DE3048878C2

DE3048878C2 -

Info

Publication number: DE3048878C2
Application number: DE3048878A
Authority: DE
Inventors: Annie Saint Germain En Laye Fr Madrange; Daniel 94360 Bry Fr Boixader
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1979-12-28
Filing date: 1980-12-23
Publication date: 1988-02-11
Also published as: AU547036B2; AR229093A1; CH646592A5; DE3048878A1; US4366827A; NL8007066A; MX154742A; AT382074B; CA1192495A; NL187560B; IT8068996A0; ES498107A0; ES8203603A1; ATA631980A; AU6584580A; GB2066310B; IT1141650B; GB2066310A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haaren sowie Mittel zur Durchführung dieses Verfahrens.

Bekanntlich besteht die klassische Technik zur Durchführung einer dauerhaften Verformung von Haaren darin, daß in einer ersten Stufe die Disulfidbindungen des Keratins mit Hilfe eines Mittels, das ein reduzierendes Agens enthält (Reduktionsstufe), geöffnet werden und daß dann in einer zweiten Stufe, nachdem die Haare vorzugsweise gespült worden sind, diese Bindungen wieder zurückgebildet werden, indem man auf die unter Spannung stehenden Haare ein Oxidationsmittel aufträgt (Oxidationsstufe, auch Fixierung genannt), so daß die Haare die gewünschte Form erhalten. Bekanntlich kann man mit dieser Technik die Haare sowohl wellig machen als auch entkrausen.

Die Reduktions- und Oxidationsmittel sind gut bekannt und in den meisten der Werke der Kosmetologie, insbesondere in dem Buch E. Sidi und C. Zviak, Problèmes Capillaires, Paris, 1966 (Gauthier Villard), beschrieben.

Die Mittel für die erste Stufe der Verformung können neben dem reduzierenden Agens auch Adjuvantien enthalten, die es ermöglichen, daß diese Mittel in Form von Lotionen, Cremes, Gelen oder mit einem flüssigen Träger zu verdünnenden Pulvern vorliegen.

In den Mitteln für die erste Stufe ist das reduzierende Agens vorzugsweise ein Mercaptan und in den Mitteln für die zweite Stufe ist das oxidierende Agens vorzugsweise Wasserstoffperoxid oder ein Alkalibromat.

Die FR-PS 21 90 406 beschreibt Mittel zum Bleichen oder zur Verformung von Haaren, wobei diese Mittel neben den jeweils erforderlichen Wirkstoffen ein wasserlösliches, kationisches Polymerisat, das den Haaren vorteilhafte Eigenschaften verleihen soll. Zusätzlich können diese Mittel auch kationische, nicht-ionische, ampholytische oder anionische Tenside enthalten.

In Ullmann's Enzyklopädie der Technischen Chemie, 4. Auflage, Band 12, Seiten 442 und 443 (1976), sind Mittel zur dauerhaften Verformung der Haare beschrieben, die im Reduktionsmittel unter anderem quartäre Ammoniumverbindungen enthalten, um eine opake Lösung zu erzeugen. Weiter ist angegeben, daß die Oxidationsmittel eine geringe Menge Netzmittel enthalten, wobei anorganische und organische Säuren empfohlen werden, um eine Beseitigung des beim Spülen im Haar verbliebenen Alkalis und eine Entquellung der Haare zu bewirken.

Trotz des Zusatzes von Haarkonditionierungsmitteln führen die bekannten Verfahren zur dauerhaften Verformung der Haare zu einer Schwächung der Haare und schaden dem Aussehen der Haare.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die kationischen Polymerisate nicht inaktiviert werden, wenn man zur dauerhaften Verformung von Haaren in einer ersten Stufe ein Reduktionsmittel, das das kationische Polymerisat enthält und in einer zweiten Stufe ein Oxidationsmittel, das ein anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, anwendet. Mit Hilfe dieses zweistufigen Verfahrens wird die Wirkung der kationischen Polymerisate vielmehr noch verstärkt, so daß die Haare nach der Behandlung einen sanften Griff aufweisen, sich leicht entwirren lassen und ein ansprechendes Aussehen besitzen.

Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haaren, bei dem man in einer ersten Stufe mit einem Reduktionsmittel, das mindestens ein kationisches Polymer enthält, die Disulfidbindungen des Keratins reduziert und dann in einer zweiten Stufe durch Anwendung eines Oxidationsmittels (Fixierung) diese Bindungen wieder schließt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Fixierung in Gegenwart mindestens eines anionischen oberflächenaktiven Mittels durchführt.

Weiter betrifft die Erfindung ein Mittel zur Durchführung des obigen Verfahrens, bestehend aus zwei räumlich getrennten Zusammensetzungen, die in einer Verpackungseinheit konfektioniert sind, wobei die erste Zusammensetzung ein Reduktionsmittel und mindestens ein kationisches Polymerisat umfaßt, und die zweite Zusammensetzung ein Oxidationsmittel und mindestens ein anionisches, oberflächenaktives Mittel umfaßt.

Die Haare, mit denen man eine Verformungsbehandlung durchführt, müssen in bekannter Weise gestreckt werden, so daß die keratinischen Bindungen der Haare wieder geschlossen werden können, wenn die Haare sich in der neuen, gewünschten Form befinden. Falls eine Ondulierung gewünscht wird, wird diese neue Form erhalten, indem man Lockenwickler oder Rollen verwendet. Falls man eine Entkrausung wünscht, wird die neue Form z. B. durch Glätten der Haare erhalten.

Erfindungsgemäß ist es wünschenswert, daß das kationische Polymerisat gegenüber dem alkalischen Milieu und dem Reduktionsmittel stabil ist. Man kann das Polymerisat jedoch auch getrennt konditionieren. Vorzugsweise ist auch das anionische, oberflächenaktive Mittel gegenüber dem oxidierenden Milieu stabil. In gewissen Fällen wird das Oxidationsmittel vorzugsweise zum Zeitpunkt der Anwendung hergestellt.

Zur Ondulierung von Haaren trägt man das Reduktionsmittel auf die feuchten, zuvor auf Rollen mit einem Durchmesser von 4 bis 20 mm gewickelten Haare auf, oder man trägt das Mittel so weit auf, wie die Haare eingerollt worden sind, läßt dann 5 bis 60 Minuten und insbesondere 5 bis 30 Minuten einwirken, spült reichlich und trägt dann das Oxidationsmittel, das das anionische, oberflächenaktive Mittel enthält, auf die eingerollten Haare auf.

Nachdem man dieses Mittel ungefähr 2 bis 10 Minuten hat einwirken lassen, entfernt man die Rollen, spült die Haare reichlich und trocknet sie dann.

Falls ein Entkräuseln gewünscht wird, glättet man die Haare nach Anwendung des Reduktionsmittels mit einem Kamm mit großen Zähnen, mit dem Rücken eines Kamms oder mit der Hand. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 60 Minuten und insbesondere von 5 bis 30 Minuten glättet man im allgemeinen noch einmal, wobei man jedoch ein zu großes Ziehen an den Haaren vermeidet. Dann spült man sorgfältig und bringt das oxidierende oder fixierende Mittel auf, das man ungefähr 2 bis 10 Minuten einwirken läßt. Dann werden die Haare sorgfältig gespült.

Erfindungsgemäß kann die Oxidations- oder Fixierungsstufe in zwei Stufen durchgeführt werden. Das heißt, man bringt zuerst ein oxidierendes Mittel und dann ein Mittel, das das anionische, oberflächenaktive Mittel enthält, auf die gegebenenfalls gespannten Haare auf.

Erfindungsgemäß ist das Reduktionsmittel von derselben Art, wie sie im allgemeinen für die Durchführung von Verformungen verwendet wird. Das heißt, es besteht vorzugsweise aus einer Lösung, die mindestens ein reduzierendes Agens, wie z. B. ein Mercaptan, ein Alkali- oder Ammoniumsulfit oder -bisulfit, enthält, wobei dieses Mittel im allgemeinen einen pH zwischen 6,5 und 10 besitzt.

Das reduzierende Agens ist vorzugsweise in einer Konzentration von 2 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Reduktionsmittels, im Mittel vorhanden. Bei dem reduzierenden Agens handelt es sich um ein üblicherweise zur dauerhaften Verformung von Haaren verwendetes Agens, und es kann z. B. Thioglykolsäure oder Thiomilchsäure oder eine Mischung dieser Säuren sein. In diesem Fall beträgt die Konzentration des reduzierenden Agens im allgemeinen zwischen 2 und 11 Gew.-%.

Das reduzierende Agens kann auch ein Alkali- oder Ammoniumsulfit oder -bisulfit sein. In diesem Fall beträgt die Konzentration im allgemeinen zwischen 2 und 15%. Das reduzierende Agens kann außerdem auch ein Thioglykolsäureester oder Thiomilchsäureester sein (z. B. Glycerin- oder Glykolmonothioglykolat). Es liegt dann in einer Konzentration zwischen 5 und 25 Gew.-% vor.

Das reduzierende Agens kann auch Cystein oder ein Derivat davon, z. B. die Salze davon, wie das Hydrochlorid, sein.

Der pH dieser reduzierenden Mittel wird im allgemeinen mit alkalischen Mitteln, wie z. B. Ammoniak, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Alkali- oder Ammoniumcarbonat oder -bicarbonat, eingestellt.

Die Reduktionsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können auch exotherm sein, d. h. sie führen zu einer gewissen Erwärmung, wenn sie auf die Haare aufgetragen werden. Das wird von demjenigen, der sich erstmalig eine Dauerwelle legen oder beseitigen läßt oder sich die Haare entkrausen läßt, als angenehm empfunden.

Das kationische Polymerisat liegt im allgemeinen in den Reduktionsmitteln in einer Konzentration zwischen 0,2 und 5 Gew.-% vor, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Mit "kationisches Polymerisat" werden die polykationischen Polymerisate bezeichnet, bei denen ein großer Teil der Einheiten, entweder in der Kette oder in einem seitlichen Substituenten, sekundäre oder tertiäre Amin- oder quaternäre Ammoniumgruppen aufweist.

Als kationische Polymerisate verwendet man erfindungsgemäß vorzugsweise diejenigen, die ausgewählt sind unter:

A) den wasserlöslichen Cyclopolymerisaten mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 3 000 000, die als Hauptbestandteil der Kette, Einheiten der allgemeinen Formel (Ia) oder (Ib) enthalten: worin:k für 0 oder 1 steht, mit der Maßgabe, daßl = 1, wenn k = 0,
l = 0, wenn k = 1,
p = 0 oder 1,R₂ und R₃, die gleich oder verschieden sein können, für ein Wasserstoffatom oder einen Methylrest stehen,
R₁ für einen Rest steht, ausgewählt unter:
- (i) einem Alkylrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen,
- (ii) einem Hydroxyalkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
- (iii) einem Amidoalkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
- (iv) -CH₂-COOR₆, wobei R₆ einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet,
- (vii)-(CH₂)_n-CN, wobei n für 1 oder 2 steht,
- (viii)-COR₇, wobei R₇ einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, einen -CCl₃-Rest, einen -CH₂Cl-Rest, einen Phenylrest oder einen Rest der Formel wobei v für 1 oder 2 steht, bedeutet;
R₄ für ein Wasserstoffatom oder einen Rest steht, ausgewählt unter:
- (a) -(CH₂)_m-CH₃, wobei m für 0 bis einschließlich 21 steht,
- (b) einem Hydroxyalkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
- (c) einem Amidoalkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
- (d) -(CH₂)_q-OC₂H₅, wobei q für 1 oder 2 steht,
- (e) -CH₂COOR₆, wobei R₆ die oben angegebenen Bedeutungen besitzt,
R₅ für einen Rest steht, ausgewählt unter:
- (1) -(CH₂)_m-CH₃, wobei m die oben angegebenen Bedeutungen besitzt,
- (2) einem Hydroxyalkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
- (3) einem Amidoalkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
- (4) -(CH₂)_q-OC₂H₅, wobei q für 1 oder 2 steht,
- (5) -CH₂-COOR₆, wobei R₆ dieselben Bedeutungen wie oben angegeben besitzt,
- (9) -(CH₂)_n-CN, wobei n für 1 oder 2 steht,
- (10) -COR₇, wobei R₇ dieselben Bedeutungen wie oben angegeben besitzt,
- (13) -CH₂-CH=CH₂
- (14) -CH₂-CH₂-O-CH=CH₂ und
- wobei r′, r″ und r″′, die gleich oder verschieden sein können, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten,
oder R₄ und R₅ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, heterocyclische Gruppen, z. B. Piperidinyl- oder Morpholinylgruppen, bedeuten,
A und A′, die gleich oder verschieden sein können, ein Anion darstellen, z. B. Chlorid, Bromid, Jodid, Methylsulfat, Acetat, Borat, Citrat, Tartrat, Bisulfat, Bisulfit, Sulfat, Phosphat, und
Ac, wenn p für 1 steht, eine anorganische oder organische Säure bedeutet und vorzugsweise eine Säure bedeutet, die ausgewählt ist unter: Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Salpetersäure, Essigsäure, Buttersäure und Milchsäure,
sowie die Copolymerisate, die außer den Einheiten der Formel (Ia) oder (Ib) vorzugsweise auch Einheiten auf Basis von Acrylamid oder Methacrylamid oder ihren Derivaten, von Diacetonacrylamid, von N-Vinyllactamen, von Vinylestern, von Acrylestern, von Methacrylestern, von Allylestern, von Vinyl- und α- Olefinäthern aufweisen. Unter den quaternären Ammoniumpolymerisaten des oben beschriebenen Typs sind insbesondere das Homopolymerisat von Dimethyldiallylammoniumchlorid, mit einem Molekulargewicht niedriger als 100 000 und verkauft unter der Handelsbezeichnung MERQUAT 100 und das Copolymerisat von Diallyldimethylammoniumchlorid und Acrylamid mit einem Molekulargewicht größer als 500 000, vertrieben von der Firma Merck unter der Handelsbezeichnung MERQUAT 550, bevorzugt.
Diese Polymerisate sind in der FR-PS 20 80 759 und dem dazugehörigen Zusatzpatent 21 90 406 sowie in den FR-PS 23 90 950 und 24 03 794 und in der US-PS 38 62 091 beschrieben.und
B) den quaternären Polyammoniumpolymerisaten der allgemeinen Formel:
worin R₁ und R₂, R₃ und R₄, die gleich oder verschieden sein können, aliphatische, alicyclische oder arylaliphatische Reste mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen oder hydroxy-niedrig-aliphatische Reste bedeuten, oder R₁ und R₂ und R₃ und R₄ zusammen oder getrennt mit den Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, Heterocyclen bilden, die gegebenenfalls ein von Stickstoff verschiedenes, zweites Heteroatom enthalten, oder R₁, R₂, R₃ und R₄ eine der folgenden Gruppen bedeuten, ausgewählt unter:
worin R′₃ ein Wasserstoff oder einen Niedrigalkylrest bedeutet,
R′₄ für -CN steht,
R′₅ einen Niedrigalkylrest bedeutet, R′₆ ein Wasserstoffatom oder einen Niedrigalkylrest bedeutet, R′₇ einen Alkylenrest und D eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet.

A und B können lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Polymethylengruppen mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei die Hauptkette von einer oder mehreren Gruppen unterbrochen sein kann, ausgewählt unter:

(2) -(CH₂)_t-Y-(CH₂)_t-, worin Y für O, S, SO, SO₂ oder einen Rest der Formel:
oder
steht,
worin X⊖ ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeutet,
t für 2 oder 3 steht,
R′₈ für ein Wasserstoffatom oder einen Niedrigalkylrest steht, R′₉ für einen Niedrigalkylrest steht,
oder A und R₁ und R₃ zusammen mit den beiden Stickstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen Piperazinring bilden,
wobei außerdem, wenn A einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest bedeutet, B auch die Gruppe:
bedeuten kann,
worin n′ eine ganze Zahl zwischen 1 und 10 bedeutet und D steht für:
- a) einen Glykolrest der Formel -O-Z-O-, worin Z einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe der Formeln:
- oder
- bedeutet,
  worin x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten, was einem definierten und einheitlichen Polymerisationsgrad entspricht, oder irgendeine Zahl zwischen 1 und 4 bedeuten, was einem mittleren Polymerisationsgrad entspricht,
- b) einen bis-sekundären Diaminrest, wie z. B. ein Piperazinderivat der Formel:
- c) einen bis-primären Diaminrest der Formel: -NH-Y-NH-worin Y einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder den bivalenten Rest:-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-bedeutet,
- d) eine Harnstoffgruppe der Formel -NH-CO-NH-, wobei X⊖ ein Anion bedeutet, z. B. Chlorid oder Bromid, und n so groß ist, daß das Molekulargewicht zwischen 1000 und 100 000 liegt.

Derartige Polymerisate sind insbesondere in den FR-PS 23 20 330, 22 70 846, den französischen Patentanmeldungen 23 16 271 und 23 36 434 und den US-PS 23 75 853, 23 88 614, 24 54 547, 32 06 462, 22 61 002 und 22 71 378 beschrieben (die hier einbezogen sein sollen).

Weitere Polymerisate dieses Typs sind in den US-PS 38 74 870, 40 01 432, 39 29 990, 39 66 904, 40 05 193, 40 25 617, 40 25 627, 40 25 653, 40 26 945 und 40 27 020 beschrieben (die hiermit in die vorliegende Anmeldung einbezogen werden).

Als besonders bevorzugte Polymerisate der oben gegebenen Definition kann man insbesondere diejenigen verwenden, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen bekannt sind:

- "ONAMER M" [Poly(dimethylbutenylammoniumchlorid)-α,ω-bis- (triäthanolammoniumchlorid)], verkauft von der Firma Onyx Chemical Co.,
das Polymerisat der Formel:

Neben dem reduzierenden Agens und dem kationischen Polymerisat können die Reduktionsmittel auch verschiedene andere Bestandteile enthalten. Derartige Bestandteile sind z. B. weichmachende Mittel und insbesondere quaternäre Ammoniumderivate von Lanolin, Proteinhydrolysate, Wachse, opak-machende Mittel, Parfums, Farbstoffe, nicht-ionische oder kationische oberflächenaktive Mittel oder Behandlungsmittel.

Falls man die Haare entkrausen will, liegt das Reduktionsmittel vorzugsweise in Form einer Creme vor, um die Haare so straff wie möglich zu halten. Diese Cremes liegen in Form von "schweren" Emulsionen vor, z. B. auf Basis von Glycerinstearat, Glykolstearat, auto-emulgierbaren Wachsen, Fettalkoholen etc. Man kann auch Flüssigkeiten oder Gele verwenden, die verdickende Mittel enthalten. Derartige Mittel sind z. B. Carboxyvinylpolymerisate oder -copolymerisate, die sich an die Haare "eng anlegen" und sie während der Einwirkungszeit geglättet halten.

Die Oxidationsmittel des erfindungsgemäßen Verfahrens enthalten als oxidierendes Agens Wasserstoffperoxid, ein Alkalibromat oder ein Persalz oder eine Mischung von Alkalibromat und einem Persalz.

Die Wasserstoffperoxidkonzentration beträgt ungefähr 1 bis 3%, die Alkalibromatkonzentration 2 bis 12% und die Persalzkonzentration 0,1 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Oxidationsmittels.

Das anionische, oberflächenaktive Mittel liegt im Oxidationsmittel im allgemeinen in einer Konzentration zwischen 0,5 und 30 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 1 und 5 Gew.-% vor, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Zur Vermeidung jeglicher Instabilität des anionischen, oberflächenaktiven Mittels im oxidierenden Milieu können die Oxidationsmittel auch zum Zeitpunkt der Anwendung hergestellt werden. Die anionischen, oberflächenaktiven Mittel müssen sich von den polyanionischen Polymerisaten unterscheiden.

Geeignete anionische oberflächenaktive Mittel, die in den erfindungsgemäßen Oxidationsmitteln verwendet werden können, sind insbesondere Alkalisalze, Ammoniumsalze, Amin- oder Aminoalkoholsalze der folgenden Verbindungen:

- Alkylsulfate, Alkyläthersulfate, Alkylamidsulfate und Äthersulfate, Alkylarylpolyäthersulfate, Monoglyceridsulfate,
- Alkylsulfonate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate,
- α-Olefinsulfonate,
- Alkylsulfosuccinate, Alkyläthersulfosuccinate, Alkylamidsulfosuccinate,
- Alkylsulfosuccinamate,
- Alkylsulfoacetate, Alkylpolyglycerincarboxylate,
- Alkylphosphate, Alkylätherphosphate,
- Alkylsarcosinate, Alkylisäthionate, Alkyltaurate,

wobei der Alkylrest aller dieser Verbindungen eine Kette mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt,

- Fettsäuren, z. B. Oleinsäure, Ricinusölsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Säuren von Kopraöl oder hydriertem Kopraöl, Carbonsäuren von Polyglykoläthern der Formel: Alk-(OCH₂-CH₂)_n-OCH₂-CO₂Hworin der Substituent Alk eine Kette mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und n für eine ganze Zahl zwischen 5 und 15 steht.

Von den anionischen oberflächenaktiven Mitteln werden insbesondere bevorzugt:

Natrium-, Ammonium- oder Mono-, Di- oder Triäthanolamin- laurylsulfate, Natrium-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Triäthanolamin- lauryläthersulfate, mit 2 bis 3 Mol Äthylenoxid oxyäthyleniert, α-Olefinsulfonate, Alkylsarcosinate und Paraffinsulfonate.

Die Oxidationsmittel können auch andere Bestandteile und insbesondere stabilisierende Mittel, Konservierungsmittel, weichmachende Mittel, opak-machende Mittel, Parfums, Farbstoffe, Sequestrierungsmittel und sauer- oder alkalisch-machende Mittel enthalten.

Wenn die Fixierung in zwei Stufen durchgeführt wird, d. h. wenn zuerst ein Oxidationsmittel aufgetragen und dann, nachdem gegebenenfalls gespült worden ist, ein Mittel aufgetragen wird, das das anionische, oberflächenaktive Mittel enthält, dann sind die jeweiligen Konzentrationen des oxidierenden Agens und des anionischen oberflächenaktiven Mittels die gleichen, wie für die Mittel angegeben, in denen eine Mischung aus oxidierendem Agens und anionischem oberflächenaktivem Mittel verwendet wird.

Die anionische, oberflächenaktive Mittel enthaltenden Lösungen können auch andere Bestandteile enthalten, z. B. andere oberflächenaktive Mittel oder andere Polymerisate.

Die Oxidationsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können auch, wie die Reduktionsmittel des exothermen Typs, so zusammengesetzt sein, daß sie bei der Anwendung zu einer gewissen Erwärmung führen, was einerseits die Wiederherstellung der Disulfidbindungen beschleunigt und andererseits von der Person, deren Haare permanent verformt werden, als angenehm empfunden wird. Derartige Mittel zur Durchführung der Oxidation (oder Fixierung) sind insbesondere in der FR-PS 21 79 025 beschrieben.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Man bewirkt eine dauerhafte Verformung von Haaren, indem man auf das gesamte Haar zunächst das folgende reduzierende Mittel aufträgt:

Thioglycolsäure8 g Ammoniak bis aufpH 7 Ammoniumbicarbonat6,5 g Sequestriermittel0,2 g kationisches Polymerisat auf der Basis von
Einheiten der Formel:

worin R₁, R₂, R₃ und R₄ für CH₃ stehen, und

X = Cl (100% Wirkstoff)3 g polyoxyäthylenierte Fettalkohole mit 20 Mol Äthylenoxyd1 g Parfum0,5 g Wasser, so viel wie erforderlich auf100 ml

Man dreht das Haar auf Wickler mit einem Durchmesser von 4 bis 10 mm auf und läßt dann das Mittel ca. 10 bis 15 Minuten einwirken.

Nach dem Spülen trägt man dann auf die mit dem Reduktionsmittel behandelten Haare das folgende Oxydationsmittel auf:

Wasserstoffperoxyd2,4% Phenacetin0,2 g Stabilisierungsmittel0,2 g Phosphorsäure, so viel wie erforderlich aufpH 4 C₁₂-C₁₈-Alkyl-äthersulfat von Ammonium mit 2 Mol Äthylenoxyd2 g Sequestriermittel0,2 g Wasser, so viel wie erforderlich auf100 ml

Man läßt das Oxydationsmittel etwa 5 Minuten einwirken, spült dann das Haar mit Wasser und nimmt dann die Wickler heraus. Das Haar ist weich anzufassen und leicht zu entwirren.

Auf die gleiche Weise wie im obigen Beispiel 1 beschrieben wurden auch die folgenden Dauerwellverfahren mit Hilfe der folgenden reduzierenden und oxydierenden Mittel durchgeführt:

Beispiel 2 a) Reduktionsmittel

Thioglycolsäure6 g Ammoniak, so viel wie erforderlich aufpH 9,5 Sequestriermittel0,2 g kationisches Polymerisat wie in Beispiel 1 definiert2 g Hydrolysat von Proteinen1 g Parfum0,5 g Wasser so viel wie nötig auf100 ml

b) Oxydationsmittel

Man stellt im Zeitpunkt der Anwendung ein Oxydationsmittel her, indem man 100 ml Teil A und 10 ml Teil B mischt, die wie folgt beschrieben sind:

Teil A
Wasserstoffperoxyd2,7% Phenacetin0,1 g Citronensäure0,2 g Alkylphenol, polyoxyäthyleniert mit 9 Mol Äthylenoxyd1 g Parfum0,5 g Wasser, so viel wie nötig auf100 ml

Teil B
Ammoniumlaurylsulfat, 30%40 g Sequestriermittel0,2 g alkalisch machendes Mittel bispH 7,5 Konservierungsmittel0,2 g Wasser, so viel wie erforderlich auf100 ml

Der obige Teil B kann durch den nachfolgend beschriebenen Teil B′ ersetzt werden:

Natriumlauryläthersulfat mit 2 Mol Äthylenoxyd (25%)50 g Sequestriermittel0,2 g alkalisch machendes Mittel bispH 7,5 Konservierungsmittel0,2 g Wasser, so viel wie erforderlich auf100 ml

Beispiel 3 a) Reduktionsmittel

Thioglycolsäure5 g Ammoniumbicarbonat8,5 g Sequestriermittel0,2 g kationisches Polymerisat auf der Basis von
Einheiten der Formel:

R₁, R₂, R₃ und R₄ = CH₃
t = 3, X = Cl,

n ≃ 6 (100% Wirkstoff)2 g Oleinalkohol, polyoxyäthyleniert mit 20 Mol Äthylenoxyd1 g Parfum0,5 g Wasser, so viel wie nötig auf100 ml

b) Oxydationsmittel

Natriumbromat10 g Ammoniumlauryläthersulfat mit 2 Mol Äthylenoxyd (95%)2,5 g Konservierungsmittel0,1 g alkalisch machendes Mittel bispH 7,5 Wasser, so viel wie nötig auf100 ml

Das obige Oxydationsmittel kann durch das nachstehend beschriebene Oxydationsmittel ersetzt werden:

Kaliumbromat9 g Natriumlaurylsulfat (95%)2 g Konservierungsmittel0,1 g alkalisch machendes Mittel bis aufpH 7,5 Wasser, so viel wie erforderlich auf100 ml

Beispiel 4

Eine Verpackung aus Karton, welche drei Abteilungen aufweist und mit einer Gebrauchsanweisung versehen ist, enthält getrennt das Reduktionsmittel und die Teile A und B des Oxydationsmittels wie folgt:

a) Reduktionsmittel

Ammoniumthiolactat5 g Monoäthanolamin1,2 g Sequestriermittel0,2 g kationisches Polymerisat auf der Basis von
Einheiten der Formel:

(100% Wirkstoff)2 g Oleinalkohol, polyoxyäthyleniert mit 20 Mol Äthylenoxyd1 g Parfum0,5 g Wasser, so viel wie erforderlich auf100 ml

b) Oxydationsmittel

Man stellt zum Zeitpunkt der Anwendung ein Oxydationsmittel her, indem man 100 ml Teil A und 10 ml Teil B mischt:

Teil A
Wasserstoffperoxyd2,7% Phenacetin0,1 g Citronensäure0,2 g Nonylphenol, polyoxyäthyleniert mit 9 Mol Äthylenoxyd1 g Parfum0,5 g Wasser, so viel wie nötig für100 ml

Teil B
Ammoniumlauryläthersulfat mit 2 Mol Äthylenoxyd (95%)15 g Sequestriermittel0,2 g alkalisch machendes Mittel bispH 7,5 Konservierungsmittel0,2 g Wasser bis auf100 ml

Beispiel 5 a) Reduktionsmittel

Ammoniumsulfit4 g Ammoniumbisulfit3,3 g Monoäthanolamin3,9 g kationisches Polymerisat auf der Basis von
Einheiten der Formel:

(100% Wirkstoff)2 g Nonylphenol, polyoxyäthyleniert mit 9 Mol Äthylenoxyd0,5 g Parfum0,5 g Wasser, so viel wie nötig auf100 ml

b) Oxydationsmittel

Teil A
Wasserstoffperoxyd2,7% Phenacetin0,1 g Citronensäure0,2 g Nonylphenol, polyoxyäthyleniert mit 9 Mol Äthylenoxyd1 g Parfum0,5 g Wasser, so viel wie erforderlich auf100 ml

Teil B
Natriumlaurylsulfat (95%)20 g Sequestriermittel0,2 g alkalisch machendes Mittel bispH 7,5 Konservierungsmittel0,2 g Wasser, so viel wie nötig auf100 ml

Der obige Teil B kann durch den nachfolgenden Teil B′ ersetzt werden:

Triäthanolaminlaurylsulfat (40%)20 g Sequestriermittel0,2 g alkalisch machendes Mittel bispH 7,5 Konservierungsmittel0,1 g Wasser, so viel wie nötig auf100 ml

Beispiel 6 a) Reduktionsmittel

Man erhält ein Reduktionsmittel, wenn man zum Zeitpunkt der Anwendung die folgenden Teile A und B mischt:

Teil A
Glycerin-monothioglycolat (100%)20 g Glycerin10

Teil B
kationisches Polymerisat nach Beispiel 12 g nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel
(Polyäthoxyätherfettalkohole mit C₁₂-C₁₄ mit 11 Mol Äthylenoxyd)1 g Parfum0,5 g Wasser, so viel wie erforderlich auf100 ml Monoäthanolamin so viel, daß die Teile A und BpH 7 haben.

b) Oxydationsmittel

Wasserstoffperoxyd2,4% Phenacetin0,2 g Stabilisierungsmittel0,2 g Phosphorsäure bispH 4 Ammonium-alkyl-(C₁₂-C₁₈)-äthersulfat mit 2 Mol Äthylenoxyd2 g Sequestriermittel0,2 g Wasser bis auf100 ml

Beispiel 7

Man stellt eine Dauerwelle her, wobei man auf das gesamte Haar ein Reduktionsmittel aufträgt, das sich nach Mischen der nachstehenden Bestandteile ergibt:

Thioglycolsäure8 g Ammoniak bis zupH 7 Ammoniumbicarbonat6,5 g Sequestriermittel0,2 g kationisches Polymerisat wie in Beispiel 1 definiert3 g Oleinalkohol, polyoxyäthyleniert mit 20 Mol Äthylenoxyd1 g Parfum0,5 g Wasser bis auf100 ml

Dann rollt man das Haar auf Wickler mit einem Durchmesser von 7 bis 15 mm und läßt das Mittel ca. 5 bis 15 Minuten einwirken.

Nach dem Spülen trägt man dann auf das gesamte Haar ein Oxydationsmittel auf, das sich durch Mischen der folgenden Bestandteile ergibt:

Wasserstoffperoxyd2,1% Phenacetin0,2 g Stabilisierungsmittel0,2 g Phosphorsäure, bis aufpH 3 Wasser bis auf100 ml

Nachdem man dieses Mittel hat 5 bis 10 Minuten einwirken lassen gibt man dann auf das Haar 20 ml einer "Entwicklerlösung" folgender Zusammensetzung:

Ammoniumlauryläthersulfat mit
2 Mol Äthylenoxyd (95%)25 g Konservierungsmittel0,2 g alkalisch machendes Mittel bispH 7 Sequestriermittel0,2 g Wasser bis auf100 ml

Nachdem man dann diese Entwicklerlösung einige Minuten hat einwirken lassen, spült man dann das Haar gründlich und entfernt die Wickler.

Die Haare lassen sich weich anfassen und sind leicht zu kämmen.

Beispiel 8

Man nimmt eine Dauerwelle bei Haaren vor, indem man auf das gesamte Haar ein exothermes Reduktionsmittel aufgibt, indem man 90 ml Teil A und 20 ml Teil B mischt:

Teil A
Thioglycolsäure12 g Ammoniak bispH 7 Monoäthanolamin5 g Sequestriermittel0,2 g kationisches Polymerisat wie in Beispiel 1 definiert2 g Oleinalkohol, oxyäthyleniert mit 20 Mol Äthylenoxyd1 g Parfum0,5 g Hydrolysat von Proteinen1 g Wasser, bis auf100 ml

Teil B
Wasserstoffperoxyd4,5% Stabilisierungsmittel0,2 g Phosphorsäure bis aufpH 2,5 Wasser, bis auf100 ml

Man rollt dann das Haar auf Wickler und läßt das Mittel 10 bis 15 Minuten einwirken.

Nachdem man mit Wasser gespült hat, trägt man auf das gesamte Haar folgendes Oxydationsmittel auf, das sich aus der Mischung der nachstehenden Bestandteile ergibt:

Wasserstoffperoxyd2,4% Stabilisierungsmittel0,2 g Paraffinsulfonat (C₁₄-C₁₆)2 g Citronensäure bispH 3 Sequestriermittel0,2 g Wasser, bis auf100 ml

Nachdem man dieses Mittel hat etwa 5 Minuten einwirken lassen, spült man die Haare mit Wasser und entfernt die Wickler.

Die Haare sind weich und lassen sich leicht entwirren.

Beispiel 9

Indem man wie in Beispiel 8 beschrieben verfährt, führt man die erste Stufe einer Dauerwelle mit Hilfe des gleichen exothermen Reduktionsmittels durch.

Im Gegensatz dazu trägt man nun nach dem Spülen ein ebenfalls exothermes Oxydationsmittel auf, das zum Zeitpunkt der Anwendung durch Mischen von 100 g Teil A und 20 g Teil B, die nachfolgend beschrieben sind, erhalten wird:

Teil A
Wasserstoffperoxyd3,3% Stabilisierungsmittel0,2 g Phosphorsäure bis aufpH 4 Ammoniumlaurylsulfat2 g Sequestriermittel0,2 g Parfum0,5 g Wasser, bis auf100 ml

Teil B
Natriumsulfit12 g Wasser, bis auf100 g

Nachdem man etwa 5 bis 10 Minuten hat einwirken lassen, nimmt man die Wickler ab und spült reichlich. Man erhält so eine Dauerwelle von ausgezeichneter Qualität.

Beispiel 10

Man stellt ein Reduktionsmittel folgender Formulierung her:

Thioglycolsäure7 g Ammoniak6,5 g Ammoniumbicarbonat6 g Sequestriermittel0,2 g kationisches Polymerisat*)1 g kationisches Polymerisat
[Poly(dimethylbutenylammoniumchlorid)-α,ω-bis(tri-
ethanolammoniumchlorid)] (100%)1 g oxyäthylenierter Fettalkohol (20 Äthylenoxyd)1 g Parfum0,5 g mit Wasser auffüllen auf100 ml

*) Dieses kationische Polymerisat ist dasjenige, das in Beispiel 1 verwendet wird.

Dieses Reduktionsmittel kann anstelle desjenigen des Beispiels 1 in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden.

Beispiel 11

Man erhält ein exothermes Reduktionsmittel, indem man zum Zeitpunkt der Anwendung 50 g Teil A und 70 g Teil B, die nachstehend beschrieben sind, mischt:

Teil A
Glycerinmonothioglycolat (100%)75 g Glycerin25 g

Teil B
Natriumbromat2,5 g kationisches Polymerisat*)2 g Monoäthanolamin bis aufpH 11 Oleinalkohol, polyoxyäthyleniert (mit 20 Mol Äthylenoxyd)1 g Parfum0,5 g Wasser bis auf100 ml

*) Dieses kationische Polymerisat ist das gleiche, das in Beispiel 1 verwendet wird.

Das erhaltene exotherme Reduktionsmittel kann anstelle des in Beispiel 8 verwendeten Reduktionsmittels verwendet werden.

Beispiel 12

Man nimmt eine Dauerwelle bei Haaren vor, indem man auf das gesamte Haar ein Reduktionsmittel aufträgt, das sich aus der Mischung zum Zeitpunkt der Anwendung folgender Bestandteile ergibt:

7 g Cysteinhydrochlorid auf 100 ml folgender Lösung:

Harnstoff5 g Monoäthanolamin6,5 g Diäthanolamin6,5 g kationisches Polymerisat*)3 g Oleylalkohol, polyoxyäthyleniert mit 20 Mol Äthylenoxyd1 g Parfum0,3 g Wasser bis auf100 ml

*) Dieses Polymerisat entspricht dem kationischen Polymerisat des Beispiels 1.

Nachdem man das Haar eingerollt hat, läßt man das so hergestellte Reduktionsmittel im allgemeinen 20 bis 30 Minuten, je nach der Art des Haares, einwirken, wobei man vorzugsweise eine vorgeheizte Haube verwendet.

Nach dem Spülen trägt man auf das gesamte Haar ein Oxydationsmittel auf, wie in den Beispielen 1 bis 9 beschrieben.

Beispiel 13

A) Man stellt ein Reduktionsmittel folgender Formulierung her:

Natriumbisulfit7 g Thioglycolsäure1,5 g Monoäthanolamin3,5 g Diäthanolamin3 g Cystein-hydrochlorid1 g kationisches Polymerisat*)1,5 g Fettalkohol, oxyäthyleniert mit 20 Mol Äthylenoxyd1 g Parfum0,3 g Wasser bis auf100 ml

B) Man stellt ein Reduktionsmittel folgender Formulierung her:

Natrium-m-bisulfit4 g Ammoniumsulfit3,5 g Monoäthanolamin2 g Diäthanolamin2 g Borax2 g Cysteinhydrochlorid1,5 g kationisches Polymerisat2 g Fettalkohol, oxyäthyleniert mit 20 Mol Äthylenoxyd1 g Parfum0,3 g Wasser bis auf100 ml

*) Das kationische Polymerisat entspricht dem des Beispiels 1.

Diese Reduktionsmittel A und B verwendet man in der ersten Stufe eines erfindungsgemäßen Dauerwellverfahrens, wobei man nach der Anwendung ein Oxydationsmittel, wie in den Beispielen 1 bis 9 beschrieben, aufträgt.

Beispiel 14

Man entkraust Haare, indem man auf das gesamte Haar ein reduzierendes Mittel wie folgt aufträgt:

A) Reduktionsmittel

selbst-emulgierbares, nicht ionisches Wachs8 g Thioglycolsäure8 g Ammoniak mit 20%16 g Sequestriermittel0,2 g kationisches Polymerisat (100% Wirkstoff)1,5 g Parfum0,3 g Wasser, bis auf100 g

Das kationische Polymerisat besteht aus Einheiten der Formel:

Man trägt dieses Mittel auf und glättet dann das Haar mit der Hand oder mit einem Kamm.

Nach einer Einwirkungszeit (im allgemeinen zwischen 15 und 30 Minuten, je nach Art des Haares) spült man das Haar reichlich mit lauwarmem Wasser und neutralisiert (oder fixiert) dann mit dem folgenden Oxydationsmittel:

B) Oxydationsmittel

Wasserstoffperoxyd1,8% Stabilisierungsmittel0,2 g Citronensäure0,2 g Ammoniumlaurylsulfat2 g Wasser, bis auf100 ml

Die Reduktions- und Oxydationsmittel waren getrennt in einer Kartonverpackung mit zwei Abteilen, die auch eine Gebrauchsanweisung enthielt, verpackt.

Die Stabilisierungsmittel können hauptsächlich ausgewählt werden unter Phenacetin, Natriumpyrophosphat, Natriumstannat und Hydroxychinolinsulfat.

Beispiel 15

Auf gleiche Weise entkraust man mit folgenden Mitteln:

A) Reduktionsmittel

Cetylstearylalkohol, teilweise oxyäthyleniert
mit 30 Mol Äthylenoxyd10 g Thiomilchsäure7 g Ammoniak mit 20%6 g Triäthanolamin7 g Sequestriermittel0,2 g kationisches Polymerisat*)2 g Parfum0,2 g Wasser, bis auf100 g

B) Oxydationsmittel

Wasserstoffperoxyd1,8% Stabilisierungsmittel0,2 g Paraffinsulfonat (C₁₄-C₁₆)2 g Citronensäure bis aufpH 4 Sequestriermittel0,2 g Wasser, bis auf100 ml

*) Das kationische Polymerisat besteht aus Einheiten der Formel:

Claims

1. Verfahren zur dauerhaften Verformung von Haaren, bei dem man in einer ersten Stufe mit einem Reduktionsmittel, das mindestens ein kationisches Polymer enthält, die Disulfidbindungen des Keratins reduziert und dann in einer zweiten Stufe durch Anwendung eines Oxidationsmittels (Fixierung) diese Bindungen wieder schließt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fixierung in Gegenwart mindestens eines anionischen oberflächenaktiven Mittels durchführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierung in zwei Stufen durchgeführt wird, wobei in der ersten Stufe ein Oxidationsmittel und in der zweiten Stufe ein Mittel, das ein anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, angewendet werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Oxidationsmittel das anionische, oberflächenaktive Mittel in einer Konzentration von 0,5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht dieses Mittels, enthält.

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man als anionisches oberflächenaktives Mittel Natrium-, Ammonium- oder Mono-, Di- oder Triethanolamin-laurylsulfat; mit 2 bis 3 Mol Ethylenoxid oxyethyleniertes Natrium-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Triethanolaminlaurylethersulfat; α-Olefinsulfonat; Alkylsarcosinat oder Paraffinsulfonat verwendet.

5. Mittel zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bestehend aus zwei räumlich getrennten Zusammensetzungen, die in einer Verpackungseinheit konfektioniert sind, wobei die erste Zusammensetzung ein Reduktionsmittel und mindestens ein kationisches Polymerisat umfaßt, und die zweite Zusammensetzung ein Oxidationsmittel und mindestens ein anionisches, oberflächenaktives Mittel umfaßt.

6. Mittel nach Anspruch 5, wobei die erste Zusammensetzung in zwei Teilen konditioniert ist und der eine Teil aus dem Reduktionsmittel und der andere aus einem das kationische Polymerisat enthaltenden Mittel besteht, und wobei diese beiden Teile zum Zeitpunkt der Anwendung vermischt werden.

7. Mittel nach Anspruch 5, wobei die zweite Zusammensetzung in zwei Teilen konditioniert ist, und der eine Teil aus dem Oxidationsmittel und der andere aus einem Mittel, das das anionische, oberflächenaktive Mittel enthält, besteht und wobei diese beiden Teile zum Zeitpunkt der Anwendung vermischt oder nacheinander auf die Haare aufgetragen werden.

8. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Zusammensetzung 0,5-30 Gew.-% des anionischen, oberflächenaktiven Mittels, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

9. Mittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als anionisches oberflächenaktives Mittel Natrium-, Ammonium- oder Mono-, Di- oder Triethanolaminlaurylsulfat; mit 2 bis 3 Mol Ethylenoxid oxyethyleniertes Natrium-, Ammonium-, Mono-, Di- oder Triethanolaminlaurylethersulfat; α-Olefinsulfonat; Alkylsarcosinat oder Paraffinsulfonat verwendet.