TWI567186B

TWI567186B - 抗微生物組成物

Info

Publication number: TWI567186B
Application number: TW101140240A
Authority: TW
Inventors: 雷契爾赫斯特; 里安農西安赫德; 克里斯多夫普拉門; 提摩太瓊米爾斯; 史蒂芬妮伯克
Original assignee: 布友羅爾有限公司
Priority date: 2011-12-29
Filing date: 2012-10-31
Publication date: 2017-01-21
Also published as: GB2501341B; IL233406A0; GB2501341A; WO2013098547A1; EP2797413A1; JP6076374B2; EP2797413B1; JP2015507676A; TW201326384A; IL233406A; HK1203311A1; AR088592A1; CN104135858B; CN104135858A; GB201219567D0

Description

抗微生物組成物

本發明係有關抗微生物組成物及包含該抗微生物組成物之調配物。

已知微生物由於感染或污染而對健康造成危害。微生物亦會引起物品(例如衣服)腐敗變質且氣味難聞。當微生物存在基質表面時，它們可迅速複製形成菌落。

會破壞存在廣範圍環境(例如醫療、工業、商業、家庭及海洋環境)中之微生物的許多抗微生物劑為已知。許多已知之抗微生物劑先前已包含在於各種應用及環境中使用之組成物中。

已知抗微生物劑及含該等抗微生物劑之組成物利用多種不同機制破壞微生物。

例如，許多抗微生物劑對微生物具毒害，因此，破壞與其接觸之微生物。此類型抗微生物劑之實例包括次氯酸鹽(漂白劑)、酚與其化合物、及銅、錫與砷等鹽。然而，若干該等製劑對人類與動物以及對微生物具高度毒性。因此該等抗微生物劑於處理上具危險性，因而需要專門人員操作、處理及設備，俾使將其安全地處理。所以，包含此類型抗微生物劑組成物之製造與丟棄處置會造成問題。亦可能產生與使用含此類型抗微生物劑組成物關聯之問題，特別是針對難以確保其被用於指定用途之消費材料。

於本文中，除非另行指示，否則“毒性”擬意指對複雜生物體(例如哺乳類)之毒性。提及“有毒”時亦相應地解釋。

抗微生物劑一旦進入環境中，會影響其不擬影響之生物健康。再者，抗微生物劑往往高度穩定，會引致長期之環境問題。

目前使用之其他抗微生物劑包括抗生素型化合物。抗生素擾亂微生物內之生物化學。抗生素雖具效力，惟一般認為可能選擇性地容許其用以對抗之物種之耐藥性株之進展。

微生物防治之另一方法為於材料中使用氧化劑，例如以次氯酸鹽或過氧化物例如過氧化氫為基底之家用漂白劑。該等材料於潮濕環境中具消毒及清潔效力，惟乾燥後不久效力即告終止。

本說明書中明顯為先前公開文件之列表或討論不應必然被視為確認該文件係此項技藝之一部分或為常見之一般知識。

對於提供針對各種應用及用途(例如具抗微生物性質及滿足上文載列之一或多個問題之清潔應用)之組成物有所需求。然而，並非直接貿然進行。就可能使用之既定抗微生物劑之性質以及用量而言，存在規範使用抗微生物劑之法規，例如殺生物產品細則(Biocidal Products Regulations)(Directive 98/8/EC)。此外，一旦於組成物中，抗微生物劑之潛在反應性很重要，因為若干抗微生物劑由於化學反應而使其失去活性。抗微生物劑即使未由於化學反應而失活，其活性亦可能受組成物其他組分所抑制。

本發明人等已意外地發現，前述缺點利用諸成分之特定組合可克服。頃亦發現，含該等成分組合之組成物會具有一些意外及意想不到之性質。

詳言之，本發明提供適合各種消費應用之抗微生物組成物。本發明組成物特別適合於硬表面使用。本發明之若干組成物適用於清潔硬表面以及提供殘留之抗微生物作用。

本發明組成物可於各種應用中使用且特別適用於硬表面。本發明組成物可於室內(例如見於家庭裝置、辨公室或公共建築物例如醫院者)或戶外之硬表面使用。

本文中所用之清潔一詞意指去除污物，例如灰塵、皂垢與水垢。

本發明組成物包含(i)含有至少一種四級銨化合物之抗微生物成分；(ii)如下文界定之聚合物；(iii)極性溶劑；(iv)至少一種非離子性界面活性劑及(v)螯合物。抗微生物成分(i)較佳為含有至少兩種四級銨化合物。

在設想本發明組成物可含如下述之額外組分與此項技藝中標準之其他組分之同時，本發明組成物由上一段列出之諸成分組成或基本上由其組成。

為了避免產生疑問，本說明書中於使用“含有”或“包含”等詞時，意指所敘述之組成物或調配物必含列出之組分，惟可視需要含額外組分。於使用“基本上由…組成”一詞時，意指所敘述之組成物或調配物必含列出之組分，且亦可能含少量(例如多達5重量%、或多達1重量%或0.1重量%)其他組分，惟任何額外組分不影響該組成物、調配物或成分之基本性質。於使用“由…組成”一詞時，意指所敘述之組成物或調配物必須只含列出之組分。該等術語可以類似方式應用於製法、方法及用途中。

“實質上不含”意指所敘述之組成物或調配物含有小於3重量%，較佳為小於1重量%，更佳為0.1重量%或更低之所述組分。例如，實質上不含醇之本發明組成物含有小於3重量%醇，較佳為小於1重量%醇，更佳為0.1重量%或更低之醇。

“抗微生物”一詞意指殺滅微生物(微生物體)及/或抑制其生長之化合物或組成物。所用“殺微生物”一詞意指殺滅微生物之化合物或組成物。本發明組成物係抗微生物及/或殺微生物。

微生物為只能從顯微鏡裏看到之生物(太小而無法以肉眼看到)。微生物實例包括細菌、真菌、酵母、黴菌、分枝桿菌、藻類孢子、古細菌與原生生物。微生物通常為單一細胞或單細胞生物。然而，本文中所用之“微生物(體)”一詞亦包括病毒。

本發明組成物包含選自抗細菌劑、抗真菌劑、抗藻類劑、抗孢子劑、抗病毒劑、抗酵母劑與抗黴菌劑及其混合物之至少一種抗微生劑。更佳為，本發明組成物包含至少一種抗細菌劑、抗病毒劑、抗真菌劑及/或抗黴菌劑。

本文中所用之抗細菌劑、抗真菌劑、抗藻類劑、抗病毒劑、抗酵母劑與抗黴菌劑等詞擬意指抑制個別微生物生長但不一定殺滅該微生物之製劑以及殺滅個別微生物之製劑。因此，舉例而言，本文之抗細菌一詞係包括抑制細菌生長但不一定殺滅細菌之製劑及包括殺滅細菌之殺細菌劑。

熟習技藝者將察知，於例如“殺細菌(bactericidal)”及“殺真菌(fungicidal)”中所用之語尾詞“cidal”係用以描述殺滅其所指之微生物之製劑。因此，於該等實例中，殺細菌係指殺滅細菌之製劑及殺真菌劑係指殺滅真菌之製劑。殺細菌劑之實例包括殺分枝桿菌劑與殺結核菌劑。較佳為，本發明組成物包含選自殺細菌劑、殺真菌劑、殺藻類劑、殺孢子劑、殺病毒劑、殺酵母劑與殺黴菌劑及其混合物之至少一種製劑。更佳為，本發明組成物包含至少一種殺細菌劑、殺病毒劑、殺真菌劑及/或殺黴菌劑。

本發明組成物對廣範圍之生物(包括革蘭氏陰性與革蘭氏陽性菌、真菌、酵母、病毒及若干產孢子菌)具效力。抗微生物成分(i)可包含(a)至少一種，較佳為至少兩種具抗微生物性質之四級銨化合物與視需要之(b)一或多種額外之抗微生物劑。可使用市售可得之具抗微生物性質之四級銨化合物摻合物。

本發明所用之四級銨抗微生物劑於室溫和常壓下通常具水溶性。

適當之抗微生物四級銨化合物包括具下式(A)之化合物：式中R¹與R²各自獨立地為直鏈、未經取代和未間斷之C_8-12烷基及X^-為例如氯離子、溴離子、氟離子、碘離子等鹵化物陰離子或磺酸根、醣酸根、碳酸根或碳酸氫根；及具下式(B)之苄烷銨化合物：式中m為8至18，X^-為例如氯離子、溴離子、氟離子、碘離子等鹵化物陰離子、磺酸根、醣酸根、碳酸根或碳酸氫根。式(B)化合物通常稱為苄烷銨化合物。氯化苄烷銨係呈C_8-18烷基之混合物提供及/或使用，特別是直鏈且未經取代和未間斷之烷基，正-C₈H₁₇至正-C₁₈H₃₇，主要為正-C₁₂H₂₅(十二基)、正-C₁₄H₂₉(十四基)、與正-C₁₆H₃₃(十六基)之混合物。較佳為m為8、10、12、14及/或16。最佳為m為12至16，例如12、14及/或16。

式(A)化合物中，R¹與R²基團各自獨立地為直鏈且未經取代和未間斷之C_8-12烷基，例如含有8、9、10、11或12個碳原子之烷基。於一態樣中，R¹與R²基團含有相同碳原子數，惟並非必須如此，可使用其中R¹與R²含有不同碳原子數之化合物。

本發明組成物中各四級銨化合物之陰離子可相同或不同。例如，式(A)化合物之陰離子與式(B)化合物之陰離子可相同或不同。於一態樣中，各化合物之陰離子為氯離子。

式(A)四級銨化合物之實例包括氯化二正癸基二甲銨、氯化辛基癸基二甲銨與氯化二辛基二甲銨。

市售可得之式(A)化合物之實例包括得自美國Mason Chemical Company之Acticide DDQ 50、Bardac 2250、2280與Maquat 4480E。

式(B)四級銨化合物之實例包括氯化N,N-苄基二甲辛銨、氯化N,N-苄基二甲癸銨、氯化N-十二基-N-苄基-N,N-二甲銨、氯化N-十四基-N-苄基-N,N-二甲銨、氯化N-十六基-N,N-二甲基-N-苄銨、氯化N,N-二甲基N-苄基N-十八基銨及其混合物。

市售可得之氯化苄烷銨常含有不同烷基鏈長化合物之混合物。可於本發明中使用之市售可得氯化苄烷銨之實例示於下文表中。可察知的是，替代地或額外地可使用其他市售可得之苄烷銨化合物。

可察知的是，單一CAS編號往往係指一種以上摻合物或混合物。市售製劑之CAS分類通常涵蓋含有界定範圍內用量特定化合物之摻合物。具有上文引用CAS編號之組成物僅為可於本發明中使用之具既定CAS編號組成物之實例。

成分(i)於本發明組成物中之用量取決於若干因素而有所不同，例如組成物之意圖用途及作為成分(i)用之特定化合物。

若使用式A與式B之四級銨化合物之混合物，則A對B之重量比不受限制，可為從約1：10至約10：1，較佳為從1：5至5：1或從約1：4至約4：1，例如約2：1或從約3：2至約2：3。

四級銨成分之實例為包含氯化辛基癸基二甲銨及/或氯化二癸基二甲銨及/或氯化二辛基二甲銨、與氯化烷基(C₁₄，50%；C₁₂，40%；C₁₆，10%)二甲苄銨之混合物。該等化合物可以任何適當比率一起使用。一該比率為約2：1：1：2.7重量比。適當混合物為Mason Chemical市售之Maquat MQ 615M。

成分(i)可基本上由或係由至少一種或至少兩種式(A)化合物組成或可基本上由或係由至少一種或至少兩種式(B)化合物組成。

於一態樣中，成分(i)包含至少一種式(A)化合物與至少一種式(B)化合物、基本上由其等或係由其等組成。於此態樣中，式(A)化合物對式(B)化合物之重量比為例如從10：1至1：10或4：1至1：4，例如3：2或2：3。

於一態樣中，四級銨抗微生物成分(i)可由下述成分組成：(1)基本上由單一種式(A)化合物組成之成分；及(2)基本上由至少一種具式(B)之苄烷銨化合物組成之成分；其中(1)對(2)之重量比為從10：1至1：10或4：1至1：4，例如3：2或2：3。

本發明使用之四級銨化合物通常未經聚合者。

本發明組成物必須含有至少一種，例如至少兩種，四級銨抗微生物劑。其可額外地包含任何其他適當之抗微生物劑(b)，例如見述於EPA(美國環境保護局)列表及EC Biocides Directive之Annex I與Annex 3者。

適當之抗微生物劑(b)包括不為四級銨化合物之抗微生物劑。較佳為，該等額外抗微生物劑於室溫和常壓下具水溶性。

適當之額外抗微生物劑之實例包括惟不限於聚合雙胍類[如聚六亞甲雙胍(PHMB)]、非聚合雙胍類[如氯己啶(chlorhexidine)]、銀、奧替尼啶(octenidine)HCl、兩性化合物、帶碘之化合物(iodophores)、酚化合物、胺抗微生物劑與氮系雜環化合物、鄰苯基酚(OPP)、及硝溴丙烷類(如溴硝丙二醇(INN)、2-溴-2-硝丙烷-1,3-二醇)、天然衍生之殺生物化合物(如蜂蜜與蜂蜜抽取物例如含丙酮醛者、類黃酮系抗微生物、精油類及有機酸如乳酸或檸檬酸)。

於一態樣中，本發明組成物不含無機抗微生物劑(例如含有銀者)。於此態樣中，額外之抗微生物劑為有機抗微生物劑。

較佳之額外抗微生物劑(b)包括聚合雙胍類。一較佳之額外抗微生物劑(b)為聚六亞甲雙胍(PHMB)。PHMB係市售可得，例如得自Arch Biocides之Vantocil(工業級品質)或 Cosmocil(化粧品品質)，例如由Thor供應之PHMB20。

可於本發明組成物中使用之胺抗微生物劑之實例為具下式(C)之化合物：式中R係未經取代之C₈至C₁₈烷基。較佳為R係10至14，例如12。較佳之式(C)化合物為十二基二伸丙三胺[N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺，CAS編號2372-82-9]，呈Lonzabac 12自Lonzabac市售可得，亦稱為Triameen YD12(購自Akzo Nobel)。

於一態樣中，本發明組成物不包含PHMB或可不含聚合雙胍類或不含非聚合雙胍類，或者不含雙胍類(例如不含聚合及非聚合雙胍類)。於本發明之一態樣中，抗微生物組成物不包含任何異噻唑酮類及/或任何硝溴丙烷類例如溴硝丙二醇及/或任何次氯酸鹽。

於一特定態樣中，包含式(C)化合物[例如N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺]之本發明組成物不包含PHMB或不含聚合雙胍類或不含雙胍類(如不含聚合及非聚合雙胍類)。然而，亦設想包含式(C)化合物[例如N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺]及雙胍(例如聚合或非聚合雙胍類，如PHMB)之組成物。

本發明組成物之一實例為其中成分(i)係(a)至少一種或至少兩種如上述之四級銨化合物[例如式(A)化合物及/ 或式(B)化合物]與(b)至少一種聚合雙胍例如PHMB[其可為唯一之額外抗微生物成分(b)或該成分(b)可含進一步之抗微生物組分]之組成物。

本發明組成物之一實例為其中成分(i)係包含(a)至少一種或至少兩種如上述之四級銨化合物[例如式(A)化合物及/或式(B)化合物]與(b)至少一種式(C)化合物[例如N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺]之組成物。

本發明組成物之一實例為其中成分(i)係包含(a)至少一種或至少兩種如上述之四級銨化合物[例如式(A)化合物及/或式(B)化合物]惟不包含額外之抗微生物劑(b)之組成物。

於一態樣中，成分(b)不包含異噻唑。於此態樣中，本發明組成物不含異噻唑。

本發明組成物可呈於使用前稀釋之濃縮型或呈現成可用型提供。較佳為，本發明組成物係呈現成可用型提供，除非另行說明，否則本文件提供之有關用量之資訊(例如重量%或ppm)與現成可用組成物相關。

通常，但非必須，本發明組成物具有成分(i)之濃度為從約100或500至約20000 ppm，例如從約2000至約10000 ppm，或3000至8000 ppm。

適用於本發明之聚合物為包含至少兩種下述類型單體之親水性聚合物：(1)具有永久陽離子電荷之單體或質子化後能形成陽離子電荷之單體； (2)具有陰離子電荷或能形成陰離子電荷之酸性單體；及(3)中性單體。

可使用該等類型單體之任何組合。例如，適當聚合物包括惟不限於包含至少一種類型(1)單體與至少一種類型(2)單體、由其等組成或基本上由其等組成者，及包含至少一種類型(1)單體與至少一種類型(3)單體、由其等組成或基本上由其等組成之聚合物、包含至少一種類型(2)單體與至少一種類型(3)單體、由其等組成或基本上由其等組成之聚合物及包含三種類型單體每個至少一種、由其等組成或基本上由其等組成之聚合物。

本發明使用之聚合物可具有聚兩性電解質結構，俾使由pH決定電荷及表面吸附。例如，聚合物可為丙烯酸胺官能性聚合物。適當親水性聚合物之實例見述於US6,569,261、US6,593,288、US6,703,358與US6,767,410，該等文件之揭示內容併入本文以資參考。該等文件敘述呈聚合單元之包括(1)至少一種胺官能性單體、(2)具酸性性質之至少一種親水性單體與(3)視需要之具不飽和乙烯鍵之至少一種中性親水性單體之水溶性或水分散性共聚物。該等共聚物包括四級銨丙烯醯胺酸共聚物。

陽離子單體(1)之實例包括惟不限於：鹵化二烯丙基二甲銨例如氯化二烯丙基二甲銨(DADMAC)或對應之溴化物。替代地，其抗衡離子可為硫酸根或磷酸根。可使用類似之單體單元，例如其中一或多個CH₃基團被C_2-12例如C_2-6烷基置換，或一或多個CH₂基團被具有2至12個，例如2至6個碳原子之烷基置換。換言之，可使用其他類似之市售可得之單體或含此類單體之聚合物。

鹵化N,N,N-三甲基-3-((2-甲基-1-側氧基 -2-丙烯基)胺基)-1-丙銨，例如其氯化物(MAPTAC，亦稱為氯化甲基丙烯醯胺(丙基)-三甲銨)。

酸性單體(2)之實例包括惟不限於丙烯酸與甲基丙烯酸。

中性單體(3)之實例包括惟不限於：甲基丙烯酸2-(二甲胺基)乙酯(DMAEMA)、 N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、 N-乙烯咪唑、丙烯醯胺、與甲基丙烯醯胺。

適用於本發明之聚合物之一實例為包含DMAEMA、MAPTAC與甲基丙烯酸、由其等組成或基本上由其等組成之聚合物。

適當聚合物包括以商標名Mirapol出售者，例如購自Rhodia，Novecare之Mirapol Surf-S110、Mirapol Surf-S200或Mirapol Surf-S500。

其他適當聚合物包括聚合物包含DADMAC與丙烯醯胺、由其等組成或基本上由其等組成之聚合物，例如得自Surfacare之以商標名Polyquat 7或PQ7或得自Lubrizol之以商標名Merquat S出售者。其他適當聚合物包括包含DADMAC與甲基丙烯醯胺及/或、丙烯酸或甲基丙烯酸、由其等組成或基本上由其等組成之聚合物。

包含MAPTAC與丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺、由其等組成或基本上由其等組成之聚合物亦適用於本發明。亦適當者為包含MAPTAC與乙烯基吡咯啶酮、由其等組成或基本上由其等組成之聚合物，例如Polyquat 28。適當聚合物包括得自BASF之以商標名Polyquart Pro.(其為polyquat 28加上矽酮)與Polyquart Ampo 140出售者。

其他適當聚合物包括包含MAPTAC與丙烯酸或甲基丙烯酸、由其等組成或基本上由其等組成之聚合物，例如以商標名Polyquat Ampho，如Polyquat Ampho 149出售者。包含DMAEMA與乙烯基吡咯啶酮、由其等組成或基本上由其等組成之聚合物適用於本發明。此類聚合物之一實例為BRB International以名稱PQ11出售者。

其他適當聚合物包括包含DMAEMA與丙烯醯胺、由其等組成或基本上由其等組成之聚合物，例如以商標名Polyquat 5出售者。

於本發明中使用之聚合物通常未經修飾。此意指聚合物係，例如，未利用反應(例如以官能化試劑或疏水性試劑接枝)進行修飾。

四級銨成分(a)對聚合物(ii)之比，以百萬份點(PPM)計，通常為從200：1至1：20，例如從1：1至20：1或10：1，例如約2：1或約4：1。於特定態樣中，成分(a)以ppm計之量大於或等於聚合物之量。例如，成分(a)對聚合物(ii)之比可為約5：1或約4：1或約3：1或約2：1或約1：1。

舉例而言，本發明組成物可包含從500至3000 ppm之聚合物，例如從1000至2500 ppm或約2000 ppm。

本發明組成物可包含單一聚合物(亦即只有一種單體單元組合)或可使用二或多種聚合物(亦即二或多種單體單元組合組成之聚合物)。

本發明組成物之pH可於寬廣範圍內有所不同。通常，本發明組成物之pH與擬用於與本發明既定組成物相同目的或類似目的之已知組成物之pH類似。供例如廚房或浴室清潔等目的用之調配物可具有低pH，例如pH 3或更低，例如約2，或高pH例如pH 10或更高，例如11。

於一態樣中，本發明組成物具有2.5或更高，例如3.5或更高或4或更高之pH或pH 4.5或更高，例如從5至13，例如從約pH 5至約pH 12，例如從約pH 5至pH 9或更高。

本發明組成物包含至少一種適當之非離子性界面活性劑或包括至少一種非離子性界面活性劑之界面活性劑組合，例如視需要與至少一種陽離子性及/或兩性界面活性劑組合之至少一種非離子性界面活性劑。界面活性劑之選擇取決於組成物之性質與意圖用途。於擬供不同用途之調配物中使用之適當界面活性劑屬一般熟習此項技藝人士知識範圍之內。同樣地，界面活性劑適當用量之選擇亦屬一般熟習此項技藝人士知識範圍之內。

本發明之若干組成物包含兩性界面活性劑。若使用兩性界面活性劑與非離子性界面活性劑之組合，則此二類型界面活性劑之重量比可於寬廣範圍內有所不同，例如以界面活性劑總重計，為從1%兩性界面活性劑對99%非離子性界面活性劑至99%兩性界面活性劑對1%非離子性界面活性劑。可使用例如，大約等量重量比之兩性界面活性劑與非離子性界面活性劑。

於一態樣中，組成物實質上不含或不含陰離子性界面活性劑。於另一態樣中，本發明組成物不包含兩性界面活性劑。

本發明組成物包含極性溶劑，成分(iii)。適當極性溶劑包括，惟不限於，水、醇類、二醇醚類及其混合物。

適當醇類包括，惟不限於，直鏈或分支鏈C₁至C₅醇類，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丙醇異構物之混合物、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇、異丁醇、丁醇異構物之混合物、2-甲基-1-丁醇、正戊醇、戊醇(pentanol)異構物之混合物與戊醇(amyl alcohol)(異構物之混合物)、及其混合物。

用於本發明組成物之較佳極性溶劑包括，惟不限於，水、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇醚類、丙二醇醚類、丁基二乙二醇(BDG)與二丙二醇甲醚(商標名Dowanol DPM)及其混合物。於一態樣中，組成物包含水或水與選自上述醇類之一或多種醇類之混合物。於此類混合物中，水較佳為主要成分。極性溶劑基本上可由水組成或係由水組成。

本發明組成物若包含醇類，則醇存在之量通常低於提供抗微生物功效所需醇量。

於一態樣中，本發明組成物實質上不含醇。例如，組成物可含1重量%或更少之醇。例如，組成物可含小於1重量%或小於0.5重量%或0.1重量%或更少之醇，例如異丙醇。舉例而言，本發明組成物可不含異丙醇或可不含醇。

該組成物可包含水或水與選自上述醇類之一或多種醇類之混合物。於此類混合物中，水較佳為主要成分。

適當之非離子性界面活性劑包括，惟不限於，胺氧化物、烷基聚葡萄糖苷類、直鏈及分支鏈1°與2°醇乙氧化物、壬基酚乙氧化物、及乙氧化/丙氧化之(EOPO)嵌段聚合物。

適用於本發明之胺氧化物為具C₈-C₁₆之烷基鏈長者。胺氧化物由於相較於若干其他界面活性劑可提供較佳清潔性質及對表面(特別是塑膠)具較少降解作用而適用於本發明。

適當胺氧化物化合物之實例包括，惟不限於，C₈胺氧化物界面活性劑例如以商標名Macat AO-8(Mason Chemical Company)出售者、C₁₀胺氧化物例如以商標名Euroxide D40(EOC Group)與Mackamine C₁₀(Rhodia Novecare)出售者、長鏈葡萄糖苷類如C₁₂胺氧化物例如以商標名Euroxide LO/A(EOC Group)、Ammonyx LO(Stepan Chemicals)與Surfac AO30(Surfachem)出售者及C₁₀-C₁₆胺氧化物例如以商標名Ammonyx C(Stepan Chemicals)出售者。

適用於本發明之醇烷氧化物包括一級及二級直鏈與分支鏈醇乙氧化物，例如具有2至20個EO單元(例如7至12個EO單元)之C₆-C₁₈醇乙氧化物。較佳之一級直鏈醇烷氧化物包括具有5至12個EO單元(例如7至12個EO單元)之C_9-11醇乙氧化物。該等界面活性劑以Neodol系列商品名市售可得(自Shell Chemical Company)。二級C12-15醇乙氧化物之實例包括具有約3個至約10個EO單元者，例如，市售可得之Tergitol系列(Dow)，特別是Tergitol 15-S系列。適當分支鏈醇乙氧化物之實例包括具有3至14個EO單元之C10 Guerbet醇，例如Lutensol XL與XP系列(購自BASF)。具EO與PO混合物之醇乙氧化物亦適當，包括具PO-EO單元之直鏈及分支鏈醇乙氧化物，例如ECOSURE^TM EH界面活性劑(DOW)與Plurafac D250 (BASF)。亦可使用烷基酚乙氧化物(APE)界面活性劑。

可使用之另一類非離子性界面活性劑為烷氧基嵌段共聚物，特別是，乙氧/丙氧基嵌段共聚物系化合物。聚合環氧烷嵌段共聚物包括其中主要部分係由嵌段聚合C_2-4環氧烷組成之非離子性界面活性劑。其具體實例包括以商標名Pluronic市售可得之界面活性劑，特別是Pluronic F系列、Pluronic L系列、Pluronic P系列與Pluronic R系列。

另一類適當非離子性界面活性劑為烷基聚葡萄糖苷類或葡萄糖苷類。其適當實例包括購自Surfachem之Surface APG(一種癸醯基葡萄糖苷)與購自BASF之Glucopon系列(Glucopon 425N/HH(C8-14)、Glucopon 215(C8-10)與Glucopon 600(C12-14)烷基聚葡萄糖苷)。

於本發明之一態樣中，本發明組成物可不含醇烷氧化物。例如，含有如本文界定之式(C)化合物之本發明組成物，例如含有N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺者，可不含醇烷氧化物。

本發明組成物可替代地或額外地不含烷基聚葡萄糖苷。例如，含有如本文界定之式(C)化合物之本發明組成物，例如含有N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺者，可不含烷基聚葡萄糖苷(APG)。

成分(iv)於本發明組成物中存在之量通常為從約500至35000 ppm。該界面活性劑(iv)之量取決於若干因素，例如組成物之pH及組成物之意圖用途。pH較高之組成物通常需要較高濃度之非離子性界面活性劑。就pH為8至10.5 之組成物而言，界面活性劑(iv)用量之較佳範圍為從2000至13500 ppm。

適當之兩性界面活性劑包括惟不限於C₆-C₂₀烷基兩性乙酸鹽或兩性二乙酸鹽(例如椰油兩性乙酸鹽)、C₁₀-C₁₈烷基二甲基甜菜鹼、C₁₀-C₁₈烷基醯胺丙基二甲基甜菜鹼。其實例包括惟不限於椰油兩性界面活性劑椰油醯胺丙基甜菜鹼(CAPB)(Surfac B4，CAS 61789-40-9)、椰油咪唑啉甜菜鹼、油醯胺丙基甜菜鹼、及松油咪唑啉。

不擬拘泥於理論下，頃發現界面活性劑成分對於本發明組成物之性質可具有多項影響。非離子性界面活性劑之存在可增進組成物之清潔能力，亦即增進污物及灰塵之去除。頃發現組合使用醇烷氧化物與胺氧化物於若干情形下可增進清潔性能。此外，納入非離子性界面活性劑可增進本發明組成物之穩定性。

本發明人等已意外地發現，藉由使用本文敘述之組合，可得到提供殘留抗微生物性能之穩定組成物。

於一態樣中，本發明組成物不含二醇醚類，例如不含丙二醇正丁基醚及/或不含二醇類與直鏈一級醇之雙溶劑組合。

本發明組成物包含螯合物。可使用任何適當之螯合物。適當之螯合物包括惟不限於EDTA(伸乙二胺四乙酸)、葡萄糖酸鹽、GLDA(麩胺酸二乙酸)-商標名Dissolvine GL、EDDS(伸乙二胺-N,N’-二琥珀酸)、DPTA(二伸乙三胺五乙酸)、HEDTA(羥乙基伸乙二胺三乙酸)、MGDA(甲基甘胺酸二乙酸)-商標名Trilon M、PDTA(1,3-伸丙二胺四乙酸)、與EDG(乙醇二甘胺酸)及其混合物。螯合物若含抗衡離子，則該抗衡離子較佳為金屬離子。適當之金屬抗衡離子包括惟不限於Na、Ca、Fe、K、Zn、Mg與Mn。

較佳之螯合物為GLDA(Dissolvine)與EDTA。

螯合物存在之量通常為從約100至10,000 ppm，較佳為從約400至3,000 ppm，例如從約500至2000ppm。

可察知的是，本發明組成物可包含此項技藝中常用之其他組分。所用任何其他組分之性質取決於組成物之性質與意圖用途。一般熟習此項技藝人士知道何種額外組分適用於不同應用之組成物。

可於本發明組成物中使用之額外組分包括惟不限於緩衝劑包括，惟不限於，疏水性物質例如矽氧烷類、碳酸氫鹽如碳酸氫鈉、氯化鈉、氯化鉀、三乙胺、三伸乙四胺、四乙基伸乙二胺、四亞甲二胺、哌類、希斯他門類(histadine)、咪唑類、嗎啉類、胺基醇類例如2-胺基乙醇與2-胺基-2-甲基-1-丙醇(AMP)及三乙醇胺、磷酸鹽緩衝劑、檸檬酸鹽緩衝劑與其鹽及其混合物。

可使用錯合劑。例如，可使用即使本發明組成物與硬水一起使用時，亦有助於提供清潔組成物之錯合劑。適當之錯合劑包括惟不限於甲烷二膦酸、羥乙烷-1,1-二膦酸、1-胺乙烷-1,1-二膦酸、胺基-三亞甲膦酸、伸乙二胺-肆(亞甲膦酸)、二伸乙三胺-五(亞甲膦酸)、2-磷醯丁烷-1,2,4-三羧酸、與氮基三乙酸(NTA)等之鈉鹽、檸檬酸鹽與葡萄糖酸鹽或戊二酸、己二酸與琥珀酸等之鹽及其混合物。

可使用pH調節劑。適當之pH調節劑包括惟不限於酸例如檸檬酸、胺磺酸、鹽酸、磷酸、硝酸、乳酸、甲酸、乙酸、乙醇酸或葡萄糖酸或其他無機或有機酸或鹼例如氫氧化鈉或氫氧化鉀與碳酸鹽及其混合物。本發明組成物可替代地或額外地含有鹽類例如鹼金屬或鹼土金屬之鹵化物如NaCl或KCl。於若干情形下，使用鹽類可促進形成穩定之組成物。

本發明之若干組成物不含或實質上不含酸或鹼。例如本發明之若干組成物不包含檸檬酸鹽或檸檬酸或乳酸。其他組成物可含適用於其意圖用途之酸或鹼。於本發明之一態樣中，組成物含有0.5重量%或小於0.5重量%之甲酸或不含甲酸。

適用於本發明之矽氧烷類包括具式(H₃C)[SiO(CH₃)₂]_nSi(CH₃)₃、與(H₃C)[SiO(CH₃)H]_nSi(CH₃)₃者(式中n為1至10之整數，更佳為1至6及最佳為1至4，例如n可為1、2、3、4、5、6、7、8、9、10，尤其是1、2、3或4)及其混合物。較佳(聚)二甲基矽氧烷類之實例為六甲基二矽氧烷(CAS #107-46-0)、八甲基三矽氧烷(CAS #107-51-7)、十甲基四矽氧烷(CAS #141-62-8)、十二甲基五矽氧烷(CAS #141-63-9)。可使用之市售可得之矽氧烷類包括以商標名PMX 200與PMX-1184購自Xiameter者。

於本發明之特定態樣中，本發明組成物不包含或實質上不含疏水性物質，例如其不包含或實質上不含矽氧烷類、矽酮類、聚矽氧烷類例如聚二甲基矽氧烷類。

本發明組成物亦可含有此項技藝中標準之其他組分例如著色劑、香料、軟化劑、抗氧化劑、增稠劑與腐蝕抑制劑及其混合物。

通常，成分(i)於本發明組成物中存在之量為組成物之從約0.05至約2重量%，例如從約0.2或約0.5至約1.5或約1.0重量%。

成分(a)對額外抗微生物劑(b)之重量比通常為從約1：10或約1：2或約1：1至約50：1，或至約30：1，例如，從約1：1或約2：1或約3：1至約20：1或約10：1或約6：1或從約0.4：1至約4：1，例如約0.55：1至約3.16：1，例如約1：1，或約2：1，或約2.75：1或約3：1或4：1。

通常，極性溶劑成分(iii)於本發明組成物中存在之量為組成物之從約10至約99.999重量%，例如從約50至約99.999重量%，例如從約80至約99.99重量%，較佳為從約90至約99.9重量%，更佳為從約95至約99.8重量%(如從97至99.7重量%或97.5至99.6重量%)。

通常，額外之抗微生物劑成分(b)於組成物中存在之量為組成物之從約0.001至約10重量%，例如從約0.005至約5重量%，例如從約0.01至約2重量%，較佳為從約0.05至約1重量%(如從0.1至0.5重量%)。

本發明組成物之一實例為包含下述成分之組成物：(i)(C₁₀H₂₁)₂(CH₃)₂N⁺Cl^-與氯化苄烷銨，其重量比可為從約 1：10至10：1，例如約4：1；(ii)如上文界定之聚合物，例如包含DMAEMA、MAPTAC與甲基丙烯酸、或DADMAC與丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、丙烯酸或甲基丙烯酸、或MAPTAC與丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺、或MAPTAC或DMAEMA與乙烯基吡咯啶酮、或MAPTAC與丙烯酸或甲基丙烯酸、或DMAEMA與丙烯醯胺之聚合物；(iii)水；(iv)非離子性界面活性劑例如醇乙氧化物或胺氧化物或其混合物；及(v)螯合物例如EDTA或GLDA。

此組成物具有pH至少2.5，例如至少3.5。

較佳為，聚合物包含DMAEMA、MAPTA與甲基丙烯酸，其商業實例以商標名Mirapol Surf-S 110出售。

不擬拘泥於理論下，本發明人等已發現與本發明組成物相關之極顯著優點。

頃發現使用本發明組成物具有有利之抗微生物作用。例如，此類組成物於最初施敷於表面時具有抗微生物作用(所謂“濕殺”)，其等亦具殘留之抗微生物作用，即防治、減少或防止於表面形成新的微生物菌落(所謂“乾殺”)。

本發明組成物對於以水洗滌及抹擦亦具抗性。意指即使已處理之表面隨後經抹擦及/或以水洗滌或沖洗，本發明組成物仍提供殘留之抗微生物作用。

本發明組成物提供殘留之抗微生物作用，即使於進行本文敘述之殘留效力試驗後，仍提供抗微生物作用。亦即，於無孔不銹鋼、玻璃或塑料基質上進行三塗抹週期試驗時，該等組成物提供微生物之減少，通常係於24小時期間提供減少3個對數值或更多。意指於本發明組成物施敷於表面24小時後，若施加微生物於該表面(未進一步添加本發明組成物或另外之抗微生物劑)，將達成該等微生物減少至少3個對數值。

本發明之一優點為得以防止寬廣範圍之微生物黏著及附著於表面，因此，防止形成生物膜。亦實質上防止形成大量眾多菌落。因而，菌落生長能力大為減少或甚至被阻止。因此本發明全面性地防治微生物。

通常，本發明組成物不需要含有對哺乳類具高度毒性之物質。抗微生物組成物中所用之抗微生物劑通常為眾所周知且廣泛地被了解及測試之抗微生物劑。該等已知抗微生物劑之效力於本發明調配物中被放大。因此，於抗微生物組成物中可使用具低毒性之抗微生物劑。對照之下，許多用於已知消毒技術之“新穎”抗微生物劑使用“更強”、更毒及/或甚少經測試之物質。

本發明之抗微生物組成物不含產生高度持久性殘留物或沖洗物(rinsates)之物質或含重金屬及其鹽之產物。因此，長期危害之風險大為降低。

本發明之抗微生物組成物不干預其等防治之微生物之生化生殖途徑。因此，抗性增進及形成抗性菌株之風險低。

本發明之抗微生物組成物可具雙重效力，其等不僅於使用中提供抗微生物效力亦對組成物具有保存效力。意指於本發明調配物中通常不需要包含額外之防腐劑。

本發明組成物通常不會為其等施敷之表面帶來油膩感。

根據本發明之進一步態樣，係提供使用本發明組成物防治、減少或防止於其提供之表面形成微生物菌落之用途。

本發明提供一種於例如硬表面或皮膚等表面提供殘留之抗微生物優勢之方法，該方法包括施敷如本文界定之組成物於該表面。該組成物可藉由將組成物噴灑於表面或於表面抹擦組成物而施敷於表面。於本發明之一方法中，除了單純施敷組成物於表面之外，該方法不需要包括任何步驟。因此，本發明係提供一種由施敷組成物於表面所構成或基本上由其構成之方法。

可察知的是，亦為了對表面提供清潔作用，可能也需要抹擦或擦洗表面。因此，本發明亦提供一種施敷本發明組成物於表面時，抹擦或擦洗表面之方法。

本發明組成物可呈其被提供之形式使用或可於使用之前以水稀釋。因此，本發明亦提供一種方法，例如上文界定之方法，其中係於使用之前稀釋本發明組成物。

包含式(C)化合物[例如N,N-雙(3-胺丙基)-十二基胺]之本發明組成物對於防治或減少或防止形成真菌特別有用。

本發明之抗微生物組成物浸於水中時通常會降解，而提供具低毒性且於環境中停留時間短暫之沖洗物/瀝出物。

於例行清潔或維護行為期間，產物之流動性質容許經常洗滌或沖洗之物質與抗微生物組成物一起“再充填(recharged)”。

通常，抗微生物組成物係被併入單純之習知清潔劑溶液中或清潔期間添加於“最後之沖洗”。由於其疏水性元件之存在，抗微生物組成物將被引至產物表面而被“再充填”。因此，不需要重新製造或困難之處理程序即恢復調配物之消毒性質。

如先前所討論，含抗微生物組成物之任何洗滌物或沖洗物或以此類再充填溶液與水稀釋之調配物會迅速解離成為可生物降解之成分。

根據本發明之進一步態樣，係提供使用本發明之抗微生物組成物減少或防止於其被提供之表面形成微生物菌落之用途。

本發明之抗微生物組成物通常經由如下述之程序製造。

1.稱取大量水(所用總水量之大約50至75%)至適當容器中。

2.添加螯合物至水中並攪拌至均勻。

3.視需要，添加除了水之外所用之極性溶劑，攪拌此混合物至均勻。

4.於另一容器中，製備非離子性界面活性劑與兩性界面活性劑(若使用)及香料(若使用)之組合，然後添加至步驟3所得混合物中，攪拌此混合物至均勻。

5.添加若使用時之任何陽離子性界面活性劑，攪拌此混合物至均勻。

6.添加四級銨化合物，攪拌此混合物至均勻。

7.添加聚合物，攪拌此混合物至均勻。

8.添加水至100%，攪拌此混合物。

一般熟習此項技藝人士知道如何調整組成物之pH。例如，若此方法係用於製造高pH組成物，則可於步驟2添加碳酸鈉及/或碳酸氫鈉及/或其他適當之pH調節劑。若此方法係用於製造低pH組成物，則可於步驟7與8之間添加酸於組成物以調整pH。

若組成物包含額外之抗微生物劑例如PHMB，則於步驟6與7之間進行添加。

組成物可製備為濃縮型(即具極少或無極性溶劑)，使用時方以極性溶劑(如水)稀釋。

本發明提供以上文載列程序製得之組成物。

茲利用下述非限制性實施例說明本發明。

第1圖顯示實施例6記述之清潔試驗結果。

第2圖顯示實施例7記述之清潔試驗結果。

實驗性殘留效力測試

目的：使用於24小時期間之研磨步驟及微生物挑戰進行測試，以測定抗微生物產物於無孔不銹鋼表面上對若干特定微生物之殘留消毒效力。

配備

直徑2cm、2B級拋光之304/1.4301級不銹鋼圓片(coupons)(如文件EN13697：2001)

胰蛋白腖大豆瓊脂(TSA)，供抗細菌效力測試

麥芽汁瓊脂(MEA)，供抗真菌效力測試

胰蛋白腖-鹽液稀釋液(如文件EN1276-2009)

牛白蛋白(片段V)

渦動器(Vortex)

經驗證之中和溶液

直徑介於3cm與5cm間之無菌塑膠容器

鑷子

加重至~200g之50ml離心管

無菌培養皿

接種環

70%(v/v)異丙醇

至少2位小數之天平

LAF第2級生物安全櫃

去離子水

硬表面聚丙烯抹擦巾

標準硬水(參考en1276：2009)

可於37℃±1℃之培養箱

方法

鋼圓片之製備

以乾淨熱水(自來水)徹底沖洗鋼圓片(不銹鋼盤狀物) 以移除表面之任何污染髒物，然後用新鮮去離子水沖洗數秒鐘。將洗淨之鋼圓片浸漬於70%(v/v)異丙醇中15分鐘以殺菌。使用無菌鑷子將鋼圓片移至無菌培養皿中，微開蓋子，於空氣層流下蒸發乾燥。針對各時間採樣點使用五重複加上對照組。

研磨週期(Abrasive Cycle)

加重於50ml離心管，使其重約200g(+/- 20g)。摺疊專業護理抹擦巾兩次(4層)，然後從離心管蓋上方裹覆(確定均勻覆蓋)。研磨週期由乾式抹擦隨後進行細菌挑戰及濕式抹擦隨後進行細菌挑戰構成(如下文詳述)。

a)濕式抹擦

以裹覆50ml離心管蓋之聚丙烯硬表面抹擦巾構成研磨。使用觸發噴霧器，噴灑標準無菌硬水水氣弄濕抹擦巾(從距離抹擦巾約50 cm處噴灑2次)。以2至3秒鐘，使離心管於不銹鋼圓片上前後移動進行抹擦，令所有向下壓力由離心管重量提供。然後於進行乾式抹擦週期之前，使經抹擦之圓片乾燥。

b)乾式抹擦

過程如同濕式抹擦週期，惟抹擦巾不弄濕。

c)細菌挑戰

接著使用具干擾物質(參見下述細菌挑戰製劑)之10⁶ CFU/ml(中間時間/諸塗抹點)或者10⁸ CFU/ml(週期0及最後塗抹週期)濃度之所需細菌懸浮液，進行該等圓片之細菌挑戰。

細菌挑戰製劑

以TSA上之二次繼代培養物(如文件EN13697：2001製備繼代培養物)製備新的細菌懸浮液。依需要使用胰蛋白腖鹽液稀釋細菌懸浮液，以得到約10⁸ CFU/ml細胞濃度之懸浮液。以比色計測定細菌懸浮液之濃度。使用之前，使該懸浮液與牛白蛋白溶液(0.6%)1：1混合，以達到最終濃度為0.3%牛白蛋白溶液之細菌懸浮液。於細菌挑戰測試之最初及最後，使用該10⁸ CFU/ml之細菌懸浮液濃度。

針對再接種(於諸研磨步驟中)，係使用胰蛋白腖鹽液進一步稀釋10⁸ CFU/ml懸浮液成為10⁶ CFU/ml。使用之前，使該10⁶ CFU/ml懸浮液與牛白蛋白溶液(0.6%)1：1混合，以達到最終濃度為含0.3%牛白蛋白溶液之細菌懸浮液。

測試方法(所有測試進行5重複)

1.時間0hr：以吸管吸取100μl欲測試產物或無菌硬水(用於對照組圓片)至無菌不銹鋼圓片上，用接種環塗敷產物以確保覆蓋整個表面，於室溫(21至23℃)，將圓片置於生物安全櫃之平坦表面，至完全乾燥為止。

2.(0塗抹)評估對照組鋼圓片之初始抗細菌效力-添加含0.3%牛白蛋白之10μl細菌懸浮液(10⁸ CFU/ml)至鋼圓片上，經5分鐘接觸時間後，使用無菌鑷子將圓片置入含10ml中和劑溶液之小瓶中。短暫搖動小瓶令其混合，接者靜置5分鐘，其後使小瓶渦動30秒。然後於該中和溶液中製備系列稀釋液(10^-4)，取出以進行平板培養。將熔融TSA倒入培養皿中，令其凝結，然後於37℃培育48小時。

3.研磨試樣

第1個研磨塗抹週期-於100μl產物完全乾燥後(至少3小時)，使該鋼圓片進行其第一個研磨塗抹週期。其係由乾式抹擦隨後進行細菌挑戰及濕式抹擦隨後進行細菌挑戰構成，其中細菌挑戰係使用10⁶ CFU/ml濃度之細菌懸浮液(0.3%牛白蛋白濃度)。施加10μl該10⁶ CFU/ml細菌/牛白蛋白懸浮液於圓片中央，使用無菌拋棄式接種環輕輕攤開。將圓片置於安全櫃之培養皿中乾燥。一旦乾燥之後，使皿蓋歸原位，令圓片靜置至需要下一個研磨週期時。

第2個研磨塗抹週期-完全同上

第3個研磨塗抹週期(24小時)-於圓片上進行最後濕式抹擦之前，先進行乾式抹擦隨後再接種，如下述，使用10⁸ CFU/ml牛白蛋白細菌懸浮液，與初始活性(0塗抹)一樣地測定抗細菌效力。

添加10μl之10⁸ CFU/ml細菌/牛白蛋白懸浮液至鋼圓片上，經5分鐘接觸時間後，使用無菌鑷子將圓片置入含10ml中和劑溶液之另一小瓶中。短暫搖動小瓶令其混合，接者靜置5分鐘，其後使小瓶渦動30秒。然後於該中和溶液中製備系列稀釋液(10^-4)，取出以進行平板培養。將熔融TSA倒入培養皿中，令其凝結，然後於37℃培育48小時。

中和劑驗證：

以TSA上之二次培養物於胰蛋白腖鹽液中製備一批新的細菌懸浮液(10⁸ CFU/ml)。使該懸浮液與0.6%牛白蛋白溶液1：1混合，以達到最終濃度為0.3%牛白蛋白溶液之細菌懸浮液。

針對進行試驗之各產物，以吸管吸取100μl至具10ml中和劑之無菌容器中，輕輕混合，靜置5分鐘。中和後，以10μl 10⁸ CFU/ml之抗微生物試驗懸浮液接種圓片，將其轉移至小瓶中並充分混合，令該小瓶靜置5分鐘，然後渦動30秒。於該中和溶液中製備系列稀釋液(10^-4)，取出以進行平板培養。將熔融TSA(胰蛋白大豆瓊脂)倒入培養皿中，令其凝結，然後於37℃培育48小時。從產物得到TVC(於瓊脂上細菌生長之總生菌數)，並計算相較於以硬水處理圓片之對照組，細菌減少之常用對數值。

若試驗結束時，得到3個或大於3個對數值之細菌減少，則視為所測試之組成物通過該試驗及提供殘留之抗微生物優勢。

實施例1：簡單調配物-Quats/螯合物/界面活性劑-含或不含聚合物(Mirapol)

結果顯示，不含聚合物(Mirapol Surf S110)之調配物未提供對抗假單胞菌或大腸桿菌之殘留抗微生物性能。該等結果亦顯示，含本發明組成物所有必要組分之調配物提供殘留抗微生物性能。

實驗用 Quat摻合濃縮物-RSH008/100A

於適當大小之容器中，添加去離子水(760.00g)，隨後添加DDQ(Acticide DDQ40)(200.00g)，令混合物於磁力攪拌器上攪拌10分鐘。接著添加BAC(Acticide BAC50M) (40.00g)，進一步令其攪拌30分鐘。

12E之製備

於適當大小之容器中，添加去離子水(90.00g)，隨後添加EDTA四鈉(Surfac Na4 EDTA Liquor-Surfachem)(0.2g)，令混合物於磁力攪拌器上攪拌15分鐘。接著添加C9-11醇乙氧化物(Surfac UN9090-Surfachem)(0.11g)，令此混合物進一步攪拌15分鐘。然後添加Quat摻合物(RSH008/100A-Byotrol)(7.00g)，進一步令其攪拌10分鐘。然後檢驗pH及使用88%乳酸活膠(Lactic Acid Sol,Fisher)(0.1g)調整至約pH 4。接著添加去離子水(4.61g)，以補足試樣至100g，然後進一步攪拌15分鐘。

實施例2：低pH之混合界面活性劑調配物

對抗假單胞菌之殘留性能

該等結果顯示，不含聚合物之組成物未提供所需程度之殘留抗微生物性能。已知添加相對於四級銨化合物用量之高量界面活性劑時，對組成物之抗微生物性能有所影響。Sharp 3E之結果顯示此效力，然而，成分(ii)聚合物及螯合物(v)之添加提供具有所需程度量殘留抗微生物性能(>3個對數值)之調配物。

實驗用Sharp系列：Sharp 3B

於適當大小之容器中，添加去離子水(約78.35g)，隨後添加Dissolvine GL-47(Brenntag)(0.2g)，令混合物於磁力攪拌器上攪拌10分鐘。接著添加醇乙氧化物(Surfac UN9090-Surfachem)(0.50g)與C10胺氧化物(Euroxide D40-EOC)(1.0g)，進一步攪拌15分鐘。其後添加Quat摻合物(DDAC與BAC之4：1摻合物)(14.0g)，進一步攪拌此混合物10分鐘。接著添加Mirapol Surf S110(Rhodia)(0.95g)，進一步攪拌10分鐘。然後檢驗pH及使用8.8% Lactic Acid Sol(Fisher)(4.14g)調整至約pH 4。然後添加去離子水(0.86g)至100g，進一步攪拌15分鐘。

使用如Sharp 3B之相同步驟製造試樣Sharp 3A、C與E，惟刪除表中指定之組分。

實施例3：含各種螯合物之低pH混合界面活性劑調配物一對抗假單胞菌之殘留性能

Sharp 4專案：Sharp 4A

於適當大小之容器中，添加去離子水(75g)，隨後添加醇乙氧化物(Surfac UN9090-Surfachem)(0.50g)與C10胺氧化物(Euroxide D40-EOC)(1.0g)，攪拌此混合物15分鐘。其後添加Quat摻合物(DDAC與BAC之4：1摻合物)(14.0g)，進一步攪拌此混合物10分鐘。接著添加Mirapol Surf S110(Rhodia)(0.95g)，進一步攪拌10分鐘。接著添加EDTA四鈉(Surfac Na4EDTA Liquor)(0.4g)，進一步攪拌此混合物15分鐘。然後檢驗pH及使用88% Lactic Acid Sol(Fisher)(0.5g)調整至約pH 4。然後添加去離子水(7.65g)至100g，進一步攪拌15分鐘。

使用替代螯合物，以如Sharp 4A之相同方式製備所有其餘調配物。

實施例4：高pH調配物-對抗假單胞菌之殘留性能

該等結果顯示，於高pH下，螯合物除了增進殘留抗微生物性能，亦增進調配物之清澈度。此於達成美觀有利產品上而特別令人關注。

本發明人等發現，以本文敘述類型之聚合物調配，於較高pH(>4.5)下，有時會引起清澈度問題，部分係由於單體之化學性質所致。經由界面活性劑、螯合物及該等組分用量之選擇，組成物之清澈度可被改善。

實驗用Sharp 2專案：Sharp 2A(RSH008/96A)

於適當大小之容器中，添加去離子水(75g)，隨後添加碳酸鈉(Fisher)(0.36g)與碳酸氫鈉(Fisher)(0.10g)，令此混合物於磁力攪拌器上攪拌15分鐘。其後添加醇乙氧化物(Surfac UN9090-Surfachem)(0.5g)與C10胺氧化物(Euroxide D40-EOC)(2.00g)，令其進一步攪拌30分鐘。接著添加Quat摻合物(DDAC：BAC之4：1摻合物)(14.00g)，進一步攪拌10分鐘。接著添加Mirapol Surf S110(Rhodia)(0.95g)，進一步攪拌10分鐘，此時溶液變混濁。接著添加螯合物-EDTA四鈉(Surfac Na4 EDTA Liquor-Surfachem)(0.4g)，進一步攪拌15分鐘，溶液於添加EDTA後變清澈。然後檢驗pH規格為pH 9.50至10.00。接著添加去離子水(6.69g)至100g，進一步攪拌此混合物15分鐘。以相同方式製造Sharp 2F，惟省略螯合物。

高pH下，可能有穩定性及清澈度之問題。使用螯合物有助於改善組成物之清澈度及其隨後之穩定性。不用螯合物(EDTA)，對微生物學性能可能有負面影響。

該等結果顯示，除了水之外，使用極性溶劑有助於增進組成物之穩定性，尤其若組成物含香料時。此類溶劑之併入，對於殘留抗微生物性能不具不利之影響。此實施例中測試之所有組成物，均通過殘留抗微生物優勢試驗。

實驗用

使用針對組成物Sharp 2A所述方法製造組成物Sharp 2E、2G與2H，惟於界面活性劑之後添加額外之溶劑。

實施例5：高pH調配物-含或不含聚合物(Mirapol)及含或不含螯合物-對抗假單胞菌之殘留性能

該等結果顯示，缺少螯合物及/或聚合物會減少殘留之抗微生物效力。亦顯示，含聚合物及螯合物二者之組成物通過殘留抗微生物優勢試驗。調配物Sharp 11B不含界面活性劑，結果呈不為所欲之不透明溶液。不含界面活性劑之試樣雖可達到期望之殘留性能，惟由於清潔性能不良而非所欲。調配物Sharp 2A顯示，含所有4種本發明所需必要組分之組成物具有期望之殘留抗微生物性能及期望之清潔能力(參見實施例6)。

實驗用如上文針對Sharp 2系列所述，製備諸組成物實施例6：含或不含界面活性劑之高pH與低pH調配物清潔性質之比較

此實驗結果示於第1圖。

第1道-Sharp 2A-包含界面活性劑之高pH組成物

第2道-Sharp 11B-高pH組成物，無界面活性劑

第3道-Sharp 3A-低pH組成物，無界面活性劑

第4道-Sharp 3B-包含界面活性劑之低pH組成物

結果顯示，界面活性劑對於清潔是必要的，高pH組成物可能比低pH組成物提供稍微更佳之清潔。混合界面活性劑可提供增進之清潔性能，特別是對抗各種污物。

清潔試驗程序[使用耐刷洗測試儀(Wet Abrasion Scrub Tester)Re 903PG]

經給予(dosed)模擬浴室污物組成物(碳酸鈣、肥皂與油脂之組合)之白色壓克力板，污物面朝上裝載於耐刷洗測試儀。將標示著1至4之4個海綿浸泡於冷水中，然後從兩片瓷磚間擠壓出。摻入2克各產物溶液於海綿，並於海綿上記錄產物代碼。將海綿裝載於耐刷洗測試儀之1至4海綿架中。施加300克額外重量於各海綿架。機器設定於1萬個塗抹週期，然後啟動。一旦完成運轉，自機器中取出壓克力板，評估軌道1至4之污物移除量。然後於各軌道作出0與10間之標記。0對應於無污物被移除，10對應於污物完全被移除。

系列6：高pH，含或不含界面活性劑

系列6：低pH，含或不含界面活性劑

實施例7：清潔性能

此實驗結果示於第2圖。

第1道-Sharp 8A-低pH組成物，包含聚合物、無界面活性劑、無螯合物

第2道-Sharp 8B-低pH組成物，包含聚合物與螯合物、無界面活性劑

第3道-Sharp 8C-低pH組成物，無界面活性劑、無聚合物、無螯合物

第4道-Sharp 8D-包含界面活性劑、螯合物與聚合物之低pH組成物

結果顯示，界面活性劑有助於清潔。

實驗用：Sharp 8D

於適當大小之容器中，添加去離子水(85g)，隨後添加Quat摻合物(RSH008/100A-Byotrol)(7.0g)，接著令此混合物於磁力攪拌器上攪拌10分鐘。其後添加Mirapol Surf S110(Rhodia)(0.95g)，令其進一步攪拌10分鐘。接著添加Dissolvine GL-47(Brenntag)(0.20g)，令其進一步攪拌10分鐘。然後添加C10胺氧化物(Euroxide D40-EOC)(1.0g)與C9-11醇乙氧化物(Surfac UN90 90-Surfachem)(0.5g)，進一步攪拌此混合物15分鐘。然後檢驗pH及使用88% Lactic Acid Sol(Fisher)(0.60g)調整至約pH 3.5。接著添加去離子水至100g，進一步攪拌此混合物15分鐘。

使用相同程序製造組成物Sharp 8A、B與C，惟省略所示組分。

該代表圖無元件符號及其所代表之意義。

Claims

一種抗微生物組成物，當其於無孔不銹鋼、玻璃或塑料基質上進行三塗抹週期試驗時，於24小時後產生3個對數值或更多之微生物減少且其包含(i)包含四級銨成分(a)之抗微生物成分，該四級銨成分(a)含有至少一種式(A)之四級銨化合物及/或至少一種式(B)之苄烷銨化合物式中R¹與R²各自獨立地為直鏈且未經取代和未間斷之C_8-12烷基及X^-為氯離子、溴離子、氟離子、碘離子、磺酸根、醣酸根、碳酸根或碳酸氫根：式中m為8至18及X^-為氯離子、溴離子、氟離子、碘離子、磺酸根、醣酸根、碳酸根或碳酸氫根及/或氯化苄甲乙氧銨(benzethonium chloride)；(ii)親水性聚合物；(iii)極性溶劑；(iv)至少一種非離子性界面活性劑；及(v)螯合物；其中該聚合物包含至少兩種下述類型之單體：(1)選自鹵化二烯丙基二甲銨或鹵化N,N,N-三甲基 -3-((2-甲基-1-側氧基-2-丙烯基)胺基)-1-丙銨或其混合物之單體；(2)選自丙烯酸及/或甲基丙烯酸之酸性單體；及(3)選自甲基丙烯酸2-(二甲胺基)乙酯(DMAEMA)、N-乙烯基吡咯啶酮(NVP)、N-乙烯咪唑、丙烯醯胺、或甲基丙烯醯胺或其混合物之中性單體；且其中該成分(a)對該聚合物(ii)之比，以百萬份點(PPM)計為1：1至10：1及其中該組成物具有4或更高之pH。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中該成分(a)包含至少兩種抗微生物四級銨化合物。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中該親水性聚合物包含選自甲基丙烯酸2-(二甲胺基)乙酯(DMAEMA)、氯化甲基丙烯醯胺丙基三甲銨(MAPTAC)、與甲基丙烯酸及其混合物之單體單元。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中該親水性聚合物為含有二或多種如申請專利範圍第1項中界定之單體單元之共聚物。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其包含式(A)化合物與式(B)化合物。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中該式(B)苄烷銨化合物為、氯化苄二甲基-正十四基-銨、氯化苄二甲基-正十二基-銨、氯化苄基-C₁₂-C₁₆-烷基-二甲基-銨、或氯化苄基-椰油烷基-二甲基-銨；及/或該式(A)化合物為氯化二正癸基二甲銨、氯化辛基癸基二甲銨或氯化二辛基二甲銨。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中螯合物係選自伸乙二胺四乙酸(EDTA)、葡萄糖酸鹽、麩胺酸二乙酸(GLDA)、伸乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)、二伸乙三胺五乙酸(DPTA)、羥乙基-伸乙二胺三乙酸(HEDTA)、甲基甘胺酸二乙酸(MGDA)、1,3-伸丙二胺四乙酸(PDTA)、與乙醇二甘胺酸(EDG)及其混合物。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中該非離子性界面活性劑為醇烷氧化物或胺氧化物或其混合物。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其具有4.5或更高之pH。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其包含2000至10000ppm之該成分(i)。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其包含500至3000ppm之該親水性聚合物。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其包含400至3000ppm之該螯合物。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其包含2000至13500ppm之該非離子性界面活性劑。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其實質上不含醇。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其包含額外之抗微生物成分(b)。
如申請專利範圍第15項所述之組成物，其中該額外之抗微生物劑(b)係選自聚合及非聚合雙胍類、銀、奧替尼啶HCl、兩性化合物、帶碘之化合物(iodophore)、酚化合物、異噻唑酮類、硝溴丙烷類、氮系雜環化合物、烷基甜菜鹼、烷基胺氧化物、精胺酸系陽離子性界面活性劑、陰離子性胺基酸系界面活性劑與胺抗微生物劑及其混合物。
如申請專利範圍第16項之組成物，其中該額外之抗微生物劑為聚六亞甲雙胍、或具下式(C)之化合物：式中R係未經取代之C₈-C₁₈烷基。
如申請專利範圍第17項所述之組成物，其中該式(C)化合物為N,N-雙(3-胺基丙基)-十二基胺。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其包含0.5重量%或小於0.5重量%之甲酸。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中該成分(a)對該聚合物(ii)之比為1：1至4：1。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，其亦為清潔組成物。
如申請專利範圍第1項所述之組成物，係用於硬表面。
一種清潔硬表面並提供該硬表面殘留之抗微生物作用之方法，該方法包括施敷申請專利範圍第1項所述之抗微生物組成物於該硬表面。
一種於硬表面或其上實質上減少或防治微生物菌落之形成之方法，該方法包括施敷申請專利範圍第1至22項中任一項所述之抗微生物組成物於該表面。
一種擾亂、防止或減少微生物黏著及/或附著於硬表面之方法，該方法包括施敷申請專利範圍第1至22項中任一項所述之抗微生物組成物於該表面。