CZ174497A3

CZ174497A3 - Čistící prostředek

Info

Publication number: CZ174497A3
Application number: CZ971744A
Authority: CZ
Inventors: Alexander Allan; Kenneth Leslie Rabone; Martin Sharples
Original assignee: Unilever N. V.
Priority date: 1994-12-09
Filing date: 1995-11-28
Publication date: 1998-06-17
Also published as: DE69522469D1; US5965513A; EP0796315B1; DE69522469T2; CA2206771A1; HU221735B1; BR9509886A; JP3876927B2; AU689354B2; AU4177296A; SK71197A3; CA2206771C; HUT78044A; JPH10510304A; EP0796315A1; WO1996017918A1; PL320639A1; ES2162944T3

Description

Čistící prostředek

Oblast techniky:

Předložený vynález se týká antimikrobiálního čistícího prostředku a způsobu ošetření povrchu tímto prostředkem.

Dosavadní stav techniky:

Prostředky pro čištění tvrdých povrchů obvykle obsahují jedno nebo více povrchově aktivních činidel, a výhodně jedno nebo více hygienických činidel.

Obvykle jsou povrchové aktivní látky, použité v těchto čistících prostředcích, vybrány z aniontových, neionogenních, amfoterních a kationtových povrchově aktivních látek. Neionogenní látky se velice běžně používají pro svou účinnost na mastnou špínu, a snadnost, s jakou se jejich pěnění reguluje. Z těchto povrchově aktivních látek jsou označovány neionogenní látky jako látky vykazující nízkou biologickou aktivitu, zatímco některé aniontové, kationtové a amfoterní povrchově aktivní látky vykazují biologickou aktivitu za specifických podmínek, jako je například pH a koncentrace. Avšak biologická aktivita povrchově aktivních látek je, s několika významnými výjimkami, nízká, a je běžné přidávat do prostředku samostatná hygienická činidla.

Typická hygienická činidla zahrnují silné kyseliny, alkálie, fenoly a oxidanty, jako jsou perkyseliny a hypohality. Tyto, z nichž typickým příkladem je chlornan, jsou vysoce reaktivní typy, které vykazují tuto reaktivnost v jedné • · · ·

nebo více z charakteristik krátké skladovatelnosti, toxicity, korozních a dráždivých vlastností. Obecně se tyto reaktivní složky vyžadují v relativně vysokých hladinách v prostředcích. Další, méně chemicky reaktivní hygienické látky, jako je 2,4,4'-trichlor-2'-hydroxydifenylether (dostupný v obchodní síti jako IRGASAN (reg. ochr. známka)), jsou účinné při relativně nízkých koncentracích, ale jsou mnohem dražší než jednodušší typy a mohou být specifické, co se týká rozsahu jejich použití. Mnoho organických kyselin, včetně kyseliny benzoové, salicylové a sorbové, je známo jako konzervační prostředky v kosmetice a některých potravinářských produktech, ale tyto konzervační prostředky obvykle vykazují nižší biocidní aktivitu, než výše zmíněné chemicky reaktivní hygienické látky, pokud se použijí na stejné úrovni.

Obdobné prostředky jsou známé mimo oblast čistění pevných povrchů. Například EP 0331489 (PARKE DAVIS PTY.) popisuje složení pro léčení akné, které obsahuje povrchově aktivní látku a biocid. Příklady dokládají vynález odkazem na kombinace konkrétních povrchově aktivních látek s konkrétními biocídy. DE 3518929 (Hans-Joachim Gobel) popisuje prostředek pro léčení lupů, který obsahuje komerčně dostupnou kompozici pro mytí vlasů, která je identifikována, ale jejíž složení není uvedeno, a kyselinu salicylovou. RO 64162 (MIRAJ, 1974) popisuje roztok proti lupům, který obsahuje 10-30 % hmotn. ethanolu, vodu, 0,53 % hmotn. kyseliny salicylové, alkoylbetainamidu mastné kyseliny a monoethanolamidu kyseliny undecylenové.

kyselina salicylová v těchto přípravcích je přítomna jako keratolytické činidlo: způsobuje, že mrtvá tkáň kůže odpadává.

0,5-3 % hmotn.

0,1-1 % hmotn.

Předpokládá se, že

Při čištění pevných povrchů je často nezbytné desinfikovat povrch. Desinfekční látky je třeba chápat jako hygienická ···· .3 činidla, která vykazují 100 000 násobnou nebo lepší redukci počtu životaschopných organismů specifikované kultury, když se použije v množství kolem 0,5 % hmotn. To je obecně známo jako log 5 zabíjení. Z organických kyselin zmíněných výše je obvykle kyselina salicylová považována za nejúčinnější biocid proti běžným bakteriím, ale její aktivita klesá rychleji, než je požadováno pro desinfekční prostředky v praktických koncentracích.

Bylo zjištěno, že některé povrchově aktivní látky umocňují působení některých hygienických látek. DE 3619375 (Henkel) uvádí, že alkylpolyglykosidové (AGP) povrchově aktivní látky vykazují synergii s alkoholy a organickými kyselinami týkající se hygieny, příklady popisují kompozice, které obsahují APG a organické kyseliny včetně kyseliny salicylové. Tyto prostředky se používají při silně kyselém pH, obvykle pod pH 3.

Spolu s povrchově aktivními činidly a hygienickými látkami je známé začlenit do prostředků pro čištění pevných povrchů polymery.

US 3679592 (1972) popisuje alkalické čistící prostředky, bránící zašpinění, které obsahují povrchově aktivní látku a 1-10 % hmotn., zvláště 4 %, složky tvořící film. GB 1528592 (1978) popisuje alkalické prostředky čistící podlahy.

US 4252665 (1979) popisuje vodné, alkalické prostředky s pH 9-12, čistící pevný povrch, které obsahují detergencizvyšující akrylový kopolymer, který má molekulovou hmotnost podstatně vyšší než 100 000, v kombinaci s aniontovými povrchově aktivními činidly.

US 07/297807, jak je uvedeno v EP 0467472 A2 (Colgate Palmolive) dokládá, že začlěnění 2,3 % z 15-20% vodného roztoku • · · .4

kationtového polymeru póly[beta(methyldiethyl-amonium)ethylmethakrylátu] ve směsném systému neinogenniho povrchově aktivního činidla pro čištění pevných povrchů má za následek výrazné zlepšení snadného následného přečištění předtím znečištěných a čištěných keramických dlaždic. Tyto kationtové polymery jsou mnohem dražší než běžně dostupné akrylové a methakrylové polymery a byly vzneseny některé obavy týkající se přijatelnosti kationtových typů obsahujících kvarterní dusík pro okolní prostředí.

US 4678596 se týká proplachovacího pomocného prostředku pro HDW a MDW s pH 7,5 až 10, který obsahuje 5-60 % neionogenních povrchově aktivních látek (v příkladech je 15 %), výhodně 2 % hmotn. aniontových polymerů kyseliny póly(meth)akrylové s molekulovou hmotností 1000-50 000. pH je omezeno stabilitou prostředku (který je nestabilní při pH 7,0: viz tabulka 4 citace).

US 4657690 se týká mycího a pěnícího prostředku pro vlasy a kůži ( pH v rozmezí 4,5-7,7), který obsahuje neionogenní složku (kolem 5 %) a kyselinu póly(meth)akrylovou (aniontový polymer). Hmotnostní poměr aniontového polymeru k neionogennímu povrchově aktivnímu činidlu je vyšší než 0,1:1, příklady mají 0,5-5 % polymeru a 0,5-7 % neionogenní složky s nižším poměrem 0,2:1.

EP 0379256 (Colgate 1989) se týká stabilních kyselých desinfekčních kapalných čistících prostředků, které obsahuji neionogenní povrchově aktivní látky ve směsném systému, organické kyseliny a v kyselině stabilní desinfekční prostředek, v němž byly použity, v příkladech, materiály na bázi kvarterního dusíku. V popisu je uvedeno, že polymer může být přítomen jako činidlo uvolňující nečistotu.

♦ ··· ·· ·· ·· ·· • · · ···· ····

Podstata vynálezu

Zjistili jsme, že mezi povrchově aktivními alkoxylovanými alkoholy a některými organickými kyselinami a alkoholy je vykazována značná synergie. Předpokládá se, že povrchově aktivní sloučeniny alkoxylovaných alkoholů jsou jinak špatně biocidní při přiměřených pH. Za přítomnosti polymerů se udržuje synergie a využívá se za vzniku produktu, který je jak účinným čistícím prostředkem, tak účinným biocidem. Je zřejmé, že účinné čištění i biocidní aktivita jsou žádoucí v čistících prostředcích pro pevné povrchy k hygienickým účelům, kde je důležité zajistit velké usmrcení bakterií a odstranění nečistoty, takže se zabrání reinfekci a opětovnému růstu bakteriální populace.

První předmět předloženého vynálezu se týká desinfekčního prostředku s pH 2-7 obsahujícího:

a) 1 - 30 % hmotn. na produkt alkoxylovaného neionogenního povrchově aktivního činidla,

b) méně než 50 % hmotn., z celkového povrchově aktivního činidla, aniontového povrchově aktivního činidla, a

c) 0,005 - 5 % hmotn. na produkt ve vodě rozpustného, aniontového polymeru, který má průměrnou molekulovou hmotnost menší než 1 000 000, přičemž hmotnostní poměr polymeru:ethoxylovanému neionogenu je 0,1:1 nebo nižší, vyznačující se tím, že výrobek dále obsahuje

d) 0,01-15 % hmotn. na produkt antimikrobiálního činidla, vybraného ze skupiny obsahující: deriváty kyseliny

6’ ·· ·· ·· ·· • · · · ···· • · · · · · · • · · · · · · · · • · · · · * ·· ···· ·· ·· benzoové, dikarboxylově kyseliny, Cq_g alkanoly a jejich směsi.

Druhý předmět předloženého vynálezu poskytuje způsob desinfekce neživých povrchů, který obsahuje krok ošetření povrchu prostředkem o pH 2-7 obsahujícím:

a) 1 - 30 % hmotn. na produkt alkoxylováného neionogenního povrchově aktivního činidla,

b) méně než 50 % hmotn. z celkového povrchově aktivního činidla aniontového povrchově aktivního činidla,

c) 0,005 - 5 % hmotn. na produkt ve vodě rozpustného, aniontového polymeru, který má průměrnou molekulovou hmotnost menší než 1 000 000, přičemž poměr polymeru: neionogenu je 0,1:1 nebo nižší, a

d) 0,1 - 15 % hmotn. na produkt antimikrobiálního činidla, vybraného ze skupiny obsahující: deriváty kyseliny benzoové, dikarboxylové kyseliny, C]__g alkanoly a jejich směsi.

Jak bude dále podrobněji doloženo, je zvláštní výhodou předloženého vynálezu to, že neionogenně bohatý/ aniontově chudý povrchově aktivní systém je schopný interakce jak s polymerem za vzniku zlepšeného čištění, tak i interakce s antimikrobiálním činidlem za vzniku synergického antimikrobiálního působení. Takto jsou oba důležité znaky účinné mikrobiální likvidace a zlepšeného odstraňování nečistoy dosaženy relativně jednoduchým a tedy cenově výhodným složením.

····

·· ·· ·· ·· • · · · · · · · • · · · · · · • · · · ···· · • · · · · · ·· ···· ·· ··

Podrobný popis vynálezu

Aby bylo možné vynález dále pochopit, bude popsán s odkazy na výhodné znaky a materiály.

Neionogenní látky

Neionogenní, alkoxylované povrchově aktivní látky jsou přítomny ve složení podle vynálezu. Tyto povrchově aktivní látky jsou považovány za účastnící se synergické interakce s polymerem, ke zlepšení čištění a pomoci při odstraňování nečistot ukládaných následně, a s antimikrobiální látkou, takže se zvýší desinfekční kvality prostředku.

Vhodné neionogenní detergentně aktivní sloučeniny lze široce popsat jako sloučeniny připravené kondenzací alkylenoxidových skupin, které jsou povahou hydrofilní, s organickou hydrofobní sloučeninou, která může být svou povahou alifatická nebo alkylaromatická. Délka hydrofilního nebo polyoxyalkylenového radikálu, který kondenzuje s určitou hydrofobní skupinou, se může snadno nastavit, aby se získala ve vodě rozpustná sloučenina, která má požadovaný stupeň rovnováhy mezi hydrofilními a hydrofobními prvky.

Konkrétní příklady zahrnují kondenzační produkt alifatických alkoholů majících od 8 do 22 atomů uhlíku v přímém nebo větveném řetězci s ethylenoxidem, jako je kondenzát ethylenoxidu kokosového oleje, který má od 3 do 10 molů ethylenoxidu na mol kokosového alkoholu; kondenzáty alkylfenolů, jejichž alkylskupina obsahuje od 6 do 12 atomů uhliku se 3 až 10 moly ethylenoxidu na mol alkylfenolů.

Výhodnými neionogenními povrchově aktivními alkoxylovánými ··»· • * ·» • · · · · <y· « · · β · · · · • · · · • · ·· ···· ·· ·· • · · · • · · · « ·· · · • · · • e ·· alkoholy jsou etoxylované alkoholy, které mají délku řetězce C9-C11 a hodnotu EO nejméně 3 ale méně než 10. Zejména výhodné neionogenní povrchově aktivní látky zahrnují kondenzační produkt Cio alkoholů se 3-8 moly ethylenoxidu. Výhodné ethoxylované alkoholy mají vypočtenou hodnotu HLB 10-16. Jako výhodné neionogenní povrchově aktivní činidlo v prostředcích podle vynálezu byl stanoven IMBENTIN 91-35 OFA” (ochranná známka, Kolb AG) . 09-3.3^ alkohol s pěti moly ethoxylace.

Množství neionogenního detergentu, které se používá v prostředcích podle předloženého vynálezu, je obvykle od 0,1 do 30 % hmotn., přednostně od 1 do 20 % hmotn., a nejvýhodněji od 3 do 10 % hmotn. pro nekoncentrované výrobky. Koncentrované výrobky budou mít přítomno 10-20 % hmotn. neionogenní povrchově aktivní látky, přičemž ředěné výrobky vhodné pro postřik sprejem budou mít 0,1-5 % hmotn. neionogenní povrchově aktivní látky.

Antimikrobiální látky

Jak bylo zmíněno výše, antimikrobiálními látkami použitými v prostředcích podle předloženého vynálezu jsou deriváty kyseliny benzoové, dikarboxylové kyseliny, C1-6 alkanoly a jejich směsi.

Typická množství antimikrobiálního činidla ve složení leží v rozmezí od 0,01 do 8 %, přičemž množství 0,05-4 % hmotn., zejména kolem 2 %, jsou preferována pro normální prostředky, a až do dvou nebo čtyřikrát koncentrovanějších jsou v tzv. koncentrovaných” výrobcích. Ačkoliv normální i koncentrované výrobky se mohou použít přirozené, běžně se ředí uživatelem před použitím. Pro sprejové výrobky, které jsou před použitím zředěné, je koncentrace antimikrobiálního činidla v rozmezí 0,05-5 % hmotn.

• · · · • · • · · · při poměru neionogenního antimikrobiálnímu činidlu v > 1:1, tedy je

Obecně, síla výrobku je povrchově aktivního činidla k rozmezí 50:1 až > 1:1, výhodněji 30:1 až přítomen přebytek neionogenní látky vůči antimikrobiální.

Mezi deriváty kyseliny benzoové je preferovaným antimikrobiálním činidlem kyselina salicylová, která poskytuje lepší výsledky z hlediska hygieny, než kyselina benzoová, a vykazuje značné zlepšení ve srovnání s kyselinou sorbovou.

Alternativou derivátů kyseliny benzoové jsou polyhydroxylkarboxylové kyseliny, v nichž jsou přítomny nejméně dvě hydroxylové skupiny a nejméně jedna z hydroxylových skupin je orto- ke skupině karboxylové kyseliny. Zbývající hydroxylová skupina nebo skupiny mohou být ve zbývajících ortopara- nebo meta- konfiguracích. Polyhydroxylkarboxylové kyseliny vykazují stejnou synergii jako derivát monohydroxylové kyseliny (kyseliny salicylové), ale usuzuje se, že jsou méně dráždivě.

Zjistili jsme, že v přítomnosti neionogenní povrchově aktivní látky vykazují deriváty kyseliny salicylové, methylované na pozicích 3-6, další mikrobiální působení, než které je získané s kyselinou salicylovou. To zvláště platí pro grampozitivní bakterie a kvasinky.

Preferovaná alkylem substituovaná orto-hydroxyaromatická karboxylová kyselina má obecný vzorec:

^r1^_c6^h3(°^h)(COOH) kde je Ci_]_2^alkyl' ^a hydroxylová skupina je orto ke karboxylové skupině na struktuře benzenového kruhu.

• · · · ·· · · ·· ·· • · · · · ···· • · · · · · · · • ·· · * · »··· ·

Výhodně alkylem substituované orto-hydroxyaromatické karboxylové kyseliny jsou substituovány na 3, 4 nebo 5-pozici, vzhledem ke karboxylové skupině. Výhodnou délkou řetězce alkylskupiny je C^-g, přednost se dává kyselinám substituovaným methylem. Zejména výhodnými kyselinami jsou 2-hydroxy-5methylbenzoová kyselina, 2-hydroxy-4-methylbenzoová kyselina a 2-hydroxy-3-methylbenzoová kyselina.

Mezi dikarboxyloými kyselinami se dává přednost kyselině jantarové.

Mezi alkanoly se dává přednost C2-C5 alkoholům. Tyto zahrnují ethanol a isopropanol. Isopropanol byl nalezen jako zvláště účinný a dává se mu mezi alkanoly největší přednost.

Polymery

V kontextu předloženého vynálezu jsou aniontovými polymery ty, které nesou záporný náboj nebo podobné polymery v protonované formě. Lze použít směsi polymerů. Je třeba poznamenat, že kladný účinek aniontových polymerů se výrazně sníží přítomností aniontových povrchově aktivních činidel. Z tohoto důvodu, a z důvodů uvedených dále, musí být hladina aniontovývh povrchově aktivních látek v prostředcích minimalizována.

Výhodnými polymery v provedeních předloženého vynálezu jsou polymery kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové nebo maleinanhydridy, nebo kopolymery jednoho nebo více stejných dohromady, nebo s jinými monomery. Zejména výhodné polymery zahrnují kyselinu polyakrylovou, polymaleinanhydrid a kopolymery výše uvedených s ethylenem, styrenem a methylvinyletherem.

• · · ·

Nejvýhodnějšími polymery jsou kopolymery maleinanhydridu, výhodně se styrenem, kyselinou akrylovou, methylvinyletherem a ethylenem. Výhodně je molekulová hmotnost polymeru alespoň 5000, výhodněji alespoň 50 000, a nejvýhodněji více než 100 000. Jak molekulová hmotnost vzrůstá, čistící užitek polymeru se snižuje. Jako vhodný polymer byl stanoven VERTISOL Eli (reg. ochranná známka).

Obvykle obsahuje prostředek alespoň 0,01 % hmotn. polymeru na výrobek. Výhodně je obsah polymeru 0,05-5,0 % hmotn., kdy se výhody proti opětovného znečištěni stávají zvláště výraznými. Nejvýhodněji je přítomno 0,1-3,0 % hmotn. polymeru. Zjistili jsme, že vyšší obsahy polymeru neposkytují další výraznou výhodu s běžnými faktory ředění, zatímco se zvyšuje cena prostředku. Pro velmi koncentrované výrobky, které se ředí před použitím, je původní obsah polymeru 5 % hmotn.

Vedlejší a volitelné složky

Prostředek podle vynálezu může obsahovat další vedlejší, nepodstatné složky, které se přidávají pro jejich čistící provedení a udržují fyzikální a chemickou stabilitu produktu.

Například může prostředek obsahovat detergentní složky. Obecně detergentní složka, pokud se použije, tvoří od 0,1 do 25 % hmotn. prostředku.

Výhodně obsahuje prostředek jednu nebo více amfoterních povrchově aktivních látek, výhodně betainy, nebo jiné povrchově aktivní látky, jako aminoxid a alkylaminoglycinát. Betainy jsou výhodné z cenových důvodů, nízké toxicity (zejména ve srovnání s aminoxidem) a širokou dostupností. Lze předpokládat, že amfoterní povrchově aktivní látky vykazují slabou synerii s • · · ·

• · · · ·· · · • · · · · · · · některými organickými kyselinami, co se týká antimikrobiálních účinků.

Typickými betainy v prostředcích podle vynálezu jsou amidoalkylbetainy, zejména amidopropylbetainy, výhodně s alifatickým alkylovým radikálem s 8 až 18 atomy uhlíku a výhodně s přímým řetězcem. Těmto betainům se dává přednost, neboť lze předpokládat, že obsahují relativně nízkou hladinu nitrosaminových prekurzorů, ačkoliv i jiné betainy, jako alkylbetainy, lze použít v prostředcích podle vynálezu.

Typický obsah amfoterních látek je v rozmezí od 0,01 do 8 %, výhodně 1-5 % hmotn., zejména kolem 2 % je výhodný, pro normální prostředky, a až čtyřnásobná koncentrace je přítomna v tzv. koncentrovaných produktech. Jako u neionogenní povrchově aktivní látky, nižší obsahy nebo kolem 0,05-1 % se použijí ve sprejových výrobcích, a vyšší obsahy, zejména kolem 4 % hmotn., v koncentrátech. Obecně je poměr betainu k aromatické karboxylové kyselině v rozmezí 1:3 až 3:1, přičemž se dává přednost hmotnostně shodným obsahům.

Výhodně se také mohou použít maskovací látky iontů kovů, včetně ethylendiamintetraacetátů, aminopolyfosfonátů (jako jsou v rozpětí DEQUEST) a fosfáty a široké rozmezí dalších polyfunkčních organických kyselin a solí. Lze předpokládat, že hygienická výkonnost se zlepší přítomností maskovací látky kovového iontu.

Zejména výhodnými jsou v těchto funkcích citráty, jako pufry udržující pH prostředku při zředění v rozmezí 3-5. Typické obsahy citrátu leží v rozmezí od 0,5 do 5 % , přičemž vyšší hodnoty 5-10 % se používají v koncentrátech, a nižší hodnoty 0,1-1 % se užívají ve sprejových výrobcích. Citrátové • · · · • · činidlo může být nahrazeno jiným vhodným pufrovacim činidlem, které udrží pH v tomto rozmezí. Kyselina citrónová je rovněž preferována z důvodů okolního prostředí a nevznikajících zbytků, a předpokládá se, že je to nejvýhodnější kyselina z hlediska ceny/hmotnost.

Hydrotropní látky jsou použitelné volitelné složky. Předpokládá se, že použití hydrotropů umožňuje, aby byl bod zákalu zvýšen bez požadavku na přidání aniontových povrchově aktivních látek. Předpokládá se, že přítomnost aniontových povrchově aktivních látek a betainu je na škodu prostředkům, neboť tyto povrchově aktivní látky vzájemně reagují s amfoterními látkami za tvorby komplexu, který inhibuje synergický hygienický účinek amfoterních látek s organickými kyselinami. Výhodně jsou výrobky podle předloženého vynálezu bez aniontových povrchově aktivních látek, pokud je přítomen betain, nebo obsahují nízké hladiny aniontových povrchově aktivních látek, tedy méně než 50 % z celkového množství přítomných povrchově aktivních látek, a výhodně méně než 50 % z obsahu betainu v produktu. Aniontové látky jsou kompatibilní s prostředky podle předloženého vynálezu pouze na bázi ethoxylovaného alkoholu, když je přítomno pod 50 % hmotn. z povrchově aktivních látek celkově, ale jejich množství by mělo být minimalizováno vzhledem k jejich interakcím s polymery. Výhodně je obsah aniontových látek pod 30 % z celkového obsahu povrchově aktivních látek v prostředku, a ještě výhodněji pod 10 % z obsahu povrchově aktivních látek. Je možné připravit prostředky, které obsahují málo nebo žádnou aniontově aktivní látku.

Výhodné hydrotropy zahrnují toluensulfonáty alkalických kovů, močovinu, xylen a kumensulfonáty alkalických kovů, polyglykoly, > 20EO ethoxylované alkoholy, krátké řetězce, • · · · výhodně C2-C5 alkoholy a glykoly. Přednost se dává mezi těmito hydrotropy sulfonátům, zejména kumen-, xylen- a toluensulfonátům.

Typická množství hydrotropů leží v rozmezí od 0-5 % pro sulfonáty. Odpovídajícím způsobem vyšší množství se požadují pro močovinu a alkoholy. Hydrotropy nejsou vždy požadovány pro ředěné, sprejové výrobky, ale mohou být požadovány, pokud se použijí nižší EO nebo delší alkylethoxyláty, nebo je třeba značně zvýšit bod zákalu. Ve výrobku, obsahujícím 5 % hmotn. C9-C22 8EO ethoxylovaného alkoholu, 2 % salicylátu, 3,5 % citrátu a 0,3 % hmotn, parfému, bylo požadováno 3,4 ; 2,1 resp. 1,1 % hmotn. toluensulfonátu sodného, xylensulfonátu sodného resp. kumensulfonátu sodného k dosažení bodu zákalu při nebo nad 50 °C. Nejvýhodnějším hydrotropem je kumensulfonát.

Prostředky podle vynálezu mohou dále obsahovat spolu s již uvedenými složkami různé další výhodné přísady, jako jsou rozpouštědla, barviva, optické zjasňovače, prostředky proti usazování nečistot, čistící enzymy, příslušná bělící činidla, činidla regulující gel, stabilizátory mrazu-tavení, další baktericidní prostředky, parfémy a kalící látky.

pH

Přednostně je pH prostředku 3,0-4,5. Předpokládá se, že při pH nad 4,5 hygienické působení prostředku odpadá a pod pH 3,0 může nastat poškození povrchu. Výhodné pro použití je rozmezí 3,2-4,0. Nejvýhodnější je kolem 3,5. Prostředky, které mají pH méně než 3,0, poškozují smaltované povrchy.

Prostředky, které mají pH nad 4,5 vykazují sníženou • · · · • · • » schopnost usmrtit mikroorganismy. V oblastech s tvrdou vodou bude pro vodu dostatečný citrát v množství 3,5 % ke snížení pH na pH pod 4,0 při přidání výrobku z předloženého vynálezu 3,3 g/1. Předpokládá se, že relativně nízké pH prostředku je důležité pro získání čistící a antimikrobiální synergie, které vykazují výrobky podle tohoto vynálezu.

Nej výhodnější složení podle předloženého vynálezu, bez vedlejších složek, obsahují:

Pro obecně použitelné výrobky:

a) 3 - 10 % hmotn. neionogenní povrchově aktivní látky ethoxylovaného alkoholu, který má C8-C14 alkylový radikál a hodnotu ethoxylace 5-10,

b) 1 - 4 % hmotn. derivátu kyseliny benzoové, kde každý další substituent v kruhu je vybrán ze skupiny obsahujíc! H- a

H0-,

c) 0,1 - 3 % hmotn. polymerů kyseliny akrylové nebo methakrylové nebo maleinanhydridu, nebo kopolymer jednoho nebo více stejných dohromady nebo s jinými monomery, a

d) 0 - 5 % hmotn. hydrotropní látky sulfonátu alkalického kovu;

Pro koncentrované výrobky:

a) 10 - 20 % hmotn. neionogenní povrchově aktivní látky ethoxylovaného alkoholu, který má C8-C14 alkylový radikál a hodnotu ethoxylace 5-10, • · · · «· · · · · «· • · · · · · · · • · · · · · ·« • · · · * · · · · · e • · · · · · · • · · · ·· · ·· · ·

b) 2 - 8 % hmotn. derivátu kyseliny benzoové, kde každý další substituent v kruhu je vybrán ze skupiny obsahující H- a H0-,

d) 0 - 5 % hmotn. hydrotropní látky sulfonátu alkalického kovu;

Pro sprejové výrobky:

a) 1 - 5 % hmotn. neionogenní povrchově aktivní látky ethoxylovaného alkoholu, který má C8-C14 alkyiový radikál a hodnotu ethoxylace 5-10,

b) 0,05 - 1 % hmotn. derivátu kyseliny benzoové, kde každý další substituent v kruhu je vybrán ze skupiny obsahující H- a HO-,

c) 0,1 - 1 % hmotn. polymerů kyseliny akrylové nebo methakrylové nebo maleinanhydridu, nebo kopolymer jednoho nebo více stejných dohromady nebo s jinými monomery, a

d) 0 - 2 % hmotn. hydrotropní látky sulfonátu alkalického kovu.

Příklady provedeni

V testu sespenze byly použity následující bakteriální kmeny:

Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442

Staphylococcus aureus NCTC 6538 • ·

Mikroorganismy byly odebrány z kaše a kultivovány při 37 °C (bakterie) nebo 28 °C (kvasinky) za konstantního pohybu po 24 hod. v živné půdě (bakterie) nebo Sabouraud-dextrozové kapalině. Buňky byly odebrány odstředěním (10 min, 4100 ot./min.) a resuspendovány v 1/4 silném Ringerově pufru za vzniku suspenze ΙΟ^-ΙΟ^θ cfus/ml.

Testovací roztoky byly čerstvě připraveny ve sterilní destilované vodě a bylo upraveno pH. Do každého testovacího roztoku se přidala příslušná bakteriální suspenze, aby se získala konečná koncentrace 10θ bakterií/ml.

Po 5 minutách doby kontaktu se přidal asepticky 1 ml testovaného roztoku do 9 ml inaktivační kapaliny [3% (hmotn./obj.) Tween 80 (ochr.známka), 0,3% (hmotn./obj.) lecitinu, 0,1% (hmotn./obj.) bakteriologického peptonu připraveného ve fosfátovém pufru pH 7,2], a potom postupně zředěn v 1/4 silném Ringerově pufru. Živé organismy byly stanoveny kultivací v živném agaru nebo trypton-sojovém peptonovém agaru (bakterie) a agaru sladového extraktu (kvasinky) po 48 hod. při 37 °C (bakterie) nebo 28 °C (kvasinky).

Tabulka 1.2 znázorňuje selektivní synergii mezi neionogenní povrchově aktivní látkou a salicylovou kyselinou při pH 4,0 proti S. aureus. Složky jsou identifikovány v tabulce 1.1 dále. Versicol Eli (příbuzné koloidy) je polymer kyseliny polyakrylové s pH produktu.

• · · · ·· ·· ·· ·· • ···· ·*·· • · · · · · · · • ·· · ♦ φ ···· · • » · · · · 9 • ······ «· >·

Tabulka 1.1

Kód Složka Obsah, pokud je přítomna

I	Imbentin 91/35/OFA	7 %
CA	Kyselina citrónová	1 %
s	Salicylát	2 %
STS	Toluensulfonát sodný	2,56 %
P	Versicol Eli (ochr.zn.)	0,5 %

Pokusy se prováděly s jednou nebo více složkami uvedenými v tabulce 1.1. Výsledky jsou předloženy v tabulce 1.2 dále. Prostředky nebyly výrazně zahuštěny vzhledem k přítomnosti polymeru.

Tabulka 1.2

Přítomna	Log zabití
I	0,5
I. CA	0,8
I, CA, S	5
I, CA, STS	0,4
I, CA, P	0,4
I, CA, S, STS	5
I, CA, S, P	3, 5
I, CA, S, P, STS	4
I, CA, P, STS	0,5

Z tabulky 1.2 je patrné, že synergický hygienický účinek prostředku je díky přítomnosti obou, neionogenní povrchově aktivní látky a příkladné antimikrobiální aromatické organické • · · · • ·

·· ·· ·· • · · · · · · · · • ·· · ···· • · » · · · · · · · » • · · · · · • · ······ · · * · kyseliny. Rovněž je zřejmé, že přítomnost hydrotropu toluensulfonátu sodného a polymeru nemá výrazný škodlivý účinek na hygienické působení prostředku.

Tabulka 2.1 dále uvádí další desinfekční složení a Log zabití dosažený proti Ps. aeruginosa. Ps. aeruginosa je grampozitivní organismus a je považován za mnohem obtížněji usmrtitelný než řada dalších druhů bakterií.

V této řadě příkladů bylo 8 složení testováno dobu v 96 prohlubních (8x12) mikrotitrační desky, použitím testu spojeného s Evropským suspenznim testem.

ml složení se zředí na 14 ml vodou standardní tvrdosti (17 stupňů Německo). 5 ml zředěného roztoku se přidá do 4 ml destilované vody a dávkuje se 270 μΐ produktu do prohlubně mikrotitrační desky. Toto se opakuje pro zbývajících 7 složení, které se na této desce testují. 8 prohlubní se současně naočkuje 30 μΐ bakteriální suspenze použitím multipipety a promíchá se. Po 5minutové (+/-5sec) době kontaktu se přenesou 30 μΐ vzorky do 270μ1 inaktivační kapaliny (jako se používá v příkladech 1 a 2) použitím multipipety a míchá se. Po 5 minutách (+/-1 min.) se 30μ1 vzorky postupně ředí na 270 μΐ Ringerovým roztokem použitím multipipety a mísí se. TVC se stanoví rozšířenou deskovou metodou : odebrání 10 μΐ ( ve třech provedeních) do TSA a inkubací po dobu 24 hodin při 30 °C.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2.1 dále pro složení obsahující: Dobanol 91-8 (jako povrchově aktivní látku), toluensulfonát sodný (jako hydrotrop: pro bod zákalu 50 stupňů), kyselinu salicylovou, polymer, kyselinu citrónovou ( k pH 3,5), modré barvivo a jeden ze dvou komerčně dostupných parfémů.

Tabulka 2.1 • · • · ♦ · · • ·

Tabulka

Log zabití	0.2	6.3	6.1	6.9	6.3	6.0	5.8
Modré barvivo	o	u	u	o	o	-U	iu
03 > ^!0 Oj	o	o	o	0.2	0.2	o	o
> 0 Oj	o	0.3	0.3	o	o	o	o
Kyselina salicylová	o		CN	CN	CN		CM
Polymer (Versicol [Eli (OZ)) 1	o	0.25	0.25	0.25	0.25	0.25	0.25
Hydrotrop STS	o	6.2	ro	6.0		5.1	3.8
Neionogenní (Dobanol , 91-8(OZ))	o	5.25	8.75	5.25	8.75	5.25	8.75
Příklad	3a	JO ro	O rO	*O ro	U-i ro	ro	ř-· ro

···· ·· ·· ·· ·· • · · · · · « • · · · ·· • · * ·· · · · ♦ · · · · • · · · · · · · · ·

Z tabulky 2.1 je zřejmé, že přítomnost hydrotropu, polymerů, parfému a barviva nemá výrazný škodlivý účinek na log zabití složení, které bylo dosaženo lepší než log 5 zabití.

Tabulky 3.1 a 3.2 ukazují výsledky další řady složení podle předloženého vynálezu. Neionogenní povrchově aktivní látkou byl IMBENTIN 91-35 OFA (ochr. známka, Kolb AG) . Amfoterní povrchově aktivní látkou byl EMPIGEN BB ( ochr.zn. Albright and Wilson). Polyakrylátem byl VERSICOL Eli (ochr.zn.) Příklad A je výrobek vhodný pro obecné použití, příklad B je koncentrát a příklad C je sprejový výrobek.

Tabulka 3.1

Složky	Příklad 3B	3C
hmotn.díly	3A
Neionogenní	7,0	14,0	2,0
Polyakrylát	0,5	1,0	0,14
Salicylát	2,0	4,0	0,1
Amfoterní	3,0	4,0	0,1
Kyselina citrónová	3,5	7,0	0,3
STS	2,6	2, 6	0,0
PH	3,5	3, 5	3,7

Hydroxid sodný se přidává pro úpravu pH. Produkty byly doplněny do 100 % vodou. Účinnost výrobků byla zhodnocena použitím postupu Evropského suspenzního testu, jak byl popsán výše. Výsledky rozmezí mikrobů jsou uvedeny pro složení 3A, 3B a 3C v tabulce 3.2 dále.

···♦

Tabulka 3.2

Mikrob	Log zabitých
3A	3B	3C
P.mirablis*	5,7	5,0	-
P.mirablis#	4,0	5,8	-
P.mirablis	-	-	9,8
E.faecium*	6,0	6,0	-
E.faecium#	6,0	5,0	-
E.faecium	-	-	9,0
P.aeriginosa*	4,5	4,0	-
P.aeriginosa#	4,5	4,5	-
P.aeriginosa	-	-	6,0
S.cerevisiae*	1,0	1,0	-
S.cerevisiae#	7,0	6,0	-
S.cerevisiae	-	-	8,0
S.aureus*	3,5	4,0	-
S.aureus#	5,8	7,8	-
S.aureus			6,0

* označuje podmínky velkého znečištění # označuje použití tvrdé vody

Z výše uvedených výsledků je patrné, že složení podle vynálezu jsou účinná proti řadě mikrobů za řady podmínek.

Tabulka 4,1 ukazuje vztah mezi bodem zákalu prostředku a obsahu a typu přítomné hydrotropní látky. Prostředky obsahovaly 7 % Dobanolu 91-5 (ochr.zn.), 2 % Empigenu BB (ochr.zn.), 0,5 % Versicolu (ochr.zn.) Eli polymeru, 2 % salicylátu, 3,5 % kyseliny citrónové a byly bez parfémů.

Tabulka 4.1

Obsah STS	Bod zákalu (°celsia)
0% sal	1% sal	2%sal
0	40	-	7
2,5	64	51	25
5	>100	>100	95

Z těchto výsledků je zřejmé, že přítomnost derivátů kyseliny benzoové progresivně snižuje bod zákalu k bodu, kdy se získá zakalený produkt při teplotě místnosti. Tento nedostatek však může být odstraněn přídavkem hydrotropu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Čisticí prostředek pro tvrdý povrch,s pH 2 až 7, obsahující:

a) 0,1 až 30 % hmotn. na výrobek ethoxylované neionogenní povrchově aktivní látky,

b) méně než 50 % hmotn. z celkového obsahu povrchově aktivních látek aniontové povrchově aktivní látky, a

c) 0,005 až 5 % hmotn. na výrobek ve vodě rozpustného aniontového polymeru s průměrnou molekulovou hmotností méně než 1000000, přičemž hmotnostní poměr polymeru: ethoxylované neionogenní látce je 0,1:1 nebo menší, a vyznačující se tím, že výrobek dále obsahuje:

d) 0,01 až 15 % hmotn. na výrobek antimikrobiálního činidla vybraného ze skupiny obsahující deriváty kyseliny benzoové, dikarboxylové kyseliny, Cj__Cg alkanoly a jejich směsi.
2. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje ethoxylovaný alkohol s délkou řetězce Cg-C]_4 a 4 až 10 ethoxyskupin na molekulu.
3. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje 0,01 až 8 % hmotn. derivátů kyseliny benzoové.
4. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že hmotnostní poměr neionogenní povrchově aktivní látky k antimikrobiálnímu činidlu je v rozmezí 50:1 až >1:1.

···· ·· ·· ·· ·« • ···· ··«! • · · · · · · · • · · · · ·«·· I » · · ·· ··<
5. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje kyselinu salicylovou.
6. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje 0,01 až 8 % hmotn. amfoterní povrchově aktivní látky.
7. Prostředek podle nároku 6 vyznačující se tím, že amfoterní povrchově aktivní látka obsahuje betain.
8. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se t í m, že má pH 3,5 až 4,0.
9. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje

a) 3 až 10 % hmotn. neionogenní povrchově aktivní látky ethoxylovaného alkoholu, který má C8-C14 alkylový radikál a hlavní hodnotu ethoxylace 5-10,

b) 1 až 4 % hmotn. derivátu kyseliny benzoové, kde každý další substituent v kruhu je vybrán ze skupiny obsahující

HO-,

c) 1 až 5 % hmotn. alifatické polykarboxylové kyseliny a

d) 0 až 5 % hmotn. hydrotropů sulfonátu alkalického kovu.

··« · ·· ·····)····· ♦ · ·*>· · · · ··· * ·· ···· ·· ·<?
10. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje

a) 10 až 20 % hmotn. neionogenní povrchově aktivní látky ethoxylovaného alkoholu, který má C8-C14 alkylový radikál a hodnotu ethoxylace 5-10,

b) 2 až 8 % hmotn. derivátu kyseliny benzoové, kde každý další substituent v kruhu je vybrán ze skupiny obsahující

H0-,

c) 5 až 10 % hmotn. alifatické polykarboxylové kyseliny a

d) 0 až 5 % hmotn. hydrotropu sulfonátu alkalického kovu.
11. Prostředek podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje

a) 1 až 5 % hmotn. neionogenní povrchově aktivní látky ethoxylovaného alkoholu, který má C8-C14 alkylový radikál a hodnotu ethoxylace 5-10,

b) 0,05 až 1 % hmotn. derivátu kyseliny benzoové, kde každý další substituent v kruhu je vybrán ze skupiny obsahující • HO-,

c) 0,1 až 1 % hmotn. alifatické polykarboxylové kyseliny, a

d) 0 až 2 % hmotn. hydrotropu sulfonátu alkalického kovu.
12. Způsob desinfekce neživých povrchů vyznačující se tím, že zahrnuje krok ošetření povrchu prostředkem podle některého z nároků 1 až 11.