TW201323603A - 抗微生物組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種抗微生物組成物,其含有:(i)包含四級銨成分(I)與不含四級銨化合物之額外抗微生物成分(II)之抗微生物成分,其中該四級銨成分(I)由下述成分組成:(a)基本上由具下式(A)之單一化合物組成之成分:□式中R1與R2各自獨立地為直鏈且未經取代和未間斷之C8-12烷基及X-為氯離子、溴離子、氟離子、碘離子、磺酸根、碳酸根或碳酸氫根;與(b)基本上由至少一種具下式(B)之□烷銨化合物組成之成分:□式中m為8至18,及X-為氯離子、溴離子、氟離子、碘離子、醣酸根或磺酸根,其中(a)對(b)之重量比為從10:1至1:10;(ii)選自具式(H3C)[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3、與(H3C)[SiO(CH3)H]nSi(CH3)3(式中n為1至10之整數)之至少一種矽氧烷;(iii)極性溶劑;(iv)至少一種界面活性劑;其中以百萬分率(ppm)計,成分(iv)之量不超過成分(i)量之20倍;及其中成分(I)為組成物中唯一包含四級銨化合物之成分。
Description
本發明係有關抗微生物組成物。
已知微生物由於感染或污染而對健康造成危害。微生物亦會引起物品(例如衣服)腐敗變質且氣味難聞。當微生物存在基質表面時,它們可迅速複製形成菌落。
會破壞存在廣範圍環境(例如醫療、工業、商業、家庭及海洋環境)中之微生物的許多抗微生物劑為已知。許多已知之抗微生物劑先前已包含在於各種應用及環境中使用之組成物中。
已知抗微生物劑及含該等抗微生物劑之組成物藉由多種不同機制破壞微生物。
舉例而言,許多抗微生物劑對微生物具毒害,因此,破壞與其接觸之微生物。此類型抗微生物劑之實例包括次氯酸鹽(漂白劑)、酚與其化合物、胂(arsenene)及銅、錫與砷的鹽。然而,若干該等試劑對人類與動物以及對微生物具高度毒性。因此該等抗微生物劑的處理具危險性,因而需要專業人員操作、處理及設備,俾使將其安全地處理。所以,包含此類型抗微生物劑組成物之製造與丟棄處理會
造成問題。亦可能產生與使用含此類型抗微生物劑組成物關聯之問題,特別是針對難以確保其被用於指定用途之消費材料。
於本文中,除非另行指示,否則“毒性”係意指對複雜生物體(例如哺乳類)之毒性。提及“有毒”時亦相應地解釋。
抗微生物劑一旦進入環境中,它們會影響其不擬影響之生物健康。再者,抗微生物劑通常係為高度穩定,會引起長期之環境問題。
目前使用之其他抗微生物劑包括抗生素型化合物。抗生素擾亂微生物內之生物化學。抗生素雖具效力,惟目前一般認為該等可能選擇性地容許其用以對抗菌種之耐藥性株之進展。
防治微生物之另一方法為於材料中使用氧化劑,例如以次氯酸鹽或過氧化物例如過氧化氫為基底之家用漂白劑。該等材料於潮濕環境中具消毒及清潔效力,惟乾燥後不久效力即告終止。
本說明書中明顯為先前公開文件之列表或討論不應必然被視為認知該文件係此項技藝之一部分或為常見之一般知識。
業界對於提供針對各種應用及用途(例如具抗微生物性質及解決上述載列之一或多個問題之清潔應用)之組成物有所需求。然而,並非直接貿然進行。就可能使用之給定抗微生物劑之性質以及用量而言,存在管控使用抗微生
物劑之法規,例如殺生物產品規例(Biocidal Products Directive)(Directive 98/8/EC)。此外,一旦於組成物中,抗微生物劑之潛在反應性很重要,因為若干抗微生物劑由於化學反應而使其失去活性。抗微生物劑即使未由於化學反應而失活,其活性亦可能受組成物其他組分所抑制。
本發明人已驚人地發現,前述缺點可利用多個成分之特定組合克服。亦發現,含該等成分組合之組成物可具有一些驚人及意想不到之性質。
本發明組成物特別適合於硬表面使用。本發明之若干組成物適用於清潔硬表面以及提供殘留之抗微生物功效。
本發明組成物可於各種應用中使用且特別適用於硬表面。本發明組成物可於室內(例如見於家庭裝置、辨公室或公共建築物例如醫院者)或戶外之硬表面使用。
本發明組成物亦可用於人體或動物體,特別是用於皮膚或頭髮。本發明組成物可,舉例而言,作為潔手消毒劑用。
本文中所用之清潔一詞意指去除污物,例如灰塵、皂垢與水垢。
本發明提供一種抗微生物組成物,其含有:(i)包含四級銨成分(I)與不含四級銨化合物之額外抗微生物成分(II)之抗微生物成分,該四級銨成分(I)由下述成分組成;(a)基本上由具下式(A)之單一化合物組成之成分:
式中R1與R2各自獨立地為直鏈且未經取代和未間斷之C8-12烷基及X-為氯離子、溴離子、氟離子、碘離子、磺酸根、碳酸根或碳酸氫根;與(b)基本上由至少一種具下式(B)之苄烷銨化合物組成之成分:
式中m為8至18,及X-為氯離子、溴離子、氟離子、碘離子、醣酸根或磺酸根,其中(a)對(b)之重量比為從10:1至1:10;(ii)選自具式(H3C)[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3、與(H3C)[SiO(CH3)H]nSi(CH3)3(式中n為1至10之整數)之至少一種矽氧烷;(iii)極性溶劑;(iv)至少一種界面活性劑;其中以百萬分率(ppm)計,成分(iv)之量不超過成分(i)量之20倍(亦即其比例不大於20:1);及其中成分(I)為組成物中唯一包含四級銨化合物之成分。
第1圖顯示實施例11記述之清潔試驗結果。
第2圖顯示實施例12記述之清潔試驗結果。
在設想本發明組成物可含如下述之額外組分與此項技藝中標準之其他組分之同時,本發明組成物由上一段列出之成分組成或基本上由其組成。
為了避免產生疑問,本說明書中於使用「含有(comprising)」或「包含(comprises)」等詞時,意指所敘述之組成物或調配物或成分必含所列出之組分,惟可視需要含額外組分。於使用「基本上由…組成(comsisting essentially of)」一詞時,意指所敘述之組成物或調配物或成分必含所列出之組分,且亦可能含少量(例如高達5重量%、或高達1重量%或0.1重量%)其他組分,只要任何額外組分不影響該組成物、調配物或成分之基本性質。於使用「由…組成(consiting of)」一詞時,意指所敘述之組成物或調配物或成分必須只含所列出之組分。
“實質上不含”意指所敘述之組成物或調配物或成分含有小於3重量%,較佳為小於1重量%,更佳為0.1重量%或更低或小於0.01重量%或更低之所述組分。舉例而言,實質上不含醇之本發明組成物含有小於3重量%醇,較佳為小於1重量%醇,更佳為0.1重量%或更低之醇。
本發明組成物之pH可於寬廣範圍內有所不同。通常,本發明組成物之pH與擬用於與本發明之給定組成物相同目的或類似目的之已知組成物之pH類似。舉例而言,擬與皮膚或頭髮接觸之如上文列舉之組成物,例如潔手消毒劑、洗手調配物或洗髮調配物或其他個人護理或急救調配
物通常具有不刺激皮膚之pH,例如從約pH 5至約pH 8,例如從約pH 5.5至約pH 7.5。另一方面,供例如廚房或浴室清潔等目的用之調配物可具有低pH,例如pH 3或更低,例如約2,或者具有高pH例如pH 10或更高,例如11。
本發明組成物包含任何適當界面活性劑或界面活性劑之組合,例如至少一種非離子性、陽離子性及/或兩性界面活性劑。於本發明之具體態樣中,該組成物包含至少一種非離子性界面活性劑。包含非離子性界面活性劑之本發明組成物可視需要包含兩性界面活性劑。該視需要界面活性劑之選擇取決於組成物之本質與預期目的。於擬供不同用途之調配物中使用之適當界面活性劑屬一般熟習此項技藝人士知識範圍之內。
於一態樣中,本發明組成物包含至少一種非離子性界面活性劑。例如,該組成物可包含基本上由至少一種非離子性界面活性劑組成或係由至少一種非離子性界面活性劑組成之界面活性劑成分。若該界面活性劑成分係由至少一種非離子性界面活性劑組成,則其將不含其他類型之界面活性劑,例如不含兩性界面活性劑、陰離子性界面活性劑與陽離子性界面活性劑。下文將列舉可使用之非離子性界面活性劑之實例。
本發明之若干組成物包含兩性界面活性劑。兩性界面活性劑可單獨或組合非離子性界面活性劑使用。若使用兩性界面活性劑與非離子性界面活性劑之組合,則此二類型界面活性劑之重量比可於寬廣範圍內有所不同,例如以該
視需要之界面活性劑成分(v)總重計,從1%兩性界面活性劑對99%非離子性界面活性劑至99%兩性界面活性劑對1%非離子性界面活性劑。較佳為使用大約等重量之兩性界面活性劑與非離子性界面活性劑。
於本發明之一態樣中,組成物包含高達約5重量%(以組成物總重計)之兩性界面活性劑,雖然於若干組成物中,亦可使用較高量之兩性界面活性劑。舉例而言,本發明提供pH為從約5至約8,更佳為從約5.5至約7.5及包含兩性界面活性劑與非離子性界面活性劑之組成物,其中兩性界面活性劑存在之量為高達約5重量%(以組成物總重計)。於此類組成物中,界面活性劑之總量並無特定限制,就所討論之特定類型之組成物而言,界面活性劑之總量可為此項技藝中之一般量。包含兩性界面活性劑與非離子性界面活性劑之較佳組成物實例係具有約10重量%之總界面活性劑含量,其中兩性界面活性劑含量不大於5重量%(以調配物總重計)。
適當之陽離子性界面活性劑包括但不限於pH依賴性一級、二級或三級胺如脂肪胺、直鏈二胺與聚乙氧化之牛脂胺、氯化鯨蠟吡啶嗡(cetyl pyridiniam chloride)。
適當之非離子性界面活性劑包括但不限於環氧乙烷/環氧丙烷嵌段聚合物、聚乙氧化之山梨醇酐酯類、山梨醇酐之脂肪酯類、乙氧化之脂肪酯類(含1至25個環氧乙烷單元)、聚乙氧化之C8-C22醇類(含1至25個環氧乙烷單元)例如C9-11醇乙氧化物、聚乙氧化之C6-C22烷基酚(含5至
25個環氧乙烷單元)、烷基聚糖苷類(APG)。實例包括但不限於壬基酚乙氧化物(9EO)、壬基酚乙氧化物(2EO)、辛基酚乙氧化物(10EO)、C12/C14合成乙氧化物(8EO)、硬脂醇乙氧化物(7EO)、鯨蠟硬脂醇乙氧化物(20EO)、椰油脂肪胺乙氧化物(10EO)、山梨醇酐單月桂酸酯乙氧化物、80%PO/20%EO、椰油二乙醇醯胺(洗髮精增泡劑)、山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單月桂酸酯4EO、己二酸二異丙酯、烷基聚葡萄糖苷類[例如C6-20,較佳為C8-10烷基葡萄糖苷類,如Surfac APG(D-吡喃葡萄糖低聚物C8-10烷基葡萄糖苷類,CAS 161074-97-1,購自英國Seppic)]、及硬脂酸鯨蠟十八酯。其他適當之非離子性界面活性劑包括醇乙氧化物例如以Neodol名稱出售者,例如Neodol 25-7(C12/15醇7乙氧化物(EO)、CAS 68131-39-5)、Surfac LM90/85(C12/15醇9乙氧化物(EO)、CAS 68131-39-5)、Surfac 65/95(C9/11醇6.5乙氧化物(EO)、CAS 68439-45-2)、Tomadol PF9(C9/11醇6.0乙氧化物(EO)、CAS 68439-46-3)、Surfac T80 Veg(聚山梨醇酯80,聚氧乙烯山梨酸酯單油酸酯,CAS 9005-65-6)、Tween 60(聚山梨醇酯60,聚氧乙烯山梨酸酯單硬脂酸酯,CAS 9005-67-8)、Tween 40(聚山梨醇酯40,聚氧乙烯山梨酸酯單棕櫚酸酯,CAS 9005-66-7)、Surfac T-20(聚山梨醇酯20,聚氧乙烯山梨酸酯單月桂酸酯,CAS 9005-64-5)、Surfac PGHC(氫化蓖麻油40EO,CAS 61788-85-0)、Ninol 49-CE(椰油二乙醇醯胺,CAS 68603-42-9)。
較佳之非離子性界面活性劑包括烷基胺氧化物、醇乙氧化物(Neodols)(例如C9-11醇乙氧化物)、與烷基聚葡萄糖苷類(APG)。烷基胺氧化物之實例適當者為Macat® Ultra CDO(購自Mason Chemical Company)、椰油(C12)醯胺丙基二甲胺氧化物之30%水溶液。
適當之兩性界面活性劑包括但不限於C6-C20烷基兩性乙酸鹽或兩性二乙酸鹽(例如椰油兩性乙酸鹽)、C10-C18烷基二甲基甜菜鹼、C10-C18烷基醯胺丙基二甲基甜菜鹼;其實例包括但不限於椰油兩性界面活性劑椰油醯胺丙基甜菜鹼(CAPB)(Surfac B4,CAS 61789-40-9)、椰油咪唑啉甜菜鹼、油醯胺丙基甜菜鹼、及松油咪唑啉。特佳之兩性界面活性劑為椰油醯胺丙基甜菜鹼。適用於本發明之甜菜鹼實例為Macat® Ultra(購自Mason Chemical Company)。Macat® Ultra CG包含30%椰油(C12)醯胺丙基二甲基甘胺酸(甜菜鹼)之水溶液。
其他適當之界面活性劑包括於pH約8以下,例如約pH 5與約pH 7或8之間展現非離子或陽離子類型性質者。可察知的是,此類界面活性劑之行為取決於例如其pKa等因素,且何種界面活性劑適用於給定調配物則取決於該調配物之pH。展現可隨pH變化之性質且可用於本發明之界面活性劑之實例包括但不限於胺氧化物,例如其平均碳鏈長為8至20(如12或14)者,例如C10-C18烷基二甲胺氧化物與C8-C22烷氧乙基二羥乙胺氧化物,例如二甲基月桂基胺氧化物(如得自Surfachem之Surfac AO30及Stepan製造
之Ammonyx LO);烷基醚羧酸鹽及烷基醚磷酸鹽,例如其平均鏈長為8至12(如12或14)(如Univar以Akypo RLM 100出售之Laureth 11羧酸及由Schill and Seilacher製造,Surfachem以Silaphos MDE 124出售之Laureth 4磷酸鹽)。該等界面活性劑可與其他界面活性劑例如非離子性界面活性劑組合使用。
界面活性劑之較佳組合包括,但不限於,CAPB與非離子性界面活性劑(例如APG)、胺氧化物與非離子性界面活性劑(例如APG)。
於本發明之一態樣中,本發明組成物可不含醇烷氧化物。例如,含有如本文界定之式(C)化合物之本發明組成物,例如含有N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺者,可不含醇烷氧化物。
本發明組成物可替代地或額外地不含烷基聚葡萄糖苷。例如,含有如本文界定之式(C)化合物之本發明組成物,例如含有N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺者,可不含烷基聚葡萄糖苷(APG)。
於一態樣中,本發明組成物不含陰離子性界面活性劑。
不擬拘泥於理論下,業已發現界面活性劑成分對於本發明組成物之性質具有數種影響。界面活性劑之存在可增進組成物之清潔能力,亦即增進污物及灰塵之去除。例如,業已發現使用醇烷氧化物與胺氧化物之組合於若干情形下可增進清潔性能。此外,納入界面活性劑可增進本發明組成物之穩定性。
本發明人已驚人地發現,藉由使用本文敘述之組合,可得到提供殘留抗微生物性能及獲得具所欲清潔能力之穩定組成物。
界面活性劑之存在可能減少組成物之殘留抗微生物性能。本發明人已驚人地發現,藉由防治抗微生物成分(i)與界面活性劑成分(iv)之相對量可得到提供殘留抗微生物好處及具所欲清潔能力之穩定組成物。
於本發明組成物中,以百萬分率(PPM)計,成分(iv)之量不超過成分(i)量之20倍,例如從成分(i)量之0.1倍至20倍、或從成分(i)量之0.5倍至15倍,或從等量之成分(i)與(iv)至成分(iv)比成分(i)多4或10倍,例如成分(iv)比成分(i)多5倍。換言之,成分(iv)對成分(i)之比例不大於20:1,例如從0.1:1至20:1、或從0.3:1或0.5:1至15:1或從1:1或4:1至10:1,例如約0.5:1至約4:1或約5:1。
於一態樣中,本發明組成物不含二醇醚類,例如不含丙二醇正丁基醚及/或不含二醇類與直鏈一級醇之雙溶劑組合。例如,含式(C)化合物之本發明組成物例如含N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺者,可不含丙二醇正丁基醚及/或不含二醇醚類與直鏈一級醇之雙溶劑組合。
可察知的是,本發明組成物可包含此項技藝中常用之其他組分。所用任何其他組分之本質取決於組成物之本質與預期目的。例如,用於沐浴產品之額外組分很可能與用於廁所護理產品者不同,又與用於餐具清洗或洗衣產品者
不同。一般熟習此項技藝人士將了解何種額外成分適用於不同應用之組成物。可於本發明組成物中使用之額外成分包括但不限於水、抗氧化劑、增稠劑、腐蝕抑制劑、泡沫製造劑與破壞劑、研磨劑、螯合劑例如EDTA四鈉、氯化鈉、酸例如檸檬酸、著色劑、香料、軟化劑與頭髮及/或皮膚再生修復及/或保護劑。針對個人護理產品,軟化劑(例如甘油)可使用以獲得其保濕性及/或增進產品之膚感,因而提高消費者接受度。
可察知的是,本發明組成物中界面活性劑(iv)之量取決於例如組成物之預期目的等因素。通常,本發明組成物包含0.001至1重量%之界面活性劑(iv),較佳為0.1至0.75重量%(例如0.2至0.5重量%)。
“抗微生物”一詞意指殺滅微生物(微生物體)及/或抑制其生長之化合物或組成物。所用“殺微生物”一詞意指殺滅微生物之化合物或組成物。用於本發明組成物係抗微生物及/或殺微生物。
微生物或微生物體係為微觀之有機體(太小而無法以肉眼看到)。微生物體之實例包括細菌、真菌、酵母、黴菌、分枝桿菌、藻類孢子、古細菌與原生生物。微生物通常為單細胞生物或單細胞有機體。然而,本文中所用之“微生物(體)”一詞亦包括病毒。
本發明組成物包含選自抗細菌劑、抗真菌劑、抗藻類劑、抗孢子劑、抗病毒劑、抗酵母劑與抗黴菌劑及其混合物之至少一種抗微生劑。更佳為,本發明組成物包含至少
一種抗細菌劑、抗病毒劑、抗真菌劑及/或抗黴菌劑。
本文中所用之「抗細菌劑、抗真菌劑、抗藻類劑、抗病毒劑、抗酵母劑與抗黴菌劑」等詞係意指抑制個別微生物生長但不一定殺滅該微生物之試劑,以及殺滅個別微生物之試劑。因此,舉例而言,本文之「抗細菌」一詞係包括抑制細菌生長但不一定殺滅細菌之試劑及包括殺滅細菌之殺細菌劑。
熟習技藝者將察知,於例如“殺細菌(bactericidal)”及“殺真菌(fungicidal)”中所用之語尾詞“cidal”係用以描述殺滅其所指之微生物之試劑。因此,於該等實例中,殺細菌係指殺滅細菌之試劑及殺真菌劑係指殺滅真菌之試劑。殺細菌劑之實例包括殺分枝桿菌劑與殺結核菌劑。較佳為,本發明組成物包含至少一種選自殺細菌劑、殺真菌劑、殺藻類劑、殺孢子劑、殺病毒劑、殺酵母劑與殺黴菌劑及其混合物之試劑。更佳為,本發明組成物包含至少一種殺細菌劑、殺病毒劑、殺真菌劑及/或殺黴菌劑。
本發明組成物有效地抗廣範圍之生物(包括革蘭氏陰性與革蘭氏陽性菌、真菌、酵母、病毒及若干產孢子菌)。含有如本文界定之式(C)化合物之組成物抗真菌特別有效。
四級銨成分(I)由下列所組成:(a)基本上由式(A)單一化合物組成之成分:
[式中R1與R2各自獨立地為直鏈且未經取代和未間斷之
C8-12烷基及X-為鹵化物陰離子(例如氯離子、溴離子、氟離子、碘離子)或磺酸根、醣酸根、碳酸根或碳酸氫根];與(b)基本上由至少一種式(B)之苄烷銨化合物組成之成分:
[式中m為8至18,及X-為鹵化物陰離子(例如氯離子、溴離子、氟離子、碘離子)或磺酸根、醣酸根、碳酸根或碳酸氫根];其中(a)對(b)之重量比為從10:1至1:10。
式(A)化合物中,R1與R2基團各自獨立地為直鏈且未經取代和未間斷之C8-12烷基,例如含有8、9、10、11或12個碳原子之烷基。於一態樣中,R1與R2基團含有相同碳原子數,但並非必須如此,可使用其中R1與R2含有不同碳原子數之化合物。
式(A)化合物之陰離子與式(B)化合物之陰離子可相同或不同。於一態樣中,各化合物之陰離子為氯離子。
式(B)化合物通常稱為苄烷銨化合物。苄烷銨化合物係呈C8-18烷基之混合物提供及/或使用,特別是直鏈且未經取代和未間斷之烷基,正C8H17至正C18H37,主要為正C12H25(十二基)、正C14H29(十四基)、與正C16H33(十六基)之混合物。較佳為m為8、10、12、14及/或16。最佳為m為12至16(例如12、14及/或16)。
式(A)四級銨化合物之實例包括氯化二正癸基二甲銨、氯化辛基癸基二甲銨與氯化二辛基二甲銨。
市售可得之式(A)化合物之實例包括得自美國Mason Chemical Company之Acticide DDQ 50、Bardac 2250、2280與Maquat 4480E。
式(B)四級銨化合物之實例包括氯化苄甲乙氧銨(benzethonium chloride)、氯化苄二甲基-正十四基-銨、氯化苄二甲基-正十二基-銨、氯化苄基-C12-C16-烷基-二甲基-銨、或氯化苄基-椰油烷基-二甲基-銨、氯化N,N-苄二甲辛銨、氯化N,N-苄二甲癸銨、氯化N-十二基-N-苄基-N,N-二甲銨、氯化N-十四基-N-苄基-N,N-二甲銨、氯化N-十六基-N,N-二甲基-N-苄銨、氯化N,N-二甲基N-苄基N-十八基銨及其混合物。
市售可得之氯化苄烷銨常含有不同烷基鏈長化合物之混合物。可於本發明中使用之市售可得氯化苄烷銨之實例示於下表中。可察知的是,可替代地或額外地使用其他市售可得之苄烷銨化合物。
可察知的是,單一CAS編號通常係指一種以上摻合物或混合物。市售製劑之CAS分類通常涵蓋含有界定範圍內用量之特定化合物之摻合物。具有引用上文CAS編號之組成物僅為可於本發明中使用之具給定CAS編號組成物之
實例。
成分(I)之實例為由(a)氯化辛基癸基二甲銨或氯化二癸基二甲銨或氯化二辛基二甲銨、與(b)氯化烷基(C14,50%;C12,40%;C16,10%)二甲苄銨組成之混合物,其中(a)對(b)之重量比為從1:10至10:1。
於成分(I)中,式(A)化合物對式(B)化合物之重量比為從10:1至1:10,較佳為從1:5至5:1(例如從約0.4:1至約4:1、約1:1、約2:1或約3:2)。
抗微生物成分(i)包含額外之不含四級銨化合物之抗微生物成分(II)。可使用任何適當之額外抗微生物劑,例如見述於EPA(美國環境保護局)列表及EC Biocides Directive之Annex I者。
較佳為,一種或多種該額外之抗微生物劑於室溫和常壓下具水溶性。
可用於成分(II)中之抗微生物劑之實例包括聚合雙胍類[如聚六亞甲雙胍(PHMB)]、與非聚合雙胍類、銀、奧替尼啶(octenidine)HCl、兩性化合物、帶碘化合物(iodophores)、酚化合物、胺抗微生物劑及氮系雜環化合物。
於本發明之一態樣中,抗微生物組成物不包含任何異噻唑酮類及/或任何硝溴丙烷類例如溴硝丙二醇(bronopol)。換言之,於此態樣中,成分(II)不包含該等組分。
於一態樣中,成分(II)包含至少一種聚合雙胍,例如聚六亞甲雙胍(PHMB)。PHMB係為市售得自Arch Biocides之
Vantocil。
於一態樣中,額外之抗微生物劑不為例如銀之無機物質。
於一態樣中,若成分(II)包含聚合雙胍(例如PHMB),則本發明組成物不包含硝溴丙烷,例如該組成物不含溴硝丙二醇。
若成分(II)包含硝溴丙烷(例如溴硝丙二醇),則本發明組成物可視需要不含聚合雙胍(例如PHMB)。
可作為成分(II)之其他抗微生物劑包括,但不限於,烷基甜菜鹼、烷基胺氧化物、胺抗微生物劑、精胺酸系陽離子性界面活性劑、陰離子性胺基酸系界面活性劑及其混合物,例如一或多種烷基甜菜鹼與烷基胺氧化物之混合物。
可用於本發明組成物中之胺抗微生物劑之實例為具下式(C)之化合物:
式中R係未經取代之C8至C18烷基。較佳為R係10至14,例如12。較佳之式(C)化合物為
此化合物為十二基二伸丙三胺或N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺,其CAS編號2372-82-9,以Lonzabac 12自Lonzabac市售可得,亦稱為Triameen YD12(購自Akzo Nobel)。
於一態樣中,本發明組成物不包含PHMB或可不含聚
合雙胍類或不含雙胍類,或者不含雙胍類(例如不含聚合及非聚合雙胍類)。
於一特定態樣中,包含式(C)化合物(例如N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺)之本發明組成物不包含PHMB或不含聚合雙胍類或不含雙胍類(如不含聚合及非聚合雙胍類)。然而,亦設想包含式(C)化合物(例如N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺)及雙胍(例如聚合或非聚合雙胍類,如PHMB)之組成物。
成分(i)之一實例為如上述之四級銨成分(I)及至少一種聚合雙胍例如PHMB[其可為僅有之額外抗微生物成分(II)或成分(II)可含進一步之抗微生物組分]。
成分(i)之一實例為如上述之四級銨成分(I)及至少一種式(C)化合物,例如N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺。
於一態樣中,成分(i)不包含異噻唑。於此態樣中,本發明組成物不含異噻唑。
成分(i)於本發明組成物中之用量取決於數種因素而有所不同,例如組成物之預期用途及作為成分(i)用之特定化合物。
用於本發明之矽氧烷類係選自具式(H3C)[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3、與(H3C)[SiO(CH3)H]nSi(CH3)3及其混合物者,式中n為1至10之整數,更佳為1至6及最佳為1至4(例如n可為1、2、3、4、5、6、7、8、9、10,尤其是1、2、3或4)。該等物質常分別被稱為(聚)二甲基矽氧烷類(CAS # 9016-00-6)與(聚)甲基氫化矽氧烷類。該等
物質於常溫常壓(如約20℃,大氣壓力)下通常為液體。
可用於本發明中之市售可得之矽氧烷類包括以商標名PMX 200與PMX-1184購自Xiameter者。
該等矽氧烷類通常具有約200至約950,較佳為約220至約905(例如約222至約902或約236至約762),更佳為約220至約610(如約222至約606或約236至約522)g/mol之分子量。
較佳(聚)二甲基矽氧烷類之實例為六甲基二矽氧烷(CAS # 107-46-0)、八甲基三矽氧烷(CAS # 107-51-7)、十甲基四矽氧烷(CAS # 141-62-8)、十二甲基五矽氧烷(CAS # 141-63-9)。該等(聚)二甲基矽氧烷類分別對應於式(H3C)[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3中n=1、2、3及4之化合物。
該等矽氧烷類於20℃通常具有0.1至5厘史(centistoke),較佳為0.8至4厘史之黏度。較佳之矽氧烷類於20℃具有0.65至3厘史(如0.65、1、1.5、2、3、4或5厘史)之黏度。
矽氧烷成分(ii)通常亦為強疏水性。藉此定義,吾意指其被大量水排斥及其本身實質上不溶於水。“實質上不溶於水”一詞意指該物質於20℃及大氣壓力下,通常具有小於2g/100g水(例如小於1g/100g水),較佳為,小於0.5g/100g水(例如小於0.1g/100g水,如小於0.01g/100g水)之溶解度。
適宜作為成分(ii)用之上述物質可單獨或組合使用。尤其是,可使用不同分子量之矽氧烷類及/或聚矽氧烷類之混合物。許多市售可得之矽氧烷類/聚矽氧烷類係呈混合物提
供,其等可不需分離混合物之成分而使用。適用於本發明組成物之市售可得矽氧烷類之細節載列於,例如,http://www.clearcoproducts.com/standard_pure_silicones.html。
舉例而言,可使用二、三、四、五或多種矽氧烷類之混合物。若使用矽氧烷類之組合,則可使用相同或不同量之該等物質。例如可使用等莫耳量之各矽氧烷,或各矽氧烷之重量可相同。於使用兩種矽氧烷類之混合物時,其他適當比例(以矽氧烷類總莫耳量或重量計)範圍為從0.1:99.9至99.9:0.1,較佳為從1:99至99:1,更佳為從95:5至5:95(例如從10:90至90:10或從25:75至75:25)。舉例而言,於使用六甲基二矽氧烷與八甲基三矽氧烷之組合時,可使用上述任何比例。一個具體定組合包含比例為95:5之六甲基二矽氧烷:八甲基三矽氧烷。
可使用二或多種矽氧烷類或聚矽氧烷類之混合物。使用六甲基二矽氧烷與八甲基三矽氧烷之組合之偏好與使用較短鏈矽氧烷例如上述物質之一或二者以及一或多種較高分子量之聚矽氧烷類之組合相同。
用於本發明之抗微生物組成物包含極性溶劑及成分(iii)。適當極性溶劑包括,但不限於,水、醇類、二醇醚類及其混合物。
適當醇類包括,但不限於,直鏈或分支鏈C1至C5醇類,例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丙醇異構物之混合物、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇、異丁醇、丁醇異構物之混合物、2-甲基-1-丁醇、正戊醇、戊醇(pentanol)異構
物之混合物與戊醇(amyl alcohol)(異構物之混合物)、及其混合物。
用於抗微生物組成物之較佳極性溶劑包括,但不限於,水、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇醚類、丙二醇醚類、丁基二乙二醇(BDG)與二丙二醇甲醚(商標名Dowanol DPM)及其混合物。於一態樣中,組成物包含水或水與選自上述醇類之一或多種醇類之混合物。於此類混合物中,水較佳為主要成分。極性溶劑基本上可由水組成或係由水組成。
本發明組成物若包含醇類,則醇存在之量通常低於提供抗微生物作用所需之醇量。
於一態樣中,本發明組成物實質上不含醇。例如,組成物可含1重量%或更低之醇。例如,組成物可含小於1重量%,或小於0.5重量%或0.1重量%或更低之醇,例如異丙醇。舉例而言,本發明組成物可不含異丙醇或可不含醇。
抗微生物組成物可含有除了上述羅列成分(i)、(ii)、(iii)與(iv)以外之成分。
本發明組成物可視需要包含一或多種乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、己二醇、丁基二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇與二丙二醇之及其混合物,特別是,一或多種二乙二醇及/或二丙二醇。於本發明中,該等組分不被認為是極性溶劑。
本發明之抗微生物組成物通常藉由包含下述步驟之程
序製造:(I)混合成分(i)與成分(ii);(II)添加極性溶劑至步驟(I)形成之混合物中;及(III)攪拌所得混合物至形成清澈溶液。
若成分(i)中之一化合物為固體,則步驟(I)可於足夠以極性溶劑中進行以溶解成分(i)之。或者,可作為成分(i)用之若干物質係呈市售可得溶液。於此情形下,該等物質可以其市售可得之形式於步驟(I)中使用。
通常,用於步驟(I)之混合物包含從約1至約25重量%之極性溶劑,更佳為從約2至約8重量%之極性溶劑。一般熟習此項技藝人士可容易地確定待使用溶劑之適當量。若使用太多溶劑,則最初渾濁之溶液不會成為清澈。通常用於步驟(I)之極性溶劑為水,雖然可替代地或額外地使用其他極性溶劑。
一或多種額外之抗微生物劑(iv)可於步驟(I)中引入,或可於步驟(II)中添加。
通常,產生組成物之過程係於室溫伴隨攪拌進行。步驟(I)中,由於成分(ii)不溶於極性溶劑,所以混合物最初係為渾濁。
通常,步驟(I)於溶液成為清澈時完成。
若使用不溶於極性溶劑之抗微生物劑,則必須於步驟(I)中添加。
於步驟(I)中,可以任何適當方式混合諸成分;此可藉由緩緩添加成分(i)於成分(ii)或添加成分(ii)於成分(i),然後混合(例如攪拌過夜)而達成。對一般熟習此項技藝人士
而言,決定適當添加速率乃例行事宜。混合/摻合步驟亦可使用超音波混合/摻合技術。
組成物可呈製備為濃縮型(亦即具極少或無極性溶劑),使用時方以極性溶劑(如水)稀釋。
通常,於抗微生物組成物中,成分(I)對成分(ii)之重量比從約100:1至5:1,較佳為從約90:1至約8:1,更佳為從約80:1至約15:1,又更佳為從約50:1或約40:1至約20:1(例如約20:1至約40:1,例如約20:1或約27:1或約29:1或約38:1)之範圍內。
成分(I)對額外抗微生物劑(II)之重量比通常為從約1:10或約1:2或約1:1至約50:1,或至約30:1(例如,從約1:1或約2:1或約3:1至約20:1或約10:1或約6:1或從約0.4:1至約4:1,例如約0.55:1至約3.16:1,例如約1:1,或約2:1,或約2.75:1或約3.17:1)。
於典型組成物中,(I)與(II)總重量對成分(ii)之重量比為從約5:1至約100:1(例如從約10:1至約60:1,如約50:1或約40:1)。
通常,成分(I)係以組成物之約0.01至約50重量%(例如約0.02至約40重量%,例如約0.05至約30重量%),較佳為約0.1至約20重量%(如0.2至15重量%或0.5至10重量%)之量存在。
通常,成分(ii)係以組成物之約0.001至約10重量%(例如約0.002至約5重量%,例如約0.003至約2重量%),較佳為約0.005至約1重量%(如0.008至0.8重量%或0.1至
0.5重量%)之量存在。成分(ii)之量取決於數種因素例如所用化合物之黏性及/或揮發性而有所不同。
通常,極性溶劑成分(iii)係以組成物之約10至約99.999重量%(例如約50至約99.999重量%,例如約80至約99.99重量%),較佳為約90至約99.9重量%,更佳為約95至約99.8重量%(如97至99.7重量%或97.5至99.6重量%)之量存在。
通常,一種或多種額外抗微生物劑,例如PHMB,於組成物中存在之量為組成物之約0.001至約10重量%(例如約0.005至約5重量%,例如約0.01至約2重量%),較佳為約0.05至約1重量%(如0.1至0.5重量%)。
本發明組成物之實例包括:
包含下述成分之組成物:
(i)(I)(C10H21)2(CH3)2N+Cl-與氯化苄烷銨以重量計之比例為約1:1至約3:1,例如約3:2;及(II)PHMB之用量為使成分(I)對PHMB以重量計之比例為約1:3至3:1,例如約1:1;(ii)矽氧烷類(例如六甲基二矽氧烷或十二甲基五矽氧烷);(iii)水;(iv)非離子性界面活性劑(例如C8-10烷基葡萄糖苷或醇乙氧化物(例如C9-11醇乙氧化物));其中(iv)對(i)以ppm計之比例為不大於20:1(例如從1:1
至10:1)。
包含下述成分之組成物:(i)(I)(C10H21)2(CH3)2N+Cl-與氯化苄烷銨以重量計之比例為從約1:1至約3:1(例如約1.5:1,如1.53:1)及(II)PHMB之用量為使成分(I)對PHMB以分子數計之比例為約1:1至約5:1(例如約3:1,如3.17:1);(ii)矽氧烷類(例如六甲基二矽氧烷或十二甲基五矽氧烷);(iii)水;(iv)非離子性界面活性劑(例如C8-10烷基葡萄糖苷或醇乙氧化物(例如C9-11醇乙氧化物));其中(iv)對(i)以ppm計之比例為不大於20:1(例如從1:1至10:1)。
包含下述成分之組成物:(i)(I)(C10H21)2(CH3)2N+Cl-與氯化苄烷銨以重量計之比例為約從1:1至約8:1(例如約4:1),及(II)PHMB之用量為使成分(I)對PHMB以重量計之比例為從約1:1至約3:1(例如約2:1);(ii)矽氧烷類(例如六甲基二矽氧烷或十二甲基五矽氧烷);(iii)水;(iv)非離子性界面活性劑(例如C8-10烷基葡萄糖苷或醇乙
氧化物(例如C9-11醇乙氧化物));其中(iv)對(i)以ppm計之比例為不大於20:1(例如從1:1至10:1)。
包含下述成分之組成物:(i)(I)(C10H21)2(CH3)2N+Cl-與氯化苄烷銨以重量計之比例為從約1:1至約8:1(例如約4:1),及(II)PHMB之用量為使成分(i)對PHMB以重量計之比例為從約1:1至約4:1(例如約2:1或約3:1,如約2.75:1);(ii)矽氧烷類(例如六甲基二矽氧烷或十二甲基五矽氧烷);(iii)水;(iv)非離子性界面活性劑(例如C8-10烷基葡萄糖苷或醇乙氧化物(例如C9-11醇乙氧化物));其中(iv)對(i)以ppm計之比例為不大於20:1(例如從1:1至10:1)。
包含下述成分之組成物:(i)(I)至少一種式A化合物與至少一種式B化合物,例如上文組成物1、2、3或4任何一者中所述比例之(C10H21)2(CH3)2N+Cl-與氯化苄烷銨,及至少一種式(C)化合物(例如N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺);(ii)如本文界定之矽氧烷類(例如六甲基二矽氧烷或十二甲基五矽氧烷);
(iii)水;(iv)非離子性界面活性劑(例如C8-C10烷基葡萄糖苷或醇乙氧化物(例如C9-11醇乙氧化物))及/或陽離子性界面活性劑;其中(iv)對(i)以ppm計之比例為不大於20:1(例如從1:1至10:1)。
於組成物5中,成分(I)(式A化合物與式B化合物總重)對式(C)化合物之重量比較佳為從1:1至10:1(例如約4:1)。於一態樣中,成分(i)對N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺之比例為從1:1至10:1(例如約4:1)。
於該等組成物中,成分(ii)對抗微生物劑總量之重量比較佳為約1:40或1:50。
該等組成物可視需要包含丁基二乙二醇。該等組成物可視需要包含一或多種額外組分,例如一或多種香料、增滌劑(builder)(例如碳酸鹽、碳酸氫鹽或檸檬酸)、及/或螯合劑(例如EDTA)。
本發明組成物可於特定用途之組成物中包含技藝中常用之相容組分。例如,洗滌液中常用之組分可與本發明組成物之主要組分組合使用,以提供具必要清潔性質以及抗微生物性質之組成物。
當本發明組成物含有使組成物適合特定用途之組分,例如針對清潔劑組成物(例如洗滌液或個人護理組成物)技藝中之標準組分時,本發明組成物可藉由將如上述量之抗微生物組成物導入於預先製備之初始調配物中進行製造。
例如,可將抗微生物組成物引入適當之市售可得清潔劑組成物中。
替代地,本發明之抗微生物組成物可藉由在製造調配物過程中或在與其他組分混合前,未形成根據本發明之初始組成物之方法之一步驟中添加而併入調配物中。
不擬拘泥於理論下,本發明人業已發現與本發明組成物相關之極顯著優點。
使用時,本發明組成物於施用之表面或其上具有實質上減少或防治微生物菌落形成之作用;此意指本發明組成物於施用於表面時,不僅殺滅存在該表面上之任何微生物(所謂“濕殺”),該等亦具殘留之抗微生物作用,亦即防止於表面形成新的微生物菌落(所謂“乾殺”)。
本發明組成物對於以水洗滌及抹擦亦具抗性;意指即使已處理之表面隨後經抹擦及/或以水洗滌或沖洗,本發明組成物仍提供殘留之抗微生物作用。
本發明組成物提供殘留之抗微生物作用,即使於進行本文敘述之殘留效力試驗後,仍提供抗微生物作用;亦即,於無孔不銹鋼、玻璃或塑料基質上進行三塗抹週期(wear cycle)試驗時,該等組成物提供微生物之減少,通常係於24小時期間提供減少3個對數值或更多;意指施用本發明組成物施至於表面24小時後,若施用微生物於該表面(未進一步添加本發明組成物或另外之抗微生物劑),將達到該等微生物減少至少3個對數值。
本發明提供一種於表面(例如硬表面或皮膚等)提供殘
留之抗微生物優勢之方法,該方法包括施用如本文界定之組成物於該表面。可藉由將組成物噴灑於表面或於表面抹擦組成物而將該組成物施用於表面。於本發明之一方法中,除了單純施用組成物於表面之外,該方法不需要包括任何步驟。因此,本發明係提供一種由施用組成物於表面所構成或基本上由其構成之方法。
可察知的是,亦為了對表面提供清潔作用,可能也需要抹擦或擦洗表面。因此,本發明亦提供一種施用本發明組成物於表面時,抹擦或擦洗表面之方法。
本發明組成物可呈其被提供之形式使用或可於使用之前以水稀釋。因此,本發明亦提供一種方法,例如上文界定之方法,其中係於使用之前稀釋本發明組成物。
本發明之一優點為得以防止寬廣範圍之微生物黏附及附著於表面,因此,防止形成生物膜;亦實質上防止形成大量眾多菌落。因而,實質上減少或甚至避免菌落生長能力。因此本發明全面性地防治微生物。
通常,本發明組成物不需要含有對哺乳類具高度毒性之物質。用於抗微生物組成物之抗微生物劑通常為眾所周知且廣泛地被了解及測試抗微生物劑。該等已知抗微生物劑之效力於本發明調配物中被放大。因此,於抗微生物組成物中可使用具低毒性之抗微生物劑。與之相反地,許多已知消毒技術之“新穎”抗微生物劑使用“更強”、更毒及/或甚少經測試之物質。
本發明之抗微生物組成物不含產生高度持久性殘留物
或沖洗物(rinsates)之物質或含重金屬及其鹽之產物。因此,大為降低長期危害之風險。
本發明之抗微生物組成物不干預其等防治之微生物之生化生殖途徑。因此,抗性增進及形成抗性菌株之風險低。
本發明之抗微生物組成物可具雙重效力,該等不僅於使用中提供抗微生物效力亦對組成物具有保存效力;意指於本發明調配物中通常不需要包含額外之防腐劑。
本發明組成物通常不會為其等施用之表面帶來油膩感。
本發明之抗微生物組成物可提供非常良好之手感,其對個人護理調配物及潔手消毒劑十分重要。
用於皮膚之產品可提供抗真菌、抗微生物、防臭、減少感染風險及/或增強癒合優勢。本發明之護髮產品可用以預防/減少頭皮氣味。食品噴霧劑可藉由防止微生物繁殖而減少/預防食物腐壞。
本發明組成物特別適合表面處理應用。舉例而言,包含式(C)化合物(例如N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺)之本發明組成物特別適合表面處理應用。
根據本發明之進一步態樣,係提供使用本發明組成物來防治、減少或防止於其被提供之表面形成微生物菌落之用途。
包含式(C)化合物(例如N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺)之本發明組成物對於防治或減少或防止真菌形成特別有用。
本發明之抗微生物組成物浸於水中時通常會降解,而
提供低毒性且於環境中具有停留時間短暫之沖洗物/瀝出物。
於例行清潔或維護行為期間,產物之流動性質容許經常洗滌或沖洗之物質與抗微生物組成物一起“再充填(recharged)”。
通常,抗微生物組成物被併入單純之習知清潔劑溶液中或清潔期間添加於“最後之沖洗”。由於其疏水性元件之存在,抗微生物組成物將被引至產物表面而被“再充填”。因此,不需要再製造或困難之處理程序即恢復調配物之消毒性質。
如先前所討論,含抗微生物組成物之任何洗滌物或沖洗物或以此類再充填溶液與水稀釋之調配物會迅速解離成為可生物降解之成分。
茲利用下述非限制性實施例說明本發明。
於下文敘述之實施例中使用下述組分。
使用於24小時期間之磨損(abrasion)步驟及微生物挑戰(3個對數值減少)進行測試,以測定抗微生物產物於無孔不銹鋼表面上對若干特定微生物之殘留消毒效力。
直徑2cm、2B級拋光之304/1.4301級不銹鋼圓片(coupons)。
胰蛋白腖大豆瓊脂(TSA)
薩布羅氏(Sabouraud’s)瓊脂(SAB)
胰蛋白腖稀釋液
牛白蛋白
渦動器(Vortex)
經驗證之中和劑
直徑介於3cm與5cm間之無菌塑膠容器
鑷子
權重至200g之50ml離心管
無菌培養皿
接種環
70%(v/v)異丙醇
至少2位小數之天平
LAF櫃
去離子水
專業護理抹擦巾(Wipertec Ltd)
硬水
方法
以乾淨水(自來水)徹底沖洗鋼圓片以移除表面之任何界面活性劑,然後用新鮮去離子水沖洗數秒鐘。將洗淨之鋼圓片浸漬於70%(v/v)異丙醇中15分鐘以殺菌。使用無菌鑷子將鋼圓片移至無菌培養皿中,微開蓋子,於空氣層流下蒸發乾燥。針對各時間採樣點使用三重複加上對照組。
將50ml離心管稱重,使其重量約200g(+/- 20g)。摺疊
專業護理抹擦巾兩次(4層),然後從離心管蓋上方裹覆(確定平滑覆蓋)。如下文所詳述,磨損週期由濕式與乾式抹擦隨後進行細菌挑戰所構成。
以裹覆50ml離心管蓋之專業護理抹擦巾構成磨損。使用觸發噴霧器,噴灑標準無菌硬水霧氣弄濕抹擦巾(從距離抹擦巾約50cm處噴灑2次)。以2至3秒鐘,使離心管於不銹鋼圓片上前後移動進行抹擦,令所有向下壓力由離心管重量提供。然後於進行乾式抹擦週期之前,使經抹擦之圓片乾燥。
過程如同濕式抹擦週期,但抹擦巾不弄濕。
接著使用具干擾物質(參見下述細菌挑戰製備)之106 CFU/ml(中間時間/塗抹點)或者108 CFU/ml(週期0及最後塗抹週期)之所需細菌懸浮液濃度,進行該等圓片之細菌挑戰。
於TSA上自二次繼代培養物新鮮製備細菌懸浮液。依需要使用胰蛋白腖鹽液稀釋細菌懸浮液,以得到約108 CFU/ml細胞濃度之懸浮液。以分光光度計測定細菌懸浮液之濃度。使用之前,使該懸浮液與牛白蛋白溶液(0.6%)以1:1混合,以達到最終濃度為0.3%牛白蛋白溶液之細菌懸浮液。於細菌挑戰測試之最初及最後,使用該108 CFU/ml
之細菌懸浮液濃度。
針對再接種(包含於磨損步驟中),係使用胰蛋白腖鹽液進一步稀釋108 CFU/ml懸浮液成為106 CFU/ml。使用之前,使該106 CFU/ml懸浮液與牛白蛋白溶液(0.6%)以1:1混合,以達到最終濃度為含0.3%牛白蛋白溶液之細菌懸浮液。
1.時間0hr:以吸管吸取100μl待測試產物或無菌硬水至無菌不銹鋼圓片上,用接種環分散產物以確保覆蓋整個表面,於室溫(21至23℃),將圓片置於生物安全櫃之平坦表面上,至完全乾燥為止。
2.進行0磨損塗抹對照組取樣以測定抗細菌效力-添加含0.3%牛白蛋白之10μl細菌懸浮液(108 CFU/ml)至鋼圓片上,經5分鐘接觸時間後,使用無菌鑷子將圓片置入含10ml中和劑溶液之小瓶中。短暫搖動小瓶令其混合,接者靜置5分鐘,其後使小瓶渦動30秒。然後於該中和溶液中製備連續稀釋液(10-4),取出以進行平板培養。於37℃培育48小時前,將熔融TSA倒入培養皿中,令其凝結。
3.磨損試樣
1次塗抹-於100μl產物完全乾燥後(至少3小時),使該鋼圓片進行第一個磨損週期。其包括濕式與乾式週期,隨後使用106 CFU/ml濃度之細菌懸浮液(0.3%牛白蛋白濃度)進行細菌挑戰。施加10μl該懸浮液於圓片中央,使用無菌拋棄式接種環輕輕分散開。將圓片置於安全櫃之培養皿
中乾燥。乾燥之後,使皿蓋歸原位,令圓片靜置至需要下一個磨損週期時。
2次塗抹-完全同上
3次塗抹(24小時)-於圓片上進行濕式與乾式塗抹週期,如下述,使用108 CFU/ml牛白蛋白細菌懸浮液,以如0塗抹試樣一樣地測定抗細菌效力。
添加10μl之108 CFU/ml細菌懸浮液至鋼圓片上,經5分鐘接觸時間後,使用無菌鑷子將圓片置入含10ml中和劑溶液之另一小瓶中。短暫搖動小瓶令其混合,接者靜置5分鐘,其後使小瓶渦動30秒。然後於該中和溶液中製備連續稀釋液(10-4),取出以進行平板培養。於37℃培育48小時前,將熔融TSA倒入培養皿中,令其凝結。
於TSA上自二次培養物之胰蛋白腖鹽液中製備一批新鮮的細菌懸浮液(108 CFU/ml)。使該懸浮液與0.6%牛白蛋白溶液以1:1混合,以達到最終濃度為0.3%牛白蛋白溶液之細菌懸浮液。
針對進行試驗之各產物,以吸管吸取50μl至具有10ml中和劑之無菌容器中,輕輕混合,靜置5分鐘。中和後,以10μl 108 CFU/ml之抗微生物試驗懸浮液接種圓片,將其轉移至小瓶中並充分混合,令該小瓶靜置5分鐘,且渦動30秒。於該中和溶液中製備連續稀釋液(10-4),取出以進行平板培養。於37℃培育48小時前,將熔融TSA(胰蛋白大豆瓊脂)倒入培養皿中,令其凝結。從產物得到
TVC’s(於瓊脂上細菌生長之總生菌數)並與硬水對照組比較。
BAC為氯化苄烷銨
DAC為氯化十二基二甲銨
PHMB為聚六亞甲雙胍
進行實驗以顯示相較於使用單一抗微生物製劑,使用如本文界定之抗微生物組合物之加乘作用。因該目的僅在顯示活性分子間之差異而不對其清潔性能進行評估,所以此階段之調配物不含界面活性劑。
以根據本文敘述之方法,使用綠膿桿菌(Pseudomonas aeruginosa)進行殘留效力試驗。此試驗之結果示於下表中。
*對數值挑戰4.54 cfu/ml
結果顯示,相較於包含單一四級銨化合物之組成物,包含如本發明組成物中所用抗微生物成分之調配物具有抗綠膿桿菌之殘留效力及優異之性能,凸顯抗微生物成分(i)組分之加乘作用。
於適當大小之容器中,添加DDAC(Lonzabac 2240)(75g)並攪拌,隨後添加矽酮(PMX 200)(2.5g),令混合物攪拌至少一小時(混合物最初混濁,但10分鐘後轉為清澈)。靜置混合物過夜。於攪拌下,添加水至該DDAC/矽酮混合物中。添加下述組分:BAC(Acticide BAC50)(40g)與PHMB(Vantocil TG)(250g),繼續攪拌30分鐘直到所有組分均溶解。
隨後使用去離子水稀釋G32至5000 ppm。
如同實施例1,由於本實驗之目的在於說明使用本發
明所用抗微生物組合物之優點,因此所測試之調配物中不含界面活性劑。
以根據本文敘述之方法,使用綠膿桿菌,進行殘留效力試驗。此試驗之結果示於下表中。
‧對數值挑戰6.96 cfu/ml
‧TNTC=太多而難以計數
結果顯示,僅含四級銨化合物混合物之組成物未顯示可接受之殘留性能,但添加PHMB或三胺則能提供所需之至少3個對數值之減少。
實驗調配物:如同實施例1,使用所示ppm量之殺生物劑製造調配物TJM003/11A與TJM003/13B。
TJM003/13C-於適當大小之容器中,添加去離子水(96.67g),隨後添加Lonzabac 1230(Lonza)(3.33g),然後於磁力攪拌器上攪拌混合物30分鐘。
TJM003/13A-於適當大小之容器中,添加Acticide DDQ40(Thor)(98.52g),隨後添加矽酮(PMX200-Xiameter)(1.48g),然後於磁力攪拌器上攪拌混合物1小時。靜置此溶液過夜,於使用前攪拌以得到溶液(1)。
於分開之容器中,添加去離子水(98.0g),隨後添加Acticide BAC50M(Thor)(2.0g),然後於磁力攪拌器上攪拌混合物30分鐘以得到溶液(2)。
於適當大小之容器中,添加去離子水(95.80g),隨後添加溶液(1)(0.2g),然後於磁力攪拌器上攪拌混合物15分鐘。接著添加溶液(2)(2.0g)並進一步攪拌15分鐘,最後添加TJM003/13C(2.0g),且進一步攪拌15分鐘以得到TJM003/13A。
本測試係根據英國標準試驗(British Standard test)EN 1276:2009進行(細菌標準:“化學消毒劑與防腐劑-針對用於食品、工業、家庭、與公共場所之化學消毒劑與防腐劑之殺細菌活性評估之定量懸浮液試驗-試驗方法與規定
(第2階段,步驟1)”)。
結果顯示,僅含四級銨化合物混合物之組成物於該懸浮液試驗中未顯示對抗所有標準細菌可接受之性能(尤其是對抗綠膿桿菌)。添加PHMB或三胺能提供5個對數值之減少。減少5個對數值乃通過英國標準試驗EN 1276:2009所必須。
使用個別濃度(ppm)之抗微生物試劑,依照實施例1與2製備調配物。
實施例1至3顯示,使用單一或混合四級銨鹽混合物無法提供必要之抗微生物效力,但若使用如本發明界定之殺生物劑組合物,則可獲得所欲之抗微生物性能。下述實施例中測試之調配物含有界面活性劑。
使用本文敘述之殘留方法測試調配物之殘留效力。此測試結果示於下表中。
*對數值挑戰4.67 cfu/ml
該等結果顯示,含非離子性界面活性劑(例如醇乙氧化物(Neodol 91-8))之本發明組成物具有對抗金黃色葡萄球菌之殘留效力。
亦以綠膿桿菌作為替代細菌進行測試並顯示相似結果。
使用個別濃度(ppm)之抗微生物試劑,依照實施例1與2製備調配物。於最後步驟添加界面活性劑並進一步攪拌15分鐘。
進行本實驗以顯示各種不同界面活性劑可與G32一起使用以增進清潔性能,且仍能保留本文所揭示之殘留抗微生物試驗所需之至少3個對數值之減少。
此實驗所得結果顯示,當抗微生物成分(i)對界面活性劑成分(iv)之比例為約1:1時,本發明組成物通過本文敘述之殘留抗微生物效力試驗。於此領域者皆接受,不同界面活性劑對清潔不同土壤展現不同能力。顯示使用含不同類型界面活性劑之組成物可達到長期持續抗微生物性能之該等實驗之結果令本發明人極為驚訝。
於適當大小之容器中,添加去離子水(97.8g),隨後添加G32N100(2.0g),令混合物於磁力攪拌器上攪拌15分鐘。接著添加Plurafac D250(BASF)(0.2g),進一步攪拌此混合物15分鐘,至得到均質溶液。
使用如表中所示之不同非離子性界面活性劑,以相同方式製備其餘試樣。
如本文所述,測量殘留之抗微生物性能。
該等結果顯示,包含成分(i)與(iv)以比例為1:20或更小之組成物通過殘留效力試驗,而含較高比例界面活性劑之組成物則未通過。換言之,添加界面活性劑於殺生物調配物,對於抗微生物性能具負面影響。因此,使用最適量界面活性劑調配抗微生物組成物以平衡於硬表面及皮膚上之清潔能力相當重要。本發明人業已發現該比例為小於
1:20(抗微生物成分(如:G32中之活性分子):界面活性劑)。
RSH009/70A-於適當大小之容器中,添加去離子水(99.3g),隨後添加G32N100(0.5g),令混合物於磁力攪拌器上攪拌15分鐘。接著添加Neodol 91-8(Shell)(0.2g),進一步攪拌此混合物15分鐘,至得到均質溶液。
使用不同量Neodol 91-8與水,以相同方式製備其餘試樣。
亦進行含替代界面活性劑調配物之殘留分析。
此結果顯示,當界面活性劑為APG及抗微生物成分(i)對界面活性劑之比例介於本文界定之範圍內時,該組成物通過殘留效力測試。
RSH009/70E-於適當大小之容器中,添加去離子水
(99.17g),隨後添加G32N100(0.5g),令混合物於磁力攪拌器上攪拌15分鐘。接著添加Surfac APG-PC(Surfachem)(0.33g),進一步攪拌此混合物15分鐘,至得到均質溶液。
進行實驗以顯示添加陽離子性界面活性劑之Quats與Lonzabac 1230(雙-(3-胺丙基)十二基胺)之調配物之殘留性能。
此結果再次顯示,若界面活性劑之添加係於特定比例內,則可達到良好之殘留抗微生物性能。
TTG001/46C-如TJM003/13A(實施例2)般進行製備,但添加Praepagen HY(Clariant)(1.5g)。
本測試係根據英國標準試驗(British Standard test)EN 13697:2001進行(細菌標準:“化學消毒劑與防腐劑-針對用於食品、工業、家庭、與公共場所之化學消毒劑之殺細菌活性評估之定量無孔表面試驗-無機械動作之試驗方法與規定(第2階段,步驟2)”)。
結果顯示,於特定比例內使用時,胺氧化物可作為調配物中之界面活性劑用且仍維持高度抗微生物效力。減少4個對數值乃通過英國標準試驗EN 13697:2001所必須。
TTG001/17A-於適當大小之容器中,添加去離子水(95.15g),隨後添加G32N100(3.75g),令混合物於磁力攪拌器上攪拌15分鐘。接著添加Ammonyx LO(Stepan Chemicals)(1.00g),且進一步攪拌此混合物15分鐘,至得到均質溶液。然後添加碳酸鈉(Fisher)(0.06g)與碳酸氫鈉(Univar)(0.04g),進一步攪拌15分鐘,使pH增加至9至10。
TTG001/17B-於適當大小之容器中,添加去離子水(94.65g),隨後添加G32N200(3.75g),令混合物於磁力攪拌
器上攪拌15分鐘。接著添加Ammonyx LO(Stepan Chemicals)(1.50g),進一步攪拌15分鐘,至得到均質溶液。然後添加碳酸鈉(Fisher)(0.06g)與碳酸氫鈉(Univar)(0.04g),進一步攪拌15分鐘,使pH增加至9至10。
上述實施例顯示本發明調配物於硬表面之作用。本發明調配物亦適用於皮膚-例如作為潔手消毒劑用。
於人類皮膚模式上進行類似上文所述之經修飾之殘留方法。不進行任何磨損,於8小時後使用異丙醇作為對照組,測量對不同細菌之殘留活性。
相較於異丙醇,以B1919(TJM003/60)處理人類皮膚長達8小時顯示對抗大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、腸道沙門氏菌與綠膿桿菌之對數值減少平均大於3.0之抗微生物效力。
結果顯示,於皮膚上,含非離子性界面活性劑(2:1)比例之G32調配物比單一殺生物劑(醇)能得到更高許多之殘留性能。
RSH003/87A-於適當大小之容器中,添加去離子水(99.45g),接著添加G32N100(0.3g),令混合物於磁力攪拌器上攪拌15分鐘。然後添加Surfac APG-PC(Surfachem)(0.25g),進一步攪拌此混合物15分鐘,至得到均質溶液。
所測試之組成物含有G32及各種含量之烷基聚葡萄糖苷界面活性劑。
1. RSH009/96A 7500 ppm G32
2. RSH009/96B 7500 ppm G32:750 APG-PC(10:1)
3. RSH009/96C 7500 ppm G32:7500 APG-PC(1:1)
4. RSH009/96D 7500 ppm G32:75,000 APG-PC(1:10)
經摻入(dosed)模擬浴室污物(碳酸鈣、肥皂與油脂之組合物)之白色壓克力板,以污物面朝上地裝載於濕磨損刷洗測試儀(Wet Abrasion Scrub Tester)。將標示著1至4之4個海綿浸泡於冷水中,然後從兩片瓷磚間擠壓出。摻入2克RSH009/96 A至D各產物溶液於海綿上,並於各海綿上記錄產品代碼。然後將海綿裝載於濕磨損刷洗測試儀之1至4海綿架中;施加200克額外重量於各海綿架。機器設
定於1萬個塗抹週期,然後啟動。持續多次塗抹,直到完成總共600個塗抹數為止。自該機器中取出壓克力板,評估軌道1至4之污物移除量(此實驗結果示於第1圖)。
結果顯示,從添加界面活性劑至G32(比例10:1)之軌道2可看出污物移除之些微增進。軌道3與較高量界面活性劑之軌道4一樣,提供良好之清潔。
於適當大小之容器中,添加DDAC(Acticide DDQ40)(150g)及攪拌,隨後添加矽酮(PMX 200)(5.0g),令混合物於磁力攪拌器上攪拌至少一小時(混合物最初混濁,但10分鐘後轉為清澈)。靜置混合物過夜。攪拌下,添加水至該DDAC/矽酮混合物中。添加下述組分:BAC(Acticide BAC50)(80g)與PHMB(Vantocil TG)(500g),繼續攪拌30分鐘直到所有組分均溶解。
於適當大小之容器中,添加去離子水(96.125g),隨後添加G32N200(3.75g),令混合物攪拌15分鐘。接著添加Surfac APG-PC(Surfachem)(0.125g),令其進一步攪拌15分鐘,至得到均質溶液。
使用下述組分,如製備RSH009/96B般,製備RSH009/96A至D:
所測試之組成物含有G32及不同量之醇乙氧化物(Neodol 91-8)界面活性劑。
第1道-7500 ppm G32 0界面活性劑
第2道-7500 ppm G32 750 ppm界面活性劑(比例10:1)
第3道-7500 ppm G32 7500 ppm界面活性劑(比例1:1)
(此實驗結果示於第2圖)。
結果顯示,包含以1:1 G32:界面活性劑之組成物得到特別良好之清潔性能。如上述實施例中所示,此比例亦提供所欲之抗微生物性能。
使用實施例11中敘述之方法製備調配物,及使用實施例11中敘述之方法進行清潔測試,但以Neodol 91-8取代APG-PC。
Claims (32)
- 一種抗微生物組成物,其含有:(i)包含四級銨成分(I)與不含四級銨化合物之額外抗微生物成分(II)之抗微生物成分,該四級銨成分(I)係由下述成分組成:(a)基本上由具下式(A)之單一化合物組成之成分:
- 如申請專利範圍第1項所述之組成物,其中,以百萬分率(ppm)計,該成分(iv)對該成分(i)之比例為從0.1:1至20:1,或從1:1至10:1。
- 如申請專利範圍第1項所述之組成物,其中該界面活性劑成分(iv)包含至少一種非離子性界面活性劑及/或至少一種兩性界面活性劑。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之組成物,其不包含陰離子性界面活性劑。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之組成物,其中該式(B)之苄烷銨化合物為氯化苄甲乙氧銨(benzethonium chloride)、氯化苄二甲基-正十四基-銨、氯化苄二甲基-正十二基-銨、氯化苄基-C12-C16-烷基-二甲基-銨、或氯化苄基-椰油烷基-二甲基-銨、氯化N,N-苄二甲辛銨、氯化N,N-苄二甲癸銨、氯化N-十二基-N-苄基-N,N-二甲銨、氯化N-十四基-N-苄基-N,N-二甲銨、氯化N-十六基-N,N-二甲基-N-苄銨、氯化N,N-二甲基N-苄基N-十八基銨或其混合物。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之組成物,其中該式(A)化合物為氯化二正癸基二甲銨、氯化辛基癸基二甲銨或氯化二辛基二甲銨。
- 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之組成物,其中該成分(i)對該成分(ii)之重量比為從約50:1至約20:1。
- 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之組成物,其中該矽氧烷包含六甲基二矽氧烷、八甲基三矽氧烷、十甲基四矽氧烷與十二甲基五矽氧烷中至少一者。
- 如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之組成物,其中該極性溶劑係選自水、乙醇、正丙醇、異丙醇、二乙二醇與二丙二醇及其混合物。
- 如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之組成物,其實質上不含醇。
- 如申請專利範圍第1至10項中任一項所述之組成物,其中至少一種該額外之抗微生物劑(II)係選自聚合及非聚合雙胍類、銀、奧替尼啶(octenidine)HCl、兩性化合物、帶碘化合物(iodophores)、酚化合物、異噻唑酮類、硝溴丙烷類、氮系雜環化合物、烷基甜菜鹼、烷基胺氧化物、精胺酸系陽離子性界面活性劑、陰離子性胺基酸系界面活性劑與胺抗微生物劑及其混合物。
- 如申請專利範圍第11項所述之組成物,其中該額外之抗微生物劑為聚六亞甲雙胍。
- 如申請專利範圍第12項所述之組成物,其不包含硝溴丙烷。
- 如申請專利範圍第11項所述之組成物,其中該額外之抗微生物劑為式(C)化合物
- 如申請專利範圍第14項所述之組成物,其中該式(C)化合物為N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺。
- 如申請專利範圍第14或15項所述之組成物,其額外地包含聚六亞甲雙胍。
- 如申請專利範圍第1至16項中任一項所述之組成物,其中該成分(I)總重量對該成分(II)之重量比為從1:1至10:1,例如約4:1或5:1。
- 如申請專利範圍第1至11、14、15與17項中任一項所述之組成物,其不包含雙胍化合物。
- 如申請專利範圍第1至18項中任一項所述之組成物,其中該界面活性劑成分(iv)包含胺氧化物。
- 如申請專利範圍第1至19項中任一項所述之組成物,其亦為清潔組成物。
- 如申請專利範圍第1至20項中任一項所述之組成物,其於使用中提供殘留之抗微生物作用。
- 如申請專利範圍第1至21項中任一項所述之組成物,係用於硬表面。
- 如申請專利範圍第1至22項中任一項所述之組成物,係用於皮膚。
- 如申請專利範圍第1至23項中任一項所述之組成物,其施用於表面時,於該表面或其上具有實質上減少或 防治微生物菌落之形成之作用。
- 一種清潔硬表面並提供該硬表面殘留之抗微生物作用之方法,該方法包括施用如申請專利範圍第1至22與24項中任一項所述之組成物於該硬表面。
- 一種清潔皮膚並提供該皮膚殘留之抗微生物作用之方法,該方法包括施用如申請專利範圍第1至21、23與24項中任一項所述之組成物於該皮膚。
- 一種於表面或其上使用如申請專利範圍第1至24項中任一項所述之組成物以實質上減少或防治微生物菌落之形成之用途。
- 一種於表面或其上實質上減少或防治微生物菌落之形成之方法,該方法包括施用如申請專利範圍第1至24項中任一項所述之組成物於該表面。
- 一種擾亂、防止或減少微生物黏附及/或附著於表面之方法,該方法包括施用如申請專利範圍第1至24項中任一項所述之組成物於該表面。
- 如申請專利範圍第27項所述之用途或如申請專利範圍第25、26、28或29項所述之方法,其於無孔不銹鋼、玻璃或塑料基質上進行三塗抹週期試驗時,提供微生物之減少,於24小時後產生3個對數值之減少。
- 一種如本文所概述之組成物、用途或方法。
- 一種參照實施例之如本文所概述之組成物、用途或方法。
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---|---|---|---|
GBGB1118673.1A GB201118673D0 (en) | 2011-10-28 | 2011-10-28 | Anti-microbial composition |
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