erhalten werden, entsprechend den Formeln:
(1) R1 - CHOH - CH0 - 0 -(CH - CHOH - CH - 0-) H
i λ l ^P
worin R1 ein Gemisch von Alkylresten mit 9 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und ρ einen statistischen Wert von 3,5 darstellt;
(2) R2 - 0 - ^C2H3O - (CH2OH)J^ H
worin R die Gruppe C19H9n. bedeutet und q einen statistischen Wert von 4 bis 5 darstellt;
(3) R2 - 0 JTC2H3O(CH2OH)JL-H
0 worin R ein Gemisch von Alkylresten mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt und q einen statistischen Wert von 3,75 darstellt;
(4) R3 - CONH - CH-CH-O-CH-CH-O- /CH CHOH - CH -oj
worin R_ ein Gemisch von Resten darstellt, welche von Laurinsäure, Myristinsäure, Oleinsäure und/oder Koprasäure abgeleitet sind und r einen statistischen Wert von 3 bis 4 darstellt;
(5)
OH
OH
!OH
CH2OH
0 -/ OH
OH
O-R,
worin R. einen Alkylrest mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und η gleich 0, 1, 2, 3 oder 4 ist, erhältlich unter der Bezeichnung TRITON CG 110 durch die Firma SEPPIC.
Die gemäß der Erfindung verwendeten anionischen Polymere sind Polymere mit einem Molekulargewicht zwischen 500 und 6.000.000, vorzugsweise zwischen 5.000 und 1.000.000, welche Carbonsäure- bzw. Carboxyl- oder Sulfonsäure- bzw. Sulfonylgruppen aufweisen.
Die Carboxylgruppen stammen insbesondere von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren entsprechend der folgenden Formel:
■CO OH
R.
worin η eine ganze Zahl von 0 bis 10 bedeutet, A eine Methylengruppe darstellt, welche gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder an eine
benachbarte Methylengruppe gebunden ist, wenn η größer als 1 ist, über ein Heteroatom, wie Sauerstoff, Schwefel; R1 ein Wasserstoffatom, eine Phenyl- oder Benzylgruppe bedeutet, R- ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Carboxylgruppe darstellt, R-, ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Gruppe -CH -COOH, Phenyl, Benzyl darstellt.
In der vorstehend genannten Formel bezeichnen die Niedrig-10 alkylreste vorzugsweise Gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl.
Unter den am meisten bevorzugten Polymeren sind zu nennen: die Homo- oder Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure, wie die Produkte, die unter der Bezeichnung GOODRITE K732 durch die Firma GOODRITE vertrieben werden, VERSICOL E oder K, das durch die Firma ALLIED COLLOID erhältlich ist, ULTRAHOLD 8 (Firma CIBA GEIGY), die Natriumsalze der Copolymere von Acrylsäure und Acrylamid, die unter der Bezeichnung RETEN 421, 423 oder 425 durch die Firma HERCULES vertrieben werden, Natrium-polymethacrylat, das unter der Bezeichnung DARVAN Nr. 7 durch die Firma Van der BILT erhältlich ist, die Polymere von Polyhdroxycarbonsauren, die unter der Bezeichnung HYDAGEN F durch die Firme HENKEL
25 zu beziehen sind;
Polymere mit ungesättigten a,ß-Dicarbonsäuregruppierungen, die gegebenenfalls monoverestert sind, wie die Copolymere, die erhalten werden durch Copolymerisation einer Verbindung, welche eine Gruppe ^C = CH_ enthält, mit einer Verbindung der Formel:
3AU042
_ -j 5 —
tO
worin R1 und R„ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, eine Sulfonsäuregruppe, Alkyl, Aryl, Aralkyl bedeuten, X Hydroxy bedeutet und Y Hydroxy, O-Alkyl, O-Aryl, NH-Alkyl, NH-Aryl oder NH-Cycloalkyl bedeutet, oder X und Y zusammen 0 darstellen.
Es sind insbesondere die ungesättigten a,ß-Dicarbonsäuren zu nennen, wie Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Phenylmalexnsaure, Benzy!maleinsäure, Dibenzylmaleinsäure, Ethylmaleinsäure oder die Anhydride dieser Säuren, wie Maleinsäureanhydrid sowie sämtliche weiteren Derivate, wie z. B. Semi-Ester dieser Säuren.
Als Verbindungen, die polymerisiert werden können und eine
= CH„ enthalten, sind z. B. zu nennen:
Gruppierung
die Vinylester, Vinylether, Vinylhalogenide, Phenylvinylderivate, wie Styrol, Acrylsäure und deren Ester und die Ester der Zimtsäure. Diese Polymere werden im Detail in US-PS 2 047 398 beschrieben.
Diese Polymere können gegebenenfalls verestert sein. Besonders interessante Verbindungen, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind in US-PS 2 723 248 und 0 2 102 113 beschrieben und weisen folgende Gruppierungen auf
34H0A2
CH - H 0
ι ( I
CH - C=O C - C
ι ι I J
C=O 0 H H
ι ι
OH R1
worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl und Isobutyl;
R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Isooctyl etc.
Weitere Polymere dieses Typs, die gemäß der Erfindung verwendet werden können, sind Copolymere von Maleinsäureanhydrid und einem Olefin mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, welche teilweise (50 bis 70 %) mit einem Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verestert sind; diese Verbindungen werden insbesondere in GB-PS 839 805 beschrieben.
Gemäß der Erfindung geeignete Copolymere, die ebenfalls zu dieser Familie gehören, sind die Copolymere, die erhalten werden durch Copolymerisation:
a) eines Anhydrids einer ungesättigten Säure, wie Maleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid,
b) eines Allyl- oder Methallylesters, wie einem Acetat, Propionat, Butyrat, Hexanoat, Octanoat, Dodecanoat, Octadecanoat, Pivalat, Neo-heptanoat, Neo-octanoat, Neo-decanoat,
2-Ethyl-hexanoat, 2,2,4,4-Tetramethyl-valerat und
2-Isopropyl-2,3-dimethyl-butyrat von Allyl oder Methallyl. Die Anhydridgruppen dieser Säuren können ent-
weder mit Hilfe eines aliphatischen Alkoholes, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol und n-Butanol monoverestert oder mit Hilfe eines aliphatischen, cyclischen oder heterocyclischen Amins, wie Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Hexylamin, Dodecylamin, Morpholin, Piperidin, Pyrrolidin oder N-Methylpiperazin amidiert sein.
Ebenfalls geeignet sind die Terpolymere, welche erhalten werden durch Copolymerisation eines Monomeren der vorstehenden Absätze a) und b) mit einem Acrylamid oder Methacrylamid, wie N-Tertiobutyl-acrylamid, N-Octylacrylamid, N-Decyl-acrylamid, N-Dodecyl-acrylamid, N-[(1,1-Dimethyl)-1-propyl]acrylamid, N-[(1,1-Dimethyl)-1-butyl]acrylamid, N-[(1,1-dimethyl)1-pentyl]acrylamid sowie die entsprechenden Methacrylamide, wobei die Anhydridgruppen wie vorstehen d angegeben verestert oder amidiert sind.
Die Copolymere dieses Typs können gegebenenfalls auch copolymerisiert sein mit a-Olefinen, wie 1-Propen, 1-Buten, 1-Hexen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen und 1-Octadecen; mit Vinylethern, wie Methylvinylether, Ethylvinylether, Propylvinylether, Isopropylvinylether, Butylvinylether, Hexylvinylether, Dodecylvinylether, Hexadecylvinylether und Octadecylvinylether, Acryl- oder Methacrylsäureestern, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Tertiobutyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Octadecyl-, 2,3-Dihydroxypropylacrylaten oder 0 -methacrylaten und f'J-Methyl- oder Ethyl-polyethylenglykol, und gegebenenfalls Acryl- oder Methacrylsäure oder N-Vinylpyrrolidon für die Terpolymeren. Derartige Polymere sind in FR-PS'en 2 350 834 und 2 357 241 beschrieben.
In dieser Familie von Polymeren sind auch die vorstehend genannten Polymere zu nennen, die von Maleinsäure und Itaconsäure bzw. den entsprechenden Anhydriden abgeleitet sind und ihre Copolymere mit einem monoethylenisch nicht gesättigten Monomeren, wie Ethylen, Vinylbenzol, Vinylacetat, Vinylmethylether, Acrylamid, die im Falle der Anhydride gegebenenfalls hydrolysiert sind.
Die am meisten bevorzugten Polymere sind Produkte, die 10 unter den Bezeichnungen Gantrez AN 119, 139, 149, 169/
vertrieben werden und welche Copolymere von Maleinsäureanhydrid/Methylvinylether (1:1) darstellen, und Gantrez ES 225, 335, 425, 435, welche jeweils die Monoethylester, Monoisopropylester und Monobutylester von Poly(methylvinylether/maleinsäureanhydrid) darstellen und durch die Firma General Anilin vertrieben werden; EMA 91, welches das Ethylen/Maleinsäureanhydrid-Copolymer darstellt, EMA 1325, welches das Mono-n-Butyl-(poly)ethylenmaleat darstellt, welche durch die Firma MONSANTO COMPANY vertrieben werden, sowie das unter der Bezeichnung Gantrez S 95 erhältliche Produkt, das die hydrolysierte Form von Poly(methylvinylether/maleinsäureanhydrid) darstellt.
Es können auch Polyacrylamide, die Carboxylatgruppen aufweisen, verwendet werden; diese werden insbesondere durch die Firma American Cyanamid unter der Bezeichnung CYANAMER A 370 vertrieben.
Dip gemäß der Erfindung geeigneten Polymere mit Sulfon-0 säuregruppen sind insbesondere die Salze von Polyacrylamidsulfonsäuren, wie sie z. B. in US-PS 4 128 631 beschrieben werden, und insbesondere Polyacrylamido-ethylpropan-sulfonsäure, die unter der Bezeichnung COSMEDIA
POLYMER HSP 1180 durch die Firma HENKEL erhältlich ist.
Wie weiter vorstehend angegeben wurde, wird eine Verbesserung des Waschergebnisses in überraschender Weise erhalten, indem man mindestens ein anionisches Polymer und mindestens ein oberflächenaktives Agens in relativen Gewichtsproportionen verwendet, die oberhalb 0,1 liegen, vorzugsweise zwischen 0,125 und 2,25.
Diese Mittel dürfen keine kationischen Polymere enthalten, die die gewünschte Wirkung des anionischen Polymers verschlechtern würden.
Die Gesamtkonzentration an oberflächenaktivem Agens liegt zwischen 0,5 und 25 % Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 2 und 8 %. Die Gesamtkonzentration an anionischem Polymer liegt zwischen 0,05 und 15 % Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 1 und 8 %. Diese Mittel haben einen pH-Wert zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 3 und 9. Der pH-Wert wird mit Hilfe alkalisierender oder ansäuernder Mittel eingestellt, die als solche bekannt sind und üblicherweise in diesem Waschmitteltyp verwendet werden.
Gemäß der Erfindung können die Mittel auch anionische oberflächenaktive Agentien enthalten. Es ist zu vermerken, daß es die Verbesserung der Waschwirkung aufgrund der Kombination eines anionischen Polymeren mit den vorstehend genannten nicht-ionischen oberflächenaktiven Agentien erlaubt, weit weniger an anionischen oberflächenaktiven Agentien zu verwenden, als dies in Gegenwart des gleichen nicht-ionischen oberflächenaktiven Agens erforderlich wäre, um die gleiche Detergenswirkung zu haben. Außerdem erlaubt es diese reduzierte Verwendung an anionischen oberflächenaktiven Agentien, Schampunierungsmittel
herzustellen, die sehr gute Detergens- und Schaumeigenschaften besitzen, wobei sie auf die Haut eine sehr schwache Aggressivität haben.
5 Diese oberflächenaktiven Agentien sind als solche bekannt.
Die Mittel können in verschiedenen Formen vorliegen, wie sie gewöhnlich für Mittel zum Waschen oder Reinigen
10 der Haare oder der Haut angewendet werden; sie können
insbesondere in Form von wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen, gegebenenfalls verdickten Lösungen, Cremen, Gelen, Dispersionen, Emulsionen oder als Aerosolschaum vorliegen. Sie können außer einem oder mehreren der vorstehend genannten nicht-ionischen oberflächenaktiven Agentien und einem oder mehreren anionischen Polymeren in den angegebenen Anteilen, Hilfsstoffe enthalten, wie sie gewöhnlich in der Kosmetik verwendet werden, mit Ausnahme von kationischen Polymeren; sie können insbesondere
20 enthalten: Parfüme, Farbstoffe, Konservierungsagentxen,
Sequestrierungsagentien, verdickende Agentien, emulgierende Agentien, weichmachende oder lindernde Agentien, Elektrolyte, nicht-ionische Polymere, Schaumstoffstabilisatoren etc., je nach der beabsichtigten Anwendung.
Diese Mittel können als Scharapunierungsmittel, Schaumbäder, Mittel zum Abschminken der Haut oder der Augen, Mittel zum Waschen der Haut, verwendet werden.
Im weiteren umfaßt die Erfindung ein Verfahren zum Waschen und Reinigen der Haut oder der Haare, das im wesentlichen dadurch gekennzeichnet ist, daß man auf die Haare oder die Haut mindestens ein Mittel, wie es vorstehend
3AU0A2
definiert ist, aufbringt und gegebenenfalls nach dem
Aufbringen mit Wasser nach den traditionell auf diesem
Gebiet verwendeten Methoden spült.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne diese zu beschränken.
Beispiel 1 10
Es wird ein Schampunierungsmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel der Formel:
R: Gemisch von Alkylresten mit Cq-C..~
η stellt einen statistischen Mittelwert von ca.
3,5 dar 5 g
Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymer,
erhältlich unter der Bezeichnung GANTREZ AN 119
durch die Firma GENERAL ANILINE, hydrolysiert
mit Natriumhydroxid (soude) 5 g
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoff
bis auf 100 g
25 pH = 7, eingestellt durch HCl
Dieses Mittel besitzt eine Waschwirkung, die derjenigen
einer entsprechenden 10-%igen Lösung an oberflächenaktivem Agens in Wasser beim gleichen pH-Wert überlegen ist.
Aufgebracht auf die schmutzigen Haare entwickelt es einen sehr weichen Schaum; es wäscht das Haar in ausgezeichneter Weise. Die nassen Haare fühlen sich fein an; die getrockneten Haare sind voller Spannkraft, glatt und glän-
3 5 zend.
Beispiel 2
Es wird ein Schampunierungsmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
5
Oberflächenaktives Agens der Formel:
RCHOH CH9OfCH9-CHOH - CHnO.? H
R = Gemisch von Alkylresten mit Cg-C-io
η = 3,5 (statistischer Wert) 5 g
Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht von ca 1.000.000, erhältlich mit 15 % Wirkstoff in wäßriger Lösung unter der Bezeichnung VERSICOL E13 durch die Firma ALLIED COLLOIDS 5 g
Wirkstoff
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel, Farbstoff
bis auf 100 g
pH = 7, eingestellt mit Natriumhydroxid
Dieses Mittel besitzt eine Waschkraft, die derjenigen von 5 % des gleichen oberflächenaktiven Mittels überlegen ist.
Beispiel 3
Es wird folgendes Mittel hergestellt: Fett-diglykolamid, polyglyceriniert:
R-CO-NH CH2-CH2-O-CH2-CH jfO-CH -CHOH-CH 3 OH
R = natürliche Fettamide mit C11-C10 5 g
11 1Ö Wirkstoff
Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht von ca. 230.000 mit 25 % Wirkstoff, erhältlich unter der Bezeichnung VERSICOL E 11 durch die Firma
ALLIED COLLOIDS 3 g
Wirkstoff
Wasser, Parfüm, Konservierungsstoff(e),
Farbstoff (e) bis auf 100 g
pH = 6,3, eingestellt mit Natriumhydroxid
Dieses Mittel wird als Schampunierungsmittel zum Waschen der Haare verwendet.
Beispiel 4
15
Es wird folgendes Mittel hergestellt:
Nicht-ionisches oberflächenaktives Agens, welches ausgehend von einem Gemisch von Fettalkoholen hergestellt wird:
R - 0-f-CHo - CH- O-l-H t
CH OH
R = C1nH91/C »H c im molaren Verhältnis von 54/56 5 g 1U zx 1^ l Wirkstoff
η = 3,75
Maleinsäureanhydrid/Ethylen-Coplymer, erhältlich unter der Bezeichnung EMA 91 durch die Firma MONSANTO (verwendet in Form des Natriumsalzes nach Hydrolyse mit Natriumhydro-
3 0 xid (soude)) 0,6g
Wirkstoff
Wasser, Parfüm, Farbstoff(e), Konservierungsstof-
f(e) 100 g
pH = 6,6, eingestellt mit Salzsäure
Dieses Mittel wird als Schampunierungsmittel verwendet.
Beispiel 5
5
Es wird folgendes Mittel hergestellt:
Glucosid-alkylether, erhältlich als Lösung mit 30 % Wirkstoff unter der Bezeichnung TRITON CG 110
durch die Firma SEPPIC 7 g
0 Wirkstoff
Natriumsalz von Polyhydroxycarbonsäure, erhältlich unter der Bezeichnung HYDAGEN F durch 3 g die Firma HENKEL Wirkstoff
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel bis auf 100 g pH = 7,0 eingestellt mit Natriumhydroxid
Dieses Mittel wird als Schampunierungsmittel zum Waschen der Haare verwendet.
Beispiel 6
Es wird folgendes Mittel hergestellt: Glucosid-alkylether, erhältlich als Lösung mit 5 30 % Wirkstoff unter der Bezeichnung TRITON CG 110
durch die Firma SEPPIC 8 g
Wirkstoff
Polyacrylamid, modifiziert, erhältlich unter der Bezeichnung CYANAMER A 370 durch die Firma
3 0 American Cyanamid 2 g
Wirkstoff
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel bis auf 100 g pH = 7,5, eingestellt mit Natriumhydroxid
5 Dieses Mittel wird als Schampunierungsmittel zum Waschen der Haare verwendet.
34U042
Beispiel 7
Es wird folgendes Mittel hergestellt: Nicht-ionisches, oberflächenaktives Mittel der Formel:
R - CHOH-CH0O-(CH0-CHOH-Ch0O)—H
R = Gemisch von Alkylresten mit Cq-C1„ η = statistischer Mittelwert von ca. 3,5 5 g COSMEDIA POLYMER HSP 1180 1g
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel bis· auf 100 g pH = 3, eingestellt mit HCl
Dieses Mittel wird als Schampunierungsmittel zum Waschen 15 der Haare verwendet.
Beispiel 8
Es wird folgendes Mittel hergestellt:
Fett-diglykolamid, glyceriniert, der folgenden Formel als Lösung mit ca. 3 0 %:
R-CO-NH CH-CH-O-CH-CH-To-CH0-CHOH-CH0^- OH
^3,5
R = natürliche Fettamine mit C-10-C0 7 g
1 λ Io
Polyacrylamid, modifiziert, erhältlich unter der Bezeichnung CYANAMER A 37 0 durch die Firma AMERICAN CYANAMID 3 g
3 0 Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel bis auf 100 g pH = 7,5, eingestellt mit Triethanolamin
Dieses Mittel wird als Schampunierungsmittel zum Waschen der Haare verwendet.
J414U42
Beispiel 9
Es wird folgendes Mittel hergestellt: Nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel auf der Basis von polyglyceriniertem (4,2 Mol) Laurylalkohol in Lösung mit ca. 60 % Wirkstoff der folgenden Formel (statistisch):
C9 H9 ,-fb-CH .,-CH Ά OH
u "L -ι ι J 6g
CH9OH 4,2
2
Natriumsalz von Polyhydroxycarbonsäure, erhältlich unter der Bezeichnung HYDAGEN F durch die Firma HENKEL . 4 g
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel bis auf 100 g pH = 7,25, eingestellt mit Salzsäure
Dieses Mittel wird als Schampunierungsmittel zum Waschen der Haare verwendet.
20
Beispiel 10
Es wird folgendes Mittel hergestellt: Glucosid-alkylether, erhältlich als Lösung mit 30 % Wirkstoff unter der Bezeichnung TRITON CG 110 durch
die Firma SEPPIC 6 g
Wirkstoff
Polymethacrylsäure mit einem Molekulargewicht von
30 ca. 10.000 mit 25 % Wirkstoff, erhältlich unter
der Bezeichnung VERSICOL K 11 durch die Firma
ALLIED COLLOIDS 3,2 g
Wasser, Parfüm, Konservierungsmittel bis auf 100 g pH = 7,3, eingestellt mit Salzsäure
34H0A2
Dieses Mittel wird als Schampunierungsmittel zum Waschen der Haare verwendet.
Die nachfolgende Tabelle zeigt weitere Ausführungsbeispie-Ie gemäß der Erfindung.
Die Mittel der Beispiele 11 bis 15 und 18 bis 25 werden als Schampunierungsmittel zum Waschen der Haare verwendet, das Mittel von Beispiel 16 dient als Lotion zum Reinigen des Körpers und das Mittel von Beispiel 17 wird als Abschminkmittel für die Augen verwendet.
Tabelle 1
Bei
spiel		 Oberflächenak
tives Mittel		 Konzentration
% Wirkstoff		 Anionisches Polymer Konzentration
% Wirkstoff		 pH eingestellt mit
11 T.A. 5 3 ■7 Chlorwasserstoffsäui
12 T.A.1 4 GANTREZ S 95 3 5,6 It
13 T.A. 1 7 VERSICOL K 11 5 6,2 Il
14 T.A.2 3 GANTREZ S 95 3 8,7 Natriumhydroxid
15 T.A.3 3 GANTREZ S 95 4 4,5 Chlorwasserstoffsäm
16
17		 TRITON CG 110 3
0,5		 GANTREZ S 95 1
0,5		 7,7
4,9		 Il
CD
Il
I
18 T.A.3
T.A.2		 5 DARVAN 7
GANTREZ ES 425		 5 7
19 T.A.1 9 RETEN 423 1,4 7
20 T.A.1 5 GÄNTREZ S 95 1 7
21 T.A.1 5 GANTREZ S 95 5 7
22 T.A.1 5 GANTREZ ES 425 5 7
23 T.A.2 5 COSMEDIA POLYMER
HSP 1180		 5 7
24 •T.A.3 5 COSMEDIA POLYMER
HSP 1180		 5 7
25 TRITON CG 110 5 COSMEDIA POLYMER
HSP 1180		 5 7
T.A.1 GOODRITE K 732
34U0A2
In der vorstehenden Tabelle bezeichnen die Handelsnamen oder Abkürzungen die folgenden Produkte:
GANTREZ ES 5
DARVAN
10 GANTREZ S VERSICOL K
15 RETEN 4
GOODRITE
20 COSMEDIA POLYMER HSP 1180
TA-1 25
TA-2
MDnobutylester von Poly (methylvinylether/ Maleinsäure) erhältlich durch die Firma GENERAL ANILIN
Natriumsalz des Homopolymers von Methacrylsäure, erhältlich als Lösung mit 25 % durch die Firma VANDERBILT Polymethyl vinylether/Maleinsäureanhydrid, hydrolysiert, erhältlich durch die Firma GAF Methacrylsäurepolymer mit einem Molekulargewicht von 10.000, erhältlich durch die Firma ALLIED COLLOIDS Acrylamid/Natriumacrylat-Copolymer, erhältlich durch die Firma HERCULES Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht von 5.000, erhältlich durch die Firma GOODRITE
SuIfonsäure-polyacrylamidomethylpropan, erhältlich mit 15 % Wirkstoff durch die Firma HENKEL
Oberflächenaktives Mittel der Formel R-CHOH-CH2£o-CH2-CHOH-CH2-q7^-H
R = Gemisch von Alkylresten mit Cq-C1-η = statistischer Mittelwert von ca. 3,5 nicht-ionisches oberflächenaktives Agens auf der Basis von Laurylalkohol, polyglyceriniert (4,2 Mol) als Lösung mit 60 % Wirkstoff
Statistische Formel:
C12H25£0-CH2-CH
-OH
4,2
34H0A2
TA-3 Fett-diglykolamid, polyglyceriniert
R-CO-NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2^o-CH2-CHOH-CH2 -^ OH
3,5
R = Amide von natürlichen Fettsäuren mit C12-C18
TRITON CG 110 Glucosid-alkylether, erhältlich als Lösung
mit 30 % Wirkstoff durch die Firma SEPPIC

Claims (1)

  1. HOFFMANN · EITLE & PARTNER
    PATENT- UND RECHTSANWÄLTE
    PATENTANWÄLTE DIPL.-ING. W. EITLE ■ DR. RER. NAT. K. HOFFMANN · DIPL-INQ. W. LEHN
    DIPL.-ING. K. FDCHSLE . DR. RER. NAT. B. HANSEN - DR. RER. NAT. H -A. BRAUNS · DIPL.-ING. K. 6DR6
    DIPL.-ING. K. KOHLMANN · RECHTSANWALT A. NETTE
    40 080 m/sra
    L'OREAL
    Paris / Frankreich
    Waschende und schäumende Mittel auf der Basis nicht-ionischer oberflächenaktiver Agentien und anionischer Polymere sowie ein Verfahren unter Verwendung derselben
    Patentansprüche
    1. Waschendes und schäumendes Mittel, dadurch gekennzeichnet , daß es mindestens ein nicht-ionisches oberflächenaktives Agens,
    welches als 10-%ige Lösung in Wasser eine Waschkraft 5 besitzt, die größer oder gleich derjenigen einer
    2-%igen wäßrigen Natriumlaurylsulfatlösung ist, in Kombination mit mindestens einem anionischen Polymer in Anteilen umfaßt, daß das Verhältnis anionisches Polymer/nicht-ionisches oberflächenaktives Agens über 0,1 liegt.
    2. Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Gewichtsverhältnis anionisches Polymer/nicht-ionisches oberflächenaktives Agens
    zwischen 0,125 und 2,25 liegt.
    3. Mittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß das nicht-ionische oberflächen-
    aktive Agens ausgewählt ist unter den Kondensationsprodukten von Monoalkoholen, a-Diolen, Alkylphenolen, Alkanolamiden, mit Glycidol oder den Vorstufen von Glycidol, den Glukosid-Alkylethern. 5
    4. Mittel gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische oberflächenaktive Agens ausgewählt ist unter: - den Verbindungen entsprechend der Formel: R, - CHOH -CH,-0 -(CH9 - CHOH - CH0 - 03—H
    1 £■ ί Z ρ
    worin R1 einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder ary!aliphatischen Rest mit zwischen 7 und 21 Kohlenstoffatomen bedeutet oder deren Gemische, wobei die aliphatischen Ketten Ether-, Thioether- oder Hydroxymethylengruppen aufweisen können und ρ zwischen 1 und einschließlich 10 liegt;
    - den Verbindungen entsprechend der Formel:
    R2O2Tc2H3O(CH2OH) ■$■ H
    worin R_ einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest bedeutet und q einen statistischen Wert zwischen 1 und einschließlich 10 darstellt;
    - den Verbindungen entsprechend der Formel:
    R3CONH - CH2-CH2-O-CH2-CH2 - 0 -/~CH2~ CHOH-CH2-Oj^-H
    3 0 worin R^ einen Rest oder ein Gemisch von aliphatischen, linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Resten darstellt, welcher bzw. welche gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweisen können, 8 bis 80 Kohlenstoffatome besitzen, natürlichen
    5 oder synthetischen Ursprungs sind, r eine ganze oder
    dezimale Zahl von 1 bis 5 bedeutet und den mittleren Kondensationsgrad darstellt.
    5. Mittel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß das nicht-ionische oberflächenaktive Mittel der folgenden Formel entspricht:
    R1 - CHOH - CH2 - 0 -(CH2 - CHOH - CH2 - 0^- H
    worin R1 ein Gemisch von Alkylresten mit 9 bis 12 Koh-
    lenstoffatomen darstellt und ρ einen statistischen Wert
    von 3,5 bedeutet.
    6. Mittel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß das oberflächenaktive Agens
    der folgenden Formel entspricht:
    R2-O- /C2 H3° - (CH2OH)S* H
    worin R~ C.-H bedeutet und q einen statistischen Wert
    von 4 bis 5 darstellt, oder R ein Gemisch von Resten 20
    C10H21 und C12H25 bedeutet un(^ <3 einen statistischen Wert
    von 3,75 darstellt.
    7. Mittel gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet ,
    daß das nicht-ionische oberflächenaktive Agens der folgenden
    Formel entspricht:
    R - CONH - CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-ZcH2CHOH - CU^Oj- H
    worin R-. ein Gemisch von Resten darstellt, welche von Laurinsäure, Myristinsäure, Oleinsäure und/oder Koprasäure abgeleitet sind und r einen statistischen Wert von 3 bis 4 darstellt.
    8. Mittel gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische oberflächenaktive Agens
    ein Glukosid-Alkylether der folgenden Formel ist:
    CH2OH
    I/O H
    OH
    34U0A2
    CH2OH
    O-R1
    worin R. einen Alkylrest mit 8 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, η gleich 0, 1, 2, 3 oder 4 ist.
    Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß das anionische Polymer ausgewählt ist unter den Polymeren mit einem Molekulargewicht zwischen 500 und 6.000.000, welches Carboxyl- bzw. Carbonsäure und Sulfonyl- bzw. SuIfonsäuregruppen aufweist.
    Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß das anionische Polymer ausgewählt ist unter den Polymeren, deren Carbonsäuregruppen von ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren entsprechend der folgenden Formel herrühren:
    1·
    - C
    (A) COOH
    worin η eine ganze Zahl von 0 bis 10 bedeutet, A eine Methylengruppe darstellt, welche gegebenenfalls an das Kohlenstoffatom der ungesättigten Gruppe oder an eine benachbarte Methylengruppe gebunden ist, wenn η größer als 1 ist, über ein Heteroatom, wie Sauerstoff oder Schwefel, R1 ein Wasserstoffatom, eine Phenyl- oder Benzylgruppe bedeutet, R2 ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Carboxylgruppe darstellt, R^ ein Wasserstoff-
    atom, eine Niedrigalkylgruppe, eine Gruppe -CH2-COOH, eine Phenyl- oder Benzylgruppe bedeutet,
    11. Mittel gemäß Anspruch 10, dadurch g e k e η η -
    zeichnet, daß das anionische Polymer ausgewählt ist unter den Homo- und Copolymeren von Acryl- oder Methacrylsäure, den Polyacrylamid-Carbonsäuren, den Polymeren von Polyhydroxycarbonsäuren, den Polymeren von ungesättigten α,β-Dicarbonsäuren, ausgewählt unter Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Pheny!maleinsäure, Benzylmaleinsäure, Dibenzylmaleinsäure, Ethy!maleinsäure, oder ein Anhydrid dieser Säuren oder eine Semiester/Semi-Säure, gegebenenfalls copolymerisiert mit Verbindungen, welche eine
    15 Gruppe y C=CH. enthalten, ausgewählt unter Ethylen,
    den Vinylestern, Allylestern oder Methallylestern, den Vinylethern, Viny!halogeniden, Phenylvinylderivaten, Acrylsäure oder Methacrylsäure und deren Estern, den Estern der Zimtsäure, den Acrylamiden oder Methacrylamiden, welche gegebenenfalls substituiert sind, den a-01efinen oder N-Vinylpyrrolidon.
    12. Mittel gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Polymer ausgewählt
    25 ist unter den Salzen von Polyacrylamidsulfonsäuren.
    13. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
    12, dadurch gekennzeichnet , daß das oberflächenaktive Agens in Anteilen zwischen 0,5 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und 8 Gew.-%, vorliegt.
    14. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
    13, dadurch gekennzeichnet , daß das
    5 anionische Polymer in Konzentrationen zwischen 0,05 und
    34U042
    15 %, vorzugsweise zwischen 1 und 8 Gew.-%, vorliegt.
    15. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
    14, dadurch gekennzeichnet , daß der pH-Wert zwischen 2 und 10 liegt.
    16. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
    15, dadurch gekennzeichnet , daß das Mittel auch ein anionisches oberflächenaktives Agens umfaßt.
    17. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
    16, dadurch gekennzeichnet , daß es
    in Form einer wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen, gegebenenfalls verdickten Lösung, Creme, Gel, Dispersion, Emulsion oder als entsprechender Aerosolschaum vorliegt.
    18. Verfahren zum Waschen und Reinigen keratinischer Fasern oder der Haut, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens ein Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 verwendet.
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