CN109803532A - 个人洗涤消毒液 - Google Patents

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CN109803532A CN201780062189.9A CN201780062189A CN109803532A CN 109803532 A CN109803532 A CN 109803532A CN 201780062189 A CN201780062189 A CN 201780062189A CN 109803532 A CN109803532 A CN 109803532A
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antimicrobial
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A·M·阿加克赫德
M·A·巴帕特
N·托马尔
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Abstract

一种抗微生物组合物，其包含：0.01至15重量％的包含二癸基二甲基氯化铵或其衍生物的第一季铵组合物和0.01至15重量％的包含苯扎氯铵(BKC)或其衍生物的第二季铵组合物；其中所述抗微生物组合物包含至多10重量％的C2‑C3一元醇；和其中所述抗微生物组合物中非离子和阴离子表面活性剂的相加浓度基于所述抗微生物组合物的重量小于5重量％；和其中所述抗微生物组合物还包含pH指示剂。

Description

个人洗涤消毒液
技术领域
本发明涉及抗微生物组合物。本发明更具体地涉及适合作为个人洗涤消毒液的抗微生物组合物。
背景技术
人们试图照顾好自己身体的外表面以及宠物的外表面，以保证良好的整体健康。人们关心的特定皮肤相关问题包括良好的皮肤健康，没有感染，良好的肤色和皮肤卫生。通常通过保持皮肤无感染来实现皮肤卫生。
皮肤是我们身体的最大器官，它可以起到抵抗细菌和其他有害细菌的保护层的作用。每天我们的身体都受到有害化学物质、污垢和尘垢的侵袭。洗涤和沐浴是保持身体健康和保护自己免受感染、疾病和小恙侵害的最重要方式。
始终保持清洁有助于防止细菌接近并预防它们可能导致的重大疾病。因此，最重要且高度期望的是日常洗浴惯例由使皮肤免于引起感染的媒介如微生物的方案来补充。
许多地区的一个主要问题是使用硬水进行沐浴。这种硬水的矿物质含量很高，并且当水通过石灰石和白垩沉积物渗透时形成，石灰石和白垩主要由碳酸钙和碳酸镁组成。水硬度(即，高浓度的二价阳离子)降低了洗浴水中使用的大多数消毒剂的杀灭速率，因为硬水中的二价阳离子(例如镁，钙)与消毒剂相互作用以形成不溶性沉淀物。
WO1995031958(LONZA INC.)公开了基于取代的咪唑啉的两性试剂和季铵化合物的某些组合除了提供优异的清洁去污力外，还显示出显著降低的刺激性。此外，还发现某些取代的咪唑啉两性表面活性剂与二癸基二甲基氯化铵(DIDAC)组合显示出与季铵化合物为ADBAC类型时观察到的相比预料不到的协同刺激性降低。这允许用有利的抗微生物剂配制消毒剂和消毒杀菌剂，同时提供刺激可能性的最佳降低。
因此，需要一种消毒液，其即使在硬水中使用时也给洗浴水提供抗微生物性能以实现整体清洁和消毒效果。因此，本发明的目的是提供一种协同抗微生物组合物，其即使在用水稀释后也提供期望的抗微生物作用，并且提供稀释时颜色变化的视觉提示。
发明内容
通过阅读以下详细描述和所附权利要求，这些和其他方面的特征和优点对于本领域普通技术人员将变得显而易见。
本发明的第一方面提供一种抗微生物组合物，其包含：
a.0.01至15重量％的包含二癸基二甲基氯化铵或其衍生物的第一季铵组合物；和
b.0.01至15重量％的包含苯扎氯铵(BKC)或其衍生物的第二季铵组合物；
其中所述抗微生物组合物包含至多10重量％的C2-C3一元醇；和
其中所述抗微生物组合物中非离子和阴离子表面活性剂的相加浓度基于所述抗微生物组合物的重量小于5重量％；和
其中所述抗微生物组合物还包含pH指示剂。
本发明的另一方面提供0.01至15重量％的包含二癸基二甲基氯化铵或其衍生物的第一季铵组合物和0.01至15重量％的包含苯扎氯铵(BKC)或其衍生物的第二季铵组合物和pH指示剂作为个人卫生用消毒剂的用途。
本发明的另一方面提供了种个人洗涤方法，所述方法包括以下步骤：
a.将根据第一方面的抗微生物组合物稀释至至多5000倍以获得稀释的抗微生物组合物，和
b.用步骤a得到的所述稀释的抗微生物组合物洗涤皮肤表面。
本发明的另一方面提供了一种用于个人清洗的消毒剂套件，所述套件包括：
a.根据第一方面的抗微生物组合物，
b.分配容器，和
c.一套说明。
本发明的另一方面提供了一种制造根据第一方面的组合物的方法，所述方法包括：
a.添加所述第一季铵组合物和所述第二季铵组合物；和
b.添加pH指示剂以获得所述抗微生物组合物。
具体实施方式
为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征都可以用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”。换句话说，所列出的步骤或选项不需要是穷举性的。应注意，以下描述中给出的实施例旨在阐明本发明，而非旨在使本发明限于这些实施例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比均为重量/重量百分比。除非是在工作实施例和比较实施例中，或者是在另外明确指出的情况下，否则本说明书中表示材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数字都应理解为由词语“约”修饰。
以“x至y”的形式表示的数值范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”的形式描述多个优选范围时，应理解还预期组合不同端点的所有范围。
本发明提供一种抗微生物组合物，其包含：
a.0.01至15重量％的包含二癸基二甲基氯化铵或其衍生物的第一季铵组合物；和
b.0.01至15重量％的包含苯扎氯铵(BKC)或其衍生物的第二季铵组合物；
其中所述抗微生物组合物包含至多10重量％的C2-C3一元醇；和
其中所述抗微生物组合物中非离子和阴离子表面活性剂的相加浓度基于所述抗微生物组合物的重量小于5重量％；和
其中所述抗微生物组合物还包含pH指示剂。
季铵盐组合物
所公开的实施方式包含季铵组合物，其包括季铵化合物或具有相同效果的其他化合物。季铵化合物是铵化合物，其中所有四个铵的氢原子已经被有机基团取代。本发明的季铵化合物具有以下基本结构：
其中R1，R2，R3和R4是为季铵化合物提供抗微生物性质的有机取代基，X是使化合物具有足够水溶性以允许化合物形成抗微生物溶液的任何阴离子。关于该通式，R1，R2，R3和R4通常独立地选自所有烷基和芳基。
季铵化合物的抗微生物活性可能与它们破坏微生物细胞膜的能力有关。怀疑带正电荷的季铵离子被吸引到大多数微生物表面上的净负电荷。本发明优选的季铵化合物在溶液中释放带正电荷的季铵离子。
本发明优选的季铵化合物具有至少一个含有6-24个碳原子，通常8-20个碳原子的取代基；或者，形成包含氮原子的脂族或芳族环的两个取代基。
所公开的实施方式可含有有效量的单一季铵化合物或两种或更多种季铵化合物的混合物。适用于所公开发明的季铵化合物的实例包括但不限于：正烷基二甲基苄基氯化铵，正烷基二甲基乙基苄基氯化铵，正烷基二甲基3,4-二氯苄基氯化铵，二辛基二甲基氯化铵，二癸基二甲基铵氯化物，鲸蜡基氯化吡啶等，及其组合。
第一季铵化合物
本发明的组合物包含以抗微生物组合物的重量计，0.01至15重量％，更优选0.05至10重量％，最优选1至8重量％的第一季铵组合物。优选地，第一季铵组合物包含以抗微生物组合物的重量计0.01至15重量％的二癸基二甲基氯化铵DDAC，优选以抗微生物组合物的重量计0.05至10重量％，最优选1至8重量％。
基于总第一季铵组合物的重量，优选总第一季铵组合物的70至100重量％，更优选80至100重量％，最优选90至100重量％是DDAC。
二癸基二甲基氯化铵(DDAC)是一种已知的消毒剂，用于许多杀生物制剂中。它具有以下结构：
二癸基二甲基氯化铵
在一个优选的方面，第一季铵组合物可以进一步包含其他季铵化合物，例如正烷基二甲基苄基氯化铵，正烷基二甲基乙基苄基氯化铵，正烷基二甲基3,4-二氯苄基氯化铵，二辛基二甲基氯化铵，鲸蜡基氯化吡啶等，或其衍生物，混合物和组合。
第二季铵化合物
本发明还包含0.01至15重量％的包含苯扎氯铵(BKC)或其衍生物的第二季铵组合物。
第二季铵组合物可另外包含苯扎硫鎓(BEC)。
在一个优选的方面，第二季铵组合物可以进一步包含其他季铵化合物，例如正烷基二甲基3,4-二氯苄基氯化铵，二辛基二甲基氯化铵，鲸蜡基氯化吡啶，二癸基二甲基氯化铵等，或其衍生物，混合物和组合。
苯扎氯铵(BKC)
苯扎氯铵(BKC)也称为烷基二甲基苄基氯化铵。已知它可用作阳离子表面活性剂和杀生物剂。它具有以下结构：
n＝8,10,12,14,16,18
BKC的量优选以抗微生物组合物的重量计为0.01至15重量％，更优选0.05至10重量％，最优选1至8重量％。
基于总第二季铵组合物的重量，BKC优选占总第二季铵组合物的70至100重量％，更优选80至100重量％，最优选90至100重量％。
苄索氯铵
苄索氯铵(BEC)也称为hyamine，它是季铵化合物。它以其消毒特性而闻名，具有以下结构：
BEC以其防腐和抗感染特性而闻名。已知它可用于化妆品和化妆用具组合物中。
BEC的量优选以抗微生物组合物的重量计为0.01至15重量％，更优选0.05至10重量％，最优选1至8重量％。
基于总第二季铵组合物的重量，BEC优选占总第二季铵组合物的70至100重量％，更优选80至100重量％，最优选90至100重量％。
更具体地，本发明提供一种抗微生物组合物，其包含：
a.0.01至15重量％的包含二癸基二甲基氯化铵或其衍生物的第一季铵组合物；和
b.0.01至15重量％的包含苯扎氯铵(BKC)或其衍生物的第二季铵组合物；
其中所述抗微生物组合物包含至多10重量％的C2-C3一元醇；和
其中所述抗微生物组合物中非离子和阴离子表面活性剂的相加浓度基于所述抗微生物组合物的重量小于5重量％；和
其中所述抗微生物组合物还包含pH指示剂。
优选抗微生物组合物中第一季铵组合物与第二季铵组合物的抗微生物组合物的重量比为10:1至1:10，更优选8:1至1:8，最优选5:1至1:5。
进一步优选抗微生物组合物中DDAC与第二季铵组合物的比率为10:1至1:10，更优选8:1至1:8，最优选5:1至1:5。
进一步优选抗微生物组合物中DDAC与BKC的比率为10:1至1:10，更优选8:1至1:8，最优选5:1至1:5。
水硬度(即，高浓度的二价阳离子)降低了大多数消毒剂的杀灭速率，因为硬水中的二价阳离子(例如镁，钙)与消毒剂相互作用以形成不溶性沉淀物。
水硬度
硬度是由钙和镁的化合物以及各种其他金属引起的。水的分类的一般准则是：0至60mg/L(毫克每升)为碳酸钙被归类为软；61至120mg/L为中等硬度；121至180mg/L为硬；超过180mg/L为非常硬。
本发明人惊奇地发现，即使在硬水条件下，第一和第二季铵化合物协同作用以改善抗微生物功效，这对于孤立采用的任何单一季铵化合物是不可能的。硬水条件定义为120至180mg/L(毫克每升)的碳酸钙，最优选≥180mg/L(毫克每升)的碳酸钙。
C2至C3一元醇
本发明最优选为含有以抗微生物组合物的重量计至多10重量％的C2-C3一元醇的水性抗微生物组合物。本发明的抗微生物组合物优选“基本上(substantially)不含”，更优选“实质上(essentially)不含”C2-C3醇，最优选“完全不含”C2-C3醇，发现它们最常用于消毒杀菌剂。术语“基本上不含”是指小于1重量％，“实质上不含”是指小于0.01重量％，“完全不含”是指小于2.0×10-6重量％。在本发明的一个高度优选的方面，基于抗微生物组合物的重量，C2-C3醇的量为0至5重量％，更优选0.0001至5重量％，最优选0.01至3重量％。优选抗微生物组合物包含至多10重量％的C2至C3醇，更优选至多8重量％，甚至更优选至多5重量％，甚至更优选至多2重量％，甚至更优选最多1％，最理想0％，按照优先顺序，0％是理想的最优先。
C2一元醇是乙醇，C3一元醇是丙醇。术语C2至C3一元醇包括乙醇，丙醇和衍生物，例如异丙醇(异丙醇)，正丙醇。
非离子、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂
基于抗微生物组合物的重量，抗微生物组合物中非离子和阴离子表面活性剂的相加浓度小于5％。优选本发明的抗微生物组合物“基本上不含”，更优选“实质上不含”非离子和阴离子表面活性剂，最优选“完全不含”非离子和阴离子表面活性剂，发现它们最常用于消毒杀菌剂。术语“基本上不含”是指小于1重量％，“实质上不含”是指小于0.01重量％，“完全不含”是指小于2.0×10-6重量％。在本发明的一个高度优选的方面，基于抗微生物组合物的重量，非离子和阴离子表面活性剂的相加浓度范围为0至5重量％，更优选0.0001至5重量％，最优选0.01至3重量％。优选抗微生物组合物包含至多5重量％的非离子和阴离子表面活性剂，更优选至多4重量％，甚至更优选至多3重量％，甚至更优选至多2重量％，甚至更优选至多1重量％，最理想0重量％，按照优选顺序，0重量％是理想的最优选。
本发明的抗微生物组合物优选“基本上不含”，更优选“实质上不含”两性表面活性剂，最优选“完全不含”两性表面活性剂，发现它们最常用于消毒杀菌剂。术语“基本上不含”是指小于1重量％，“实质上不含”是指小于0.01重量％，“完全不含”是指小于2.0×10-6重量％。在本发明的一个高度优选的方面，基于抗微生物组合物的重量，两性表面活性剂的量为0-5重量％，更优选0.0001-5重量％，最优选0.01-3重量％。优选抗微生物组合物包含至多10重量％的两性表面活性剂，更优选至多8重量％，甚至更优选至多5重量％，甚至更优选至多2重量％，甚至更优选至多1重量％，最理想0重量％，按照优选顺序，0重量％是理想的最优选。
水
本发明的抗微生物组合物优选是水性类型的抗微生物组合物，其基于抗微生物组合物的重量，具有至少70重量％，更优选至少80重量％，最优选至少85重量％的水。基于抗微生物组合物的重量，抗微生物组合物中水的合适范围为70至99重量％，更优选80至98重量％，最优选85至97.5重量％。
螯合剂
优选的是，本发明的抗微生物组合物包含螯合剂，其范围以抗微生物组合物的重量计为0.01重量％至3重量％，更优选0.01至2重量％，最优选0.05至1.5重量％。最优选螯合剂包含，最优选是，多齿配体。基于抗微生物组合物的重量，抗微生物组合物优选包含0.01重量％至3重量％，更优选0.01至2重量％，最优选0.05至1.5重量％的量的多齿配体。
优选的螯合剂如下(名称后面是在括号中的缩写)：
乙二胺四乙酸(EDTA)，二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸盐(EHDP)，乙二胺-N,N'-二琥珀酸盐(EDDS)，次氮基三乙酸(NTA)，氨基二琥珀酸钠(IDS)，乙二醇-双-(2-氨基乙基)-N,N,N'，N'-四乙酸(EGTA)，甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)，N-(2-羟乙基)乙二胺N,N',N'-三乙酸(HEDTA)，乙二胺四甲基膦酸(EDTMP)，二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)，谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)，环己烷-1,2-二胺-N,N,N',N'-四乙酸(CDTA)，1,3-丙二胺四乙酸(PDTA)，乙二胺三乙酸(EDTA)，L-羟基氨基二琥珀酸(L-IDS)，N-羧酸乙基氨基琥珀酸三钠(CEIS)，柠檬酸，多聚磷酸钠(STP)，三亚乙基(Thethylene)四胺六乙酸(TTHA)。其它优选的螯合剂是乙二胺二琥珀酸三钠，四氨基二琥珀酸钠，谷氨酸-N,N二乙酸四钠盐，2-羟乙基亚氨基二乙酸，钠盐(乙醇二甘氨酸二钠)，3-羟基-2,2亚氨基二琥珀酸四钠，甲基甘氨酸二乙酸三钠，L-天冬氨酸-N,N-二乙酸四钠盐。更优选的螯合剂是乙二胺四乙酸(EDTA)的盐和二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)的盐。优选的EDTA盐是乙二胺四乙酸二钠和乙二胺四乙酸四钠。优选的DTPA盐是二亚乙基三胺(Thamine)五乙酸五钠。
方法
本发明提供了一种消毒皮肤表面的方法，所述方法包括以下步骤：将抗微生物组合物稀释至至多5000倍，和用稀释的抗微生物组合物洗涤皮肤。最优选稀释的抗微生物组合物在用于洗涤皮肤之前静置至少5分钟。
pH值
优选抗微生物组合物的pH为2至7，更优选3至6，最优选3.5至6。
稀释
非常优选的是，本发明的抗微生物组合物用于个人洗涤的预期用途在用水稀释后是最合适的。稀释为至多1份抗微生物组合物和5000份水，最优选稀释为至多1份抗微生物组合物和3000份水，最优选稀释为至多1份抗微生物组合物和2000份水。
本发明的发明人的独特发现是，即使在非常高的稀释水平下，本发明的抗微生物组合物也是有效的。
pH指示剂
优选抗微生物组合物的pH范围为2至7，优选2至6，并且优选以稀释形式与水一起使用。因此，优选提供pH指示剂，其指示稀释的抗微生物组合物的pH接近最适合用作个人洗涤的中性pH-7。用水稀释后的抗微生物组合物的pH优选为7至9，更优选7至8.5，最优选7至8。在宽稀释范围内观察到颜色变化，即1:500至1:3000。进行实际实验的条件是1:2000。
因此，pH指示剂优选用于视觉指示抗微生物组合物被适当稀释并且适合用作个人洗涤剂。
本领域技术人员还可获得各种合适的pH指示剂。优选地，pH指示剂的质子化和去质子化形式具有在消光系数的较大差异(例如，对于4-硝基苯酚，在404nm处为200相对于18000M’On”1)，其允许良好的灵敏度。合适的pH指示剂包括但不限于氯酚红(pKa 6.0)，可用于在约6的pH下筛选；4-硝基苯酚(pKa 7.2)，可用于在约7的pH下筛选；酚红(pKa 8.0))，可用于在约8的pH下筛选；和百里酚蓝(pKa 9.2)，可用于在约9的pH下筛选。其他合适的指示剂可以在Merck Index(The Merck Index，第10版，Merck&Co.，Rahway，NJ，1983)，Indicators(E.Bishop编辑，Pergamon Press，New York，1972年)，或与染料和指示剂相关的Sigma/Aldrich Handbook(Floyd J.Green,The Sigma-Aldrich Handbook of Stains,Dyes and Indicators，Aldrich Chemical Company出版，1990年，Milwaukee,Wisconsin)。此外，技术人员会知道可用于实施本发明的许多其他这样的合适的pH指示剂。
本领域技术人员将认识到，本发明的测定法可用于利用特定的pH指示剂/缓冲液组合在许多不同的pH范围内测定酶活性。由于大多数水解酶在中性pH附近具有最大活性，因此设计用于pH 7.2的测定可以使用例如4-硝基苯酚作为pH指示剂，因为其pKa相似(7.15)(The Merck Index，第10版，Merck&Co.，Rahway，NJ，1983，第950页)。如果指示剂的pKa是未知的，pKa可通过在加入标准化的碱时测定pH变化的中点来确定。还应当理解，pKa可以在不同的测定条件下移位，例如，共溶剂和离子强度可以改变pKa值，并且技术人员应该考虑到这一点。
示例性的缓冲液-指示剂组合包括但不限于以下：氯酚红(pKa 6.0)和MES(2-[N-吗啉代]乙磺酸，pKa 6.1)，用于pH约6；4-硝基苯酚(pKa 7.2)和BES(N,N-双[2-羟乙基]-2-氨基乙磺酸，pKa 7.15)，用于pH约7；酚红(pKa 8.0)和EPPS(N-[2-羟基乙基]哌嗪-N'-[3-丙磺酸]，pKa 8.0)，用于pH约为8；百里酚蓝(pKa 9.2)和CHES(2-[N-环己基氨基]乙烷-磺酸，pKa 9.3)，用于pH约9。在一个优选的实施方式中，缓冲液-指示剂组合是BES(K,N-双[2-羟乙基]-2-氨基乙磺酸)和4-硝基苯酚(pKa 7.2)，因为BES的pKa(7.15)(Beynon等，BufferSolutions，The Basics，IRL Press，Oxford，1996，第72页)与4-硝基苯酚相同。本领域技术人员将意识到可用于实施本发明的许多其他这样的合适的缓冲液-pH指示剂组合。
非常优选使用在中性pH下提供视觉提示的pH指示剂。
在这方面，本发明人已经进行了多个实验，其中各种指示剂帮助消费者在稀释时具有颜色变化的视觉提示。优选的pH指示剂，使用它们制备的抗微生物组合物的pH，稀释时的pH，抗微生物组合物的颜色和用水稀释时组合物的颜色在下表A中给出。
优选的是，抗微生物组合物中使用的pH指示剂选自甲酚红、溴百里酚蓝、酚红或甲酚紫，更优选选自甲酚红、溴百里酚蓝或酚红，最优选溴百里酚蓝。
套件
本发明提供一种用于提供个人洗涤的消毒剂套件，其包括本发明的抗微生物组合物，分配容器；和一套说明。非常优选的是，分配容器包括喷嘴，该喷嘴优选能够以逐滴的方式分配抗微生物组合物。最优选的是，分配容器容纳本发明的抗微生物组合物。
容器
本发明提供一种容纳本发明的抗微生物组合物的分配容器。抗微生物组合物可以以瓶子，泵分配器，管，小袋或适合于产品形式的其他包装提供。
非常优选将本发明的抗微生物组合物包装在分配容器中。分配容器最优选地包括喷嘴，该喷嘴优选能够以逐滴的方式分配抗微生物组合物。
用途
本发明还提供了本发明的抗微生物组合物作为个人洗涤消毒液的用途。
本发明还提供苯扎氯铵和二癸基二甲基氯化铵作为消毒剂用作个人洗涤消毒液的用途。
本发明的抗微生物组合物的优选用途是通过用水将抗微生物组合物稀释至至多5000倍来制备消毒水溶液。
本发明提供0.01至15重量％的包含二癸基二甲基氯化铵或其衍生物的第一季铵组合物和0.01至15重量％的包含苯扎氯铵(BKC)或其衍生物的第二季铵组合物和pH指示剂作为个人卫生用消毒剂的用途。
本发明提供0.01至15重量％的包含二癸基二甲基氯化铵的第一季铵组合物和0.01至15重量％的含有苯扎氯铵(BKC)的第二季铵组合物和pH指示剂作为个人卫生用消毒剂的用途。
本发明提供抗微生物组合物用于在硬水中提供消毒的用途。
本发明提供0.01至15重量％的包含二癸基二甲基氯化铵或其衍生物的第一季铵组合物和0.01至15重量％的包含选自苯扎氯铵(BKC)的化合物的第二季铵组合物和pH指示剂作为硬水中的消毒剂的用途。
本发明提供0.01至15重量％的包含二癸基二甲基氯化铵的第一季铵组合物和0.01至15重量％的包含苯扎氯铵(BKC)的第二季铵组合物，和pH指示剂作为硬水中的消毒剂的用途。
制造
本发明还提供了制备抗微生物组合物的方法，所述方法包括将第一季铵组合物和第二季铵组合物最优选添加到水中；和添加pH指示剂以获得抗微生物组合物。
本发明还公开了如上公开的本发明的抗微生物组合物用于改善抗微生物益处的用途。更具体地，本发明公开了包含二癸基二甲基氯化铵的第一季铵组合物和包含苯扎氯铵(BKC)的第二季铵组合物和pH指示剂在局部抗微生物组合物中用于协同抗微生物益处的用途。
协同抗微生物益处优选意指本发明的抗微生物组合物能够提供比单独使用本发明抗微生物组合物的个体组分时显著更好的抗微生物益处。发明人惊奇地发现，在施用本发明的抗微生物组合物后，表面上的残留微生物显著更少。因此，本发明的抗微生物组合物能够提供抗微生物益处。本发明的抗微生物组合物的优选预期用途是非治疗性和/或美容性的。
任选成分
如果期望，除非离子表面活性剂外，制剂可任选地包含去污表面活性剂。这样的去污表面活性剂包括，例如，阴离子、两性离子和/或非离子表面活性剂。
适用于本发明的阴离子表面活性剂的实例包括但不限于月桂基硫酸铵，月桂基聚醚硫酸铵，三乙胺月桂基硫酸盐，三乙胺月桂基聚醚硫酸盐，三乙醇胺月桂基硫酸盐，三乙醇胺月桂基聚醚硫酸盐，单乙醇胺月桂基硫酸盐，单乙醇胺月桂基聚醚硫酸盐，二乙醇胺月桂基硫酸盐，二乙醇胺月桂基聚醚硫酸盐，月桂酸单甘油酯硫酸钠，月桂基硫酸钠，月桂基聚醚硫酸钠，月桂基聚醚硫酸钾，月桂基肌氨酸钠，月桂酰肌氨酸钠，月桂基硫酸钾，十三烷基聚醚硫酸钠，甲基月桂酰基牛磺酸钠，月桂酰基羟乙基磺酸钠，月桂基聚醚磺基琥珀酸钠，月桂酰基磺基琥珀酸钠，十三烷基苯磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠，月桂基两性乙酸钠及其混合物。
阴离子表面活性剂可以是，例如，脂族磺酸盐，如伯C8-C22烷烃磺酸盐，伯C8-C22烷烃二磺酸盐，C8-C22烯烃磺酸盐，C8-C22羟烷烃磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐。
适用于本发明的两性离子表面活性剂包括但不限于脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链，并且其中脂族取代基之一含有约8至约18个碳原子，并且一个取代基含有阴离子基团，例如羧酸根，磺酸根，硫酸根，磷酸根或膦酸根。示例性性的两性离子表面活性剂是椰油二甲基羧甲基甜菜碱，椰油酰胺丙基甜菜碱，椰油甜菜碱，油基甜菜碱，鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱，月桂基双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱，硬脂基双-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱，油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱，月桂基双-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱，及其混合物。磺基甜菜碱可包括硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱，月桂基二甲基磺乙基甜菜碱，月桂基双-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱及其混合物。
合适的非离子表面活性剂包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物(例如脂族醇或脂肪酸)与环氧烷，特别是环氧乙烷单独或与环氧丙烷的反应产物。实例包括脂族(C8-C18)伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，和通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合制备的产物。其他所谓的非离子表面活性剂化合物包括长链叔胺氧化物，长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。其他合适的非离子表面活性剂包括单或二烷基链烷醇酰胺或烷基多葡糖苷。烷基多糖也是有用的。非离子表面活性剂的非限制性实例包括椰油单或二乙醇酰胺，椰油单异丙醇酰胺和椰油二糖苷。有用的非离子表面活性剂的实例包括烷基酚的聚环氧乙烷，聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物，脂肪酸酰胺表面活性剂，多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，烷基乙氧基化物表面活性剂，烷酰基葡萄糖酰胺表面活性剂和烷基多糖苷。合适的非离子表面活性剂的具体实例包括链烷醇酰胺，例如椰油酰胺DEA，椰油酰胺MEA，椰油酰胺MIPA，月桂酰胺DEA和月桂酰胺MEA，月桂酸脱水山梨糖醇酯，二硬脂酸脱水山梨糖醇酯，脂肪酸或脂肪酸酯如月桂酸，和异硬脂酸，脂肪醇或乙氧基化的脂肪醇，如月桂醇，月桂醇聚醚-4，月桂醇聚醚-7，月桂醇聚醚-9，月桂醇聚醚-40，十三烷基聚醚醇，C11- 15Pareth-9，C12-13Pareth-3，和C14-15Pareth-11，烷基聚葡糖苷如癸基葡糖苷，月桂基葡糖苷和椰油基葡糖苷。
非离子表面活性剂也可以是碳水化合物或糖基表面活性剂，醚，酯或酰胺，如烷基(多)糖和烷基(多)糖酰胺。
非离子表面活性剂也可以是糖酰胺，例如多糖酰胺。具体地，表面活性剂可以是Au等人的美国专利No.5,389,279中描述的乳糖酰胺之一。或者它可以是Kelkenberg的专利No.5,009,814中描述的糖酰胺之一。
可以使用的其它表面活性剂在Parran Jr.的美国专利No.3,723,325中描述，和Llenado的美国专利No.4,565,647中公开的烷基多糖非离子表面活性剂。
制剂通常包含一种或多种皮肤有益剂。术语“皮肤有益剂”定义为通过增加其含水量，添加或替换脂质和其他皮肤营养素或两者来软化或改善皮肤(角质层)的弹性，外观和年轻性，并通过延缓其含水量的减少来保持柔软的物质。合适的皮肤有益剂包括润肤剂，包括例如疏水性润肤剂，亲水性润肤剂或其共混物。
有用的皮肤有益剂包括以下物质：(a)硅油及其改性物，例如线性和环状聚二甲基硅氧烷；氨基，烷基，烷基芳基和芳基硅油；(b)脂肪和油，包括天然脂肪和油，如荷荷巴油，大豆油，向日葵油，米糠油，鳄梨油，杏仁油，橄榄油，芝麻油，杏仁油，蓖麻油，椰子油和水貂油；可可脂；牛油和猪油；通过氢化上述油获得的硬化油；和合成的甘油单酯，甘油二酯和甘油三酯，如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯；(c)蜡，如巴西棕榈蜡，鲸蜡，蜂蜡，羊毛脂及其衍生物；(d)疏水和亲水植物提取物；(e)碳氢化合物，如液体石蜡，凡士林，微晶蜡，地蜡，角鲨烯，pristan和矿物油；(f)高级脂肪酸，如月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，山嵛酸，油酸，亚油酸，亚麻酸，羊毛脂，异硬脂酸，花生四烯酸和多不饱和脂肪酸(PUFA)；(g)高级醇，如月桂基，鲸蜡基，硬脂基，油基，山嵛基，胆固醇和2-己基癸醇；(h)酯，如辛酸鲸蜡酯，乳酸肉豆蔻酯，乳酸鲸蜡酯，肉豆蔻酸异丙酯，肉豆蔻酸肉豆蔻酯，棕榈酸异丙酯，己二酸异丙酯，硬脂酸丁酯，油酸癸酯，异硬脂酸胆固醇酯，单硬脂酸甘油酯，单月桂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯，三硬脂酸甘油酯，乳酸烷基酯，柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯；(i)精油及其提取物，如薄荷，茉莉，樟脑，白雪松，苦橙皮，ryu，松节油，肉桂，佛手柑，温州蜜柑，菖蒲，松木，薰衣草，bay，丁香，hiba，桉树，柠檬，七瓣莲，百里香，胡椒薄荷，玫瑰，鼠尾草，芝麻，生姜，罗勒，杜松，柠檬草，迷迭香，红木，鳄梨，葡萄，葡萄籽，没药，黄瓜，西洋菜，金盏草，接骨木花，天竺葵，菩提花，苋菜，海藻，银杏，人参，胡萝卜，瓜拉那，茶树，荷荷巴，紫草，燕麦，可可，橙花，香草，绿茶，除蚤薄荷(penny royal)，芦荟，薄荷醇，桉树脑，丁子香酚，柠檬醛，香茅，冰片，里哪醇，香叶醇，月见草，百里酚，spirantol，蒎烯，柠檬烯和类萜烯油；(j)脂类，如胆固醇，神经酰胺，蔗糖酯和假神经酰胺，如欧洲专利说明书No.556,957中所述；(k)防晒剂，如肉桂酸甲氧基辛酯(Parsol MCX)和丁基甲氧基苯甲酰甲烷(Parsol1789)；(l)磷脂；和(m)抗衰老化合物，如α-羟基酸和β-羟基酸。
优选地，抗微生物组合物可以具有防晒剂。可以添加任何可以适当地与基质一起使用的防晒剂。可优选添加UVA和UVB防晒剂。
本发明的抗微生物组合物优选包含UV-A防晒剂，其是二苯甲酰甲烷或其衍生物。优选的二苯甲酰甲烷衍生物选自4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷，2-甲基二苯甲酰甲烷，4-甲基-二苯甲酰甲烷，4-异丙基二苯甲酰甲烷，4-叔丁基二苯甲酰甲烷，2,4-二甲基二苯甲酰甲烷，2,5-二甲基二苯甲酰甲烷，4,4'-二异丙基-二苯甲酰甲烷，2-甲基-5-异丙基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷，2-甲基-5-叔丁基-4'-甲氧基-二苯甲酰甲烷，2,4-二甲基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷或2,6-二甲基-4-叔丁基-4'-甲氧基-二苯甲酰甲烷。最优选的二苯甲酰甲烷衍生物是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷。本发明的抗微生物组合物基于抗微生物组合物的总重量优选包含0.1至10重量％，更优选0.2至5重量％，进一步更优选0.4至3重量％的二苯甲酰基甲烷或其衍生物，并包括其中包含的所有范围。
抗微生物组合物优选包含选自肉桂酸，水杨酸，二苯基丙烯酸及其衍生物的UV-B有机防晒剂。可商购获得且可用于包含在本发明抗微生物组合物中的UV-B防晒剂的说明性非限制性实例是OctisalateTM，HomosalateTM，NeoHelipanTM，OctocryleneTM，OxybenzoneTM或Parsol MCXTM。UV-B防晒剂最优选2-乙基-己基-4-甲氧基肉桂酸酯，其可作为Parsol MCX商购获得。UV-B有机防晒剂优选以抗微生物组合物的重量计为0.1至10％，更优选0.1至7％。已经观察到，有机UV-B防晒剂如2-乙基-己基-4-甲氧基肉桂酸酯的存在导致UV-A二苯甲酰甲烷防晒剂在UV辐射的存在下进一步快速降解。发现迷迭香酸酯抗微生物化合物的存在即使在存在UV-B防晒剂时也非常有效地稳定抗微生物组合物。
有用的无机防晒剂也优选用于本发明。这些包括例如氧化锌，氧化铁，二氧化硅，例如热解法二氧化硅，和二氧化钛。
皮肤有益剂通常占液体皂制剂的至多30重量％，其含量为0至25重量％，更特别地为0至20重量％，是通常称为“润肤剂”的那些皮肤有益剂用于许多主题制剂中的含量。优选的皮肤有益剂包括脂肪酸，烃，多元醇，多元醇及其混合物，包括至少一种C12至C18脂肪酸，凡士林，甘油，山梨糖醇和/或丙二醇的润肤剂在一个或多个实施方式中是特别令人感兴趣的。
其他任选成分包括水可溶性/可分散性聚合物。这些聚合物可以是阳离子，阴离子，两性或非离子型，分子量高于100,000道尔顿。已知它们增加液体个人清洁制剂的粘度和稳定性，增强使用中和使用后的皮肤感官特性，并增强泡沫乳脂和泡沫稳定性。当存在时，这样的聚合物的总量以个人清洁制剂的重量计通常为0.1-10％。
水可溶性或可分散性聚合物的实例包括碳水化合物胶，例如纤维素胶，微晶纤维素，纤维素凝胶，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素钠，甲基纤维素，乙基纤维素，瓜尔胶，刺桐胶，黄蓍胶，阿拉伯树胶，阿拉伯胶，琼脂胶，黄原胶及其混合物；改性和未改性淀粉颗粒和预凝胶化冷水可溶性淀粉；乳液聚合物，如28，22或 Aqua SF1；阳离子聚合物，如改性多糖，包括可购自Rhone Poulenc的商品名为Jaguar C13S，Jaguar C14S，Jaguar C17或Jaguar C16的阳离子瓜尔胶；阳离子改性纤维素，例如来自Amerchol的UCARE Polymer JR30或JR40；来自Hercules的3000，3196， GPX 215或 GPX 196；合成的阳离子聚合物，如Nalco出售的100，280，281和550；阳离子淀粉，如Staley Inc.出售的100，200，300和400；阳离子半乳甘露聚糖，如Henkel,Inc.的800系列； LM-200；和Polyquaternium-24。同样合适的是高分子量聚乙二醇，如 WSR-205(PEG14M)， WSR-N-60K(PEG 45)，和 WSR-301(PEG 90M)。
防腐剂/抗微生物剂可以期望地掺入本发明的个人清洁制剂中以防止潜在有害微生物的生长。适用于本发明制剂的传统防腐剂是对羟基苯甲酸的烷基酯。最近开始使用的其他防腐剂/抗微生物剂包括乙内酰脲衍生物，丙酸盐，和各种季铵化合物。在特别感兴趣的防腐剂/抗微生物剂中的是苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯，咪唑烷基脲，脱氢乙酸钠和苄醇。仅举几例，其他特别感兴趣的防腐剂是二羟甲基二甲基乙内酰脲(Glydant XL 1000)，对羟基苯甲酸酯，山梨酸，百里酚和松油醇(以及百里酚和萜品醇的组合，如例如美国专利申请公开No.2011/0223114中所述，通过引入并入本文，在一个或多个实施方式中特别令人感兴趣)。
应根据制剂的用途和防腐剂与其他成分之间的可能的不相容性来选择防腐剂/抗微生物剂。防腐剂的用量优选以个人清洁制剂的重量计为0.01-2％。
可存在于本发明个人清洁制剂中的其他任选成分是，例如：香味剂；pH调节剂；抗氧化剂，例如，丁基化羟基甲苯(BHT)等；稳定剂；泡沫促进剂，例如椰油酰单或二乙醇酰胺；电离盐，例如氯化钠和硫酸钠，以及其他成分，例如常规用于液体皂制剂中的成分。基于个人清洁制剂的总重量，这些另外的任选成分的总量通常为0至10重量％，更特别为0.1至5重量％。
适当的增溶赋形剂可用于掺入任选成分、有益剂和香味剂。
可以将各种其他任选材料配制到抗微生物组合物中。这些可包括：抗微生物剂，如2-羟基-4,2',4'-三氯二苯醚(三氯生)，2,6-二甲基-4-羟基氯苯和3,4,4'-三氯碳酰替苯胺(trichlorocarbanilide)；擦洗和去角质颗粒，如聚乙烯和二氧化硅或氧化铝；清凉剂，如薄荷醇；皮肤镇静剂，如芦荟；和着色剂。
此外，抗微生物组合物还可包含0至10重量％的遮光剂和珠光剂，例如二硬脂酸乙二醇酯，二氧化钛或621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有这些都有助于增强产品的外观或性能。
除水之外的稀释剂可包括液体或固体润肤剂，溶剂，保湿剂，增稠剂和粉末。可以单独使用或作为一种或多种载体的混合物使用的这些类型的载体中的每一种的实例如下：
润肤剂，如硬脂醇，甘油单油酸酯，水貂油，鲸蜡醇，异硬脂酸异丙酯，硬脂酸，棕榈酸异丁酯，硬脂酸异鲸蜡酯，油醇，月桂酸异丙酯，月桂酸己酯，油酸癸酯，十八烷-2-醇，异鲸蜡醇，二十烷醇，山嵛醇，棕榈酸鲸蜡酯，硅油如二甲基聚硅氧烷，癸二酸二正丁酯，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，硬脂酸异丙酯，硬脂酸丁酯，聚乙二醇，三甘醇，羊毛脂，可可脂，玉米油，棉籽油，橄榄油，棕榈仁油，油菜籽油，红花籽油，月见草油，大豆油，葵花籽油，鳄梨油，芝麻籽油，椰子油，花生油，蓖麻油，乙酰化羊毛脂醇，凡士林油，矿物油，肉豆蔻酸丁酯，异硬脂酸，棕榈酸，亚油酸异丙酯，乳酸月桂酯，乳酸肉豆蔻酯，油酸癸酯，肉豆蔻酸肉豆蔻酯；
溶剂，如乙醇，异丙醇，丙酮，乙二醇单乙醚，二乙二醇单丁醚，二乙二醇单乙醚；
有利地，可以将除上面定义的皮肤调理剂之外的活性剂添加到抗微生物组合物中。这些活性成分可有利地选自杀细菌剂，维生素，抗痤疮活性物质；抗皱、抗皮肤萎缩和皮肤修复活性物质；皮肤屏障修复活性物质；非甾体化妆品舒缓活性成分；人工晒黑剂和加速剂；皮肤美白活性物质；防晒活性物质；皮脂刺激剂；皮脂抑制剂；抗氧化剂；蛋白酶抑制剂；皮肤紧致剂；止痒成分；毛发生长抑制剂；5-α还原酶抑制剂；脱皮酶增强剂；抗糖化剂；或其混合物；等等。
这些活性剂可选自水溶性活性剂，油溶性活性剂，药学上可接受的盐及其混合物。本文所用的术语“活性剂”是指个人护理活性物质，其可用于向皮肤和/或毛发递送益处，并且通常不用于赋予皮肤调理益处，例如通过如上定义的润肤剂递送。本文所用的术语“安全有效量”是指活性剂的量足够高以改变待处理的状况或递送期望的皮肤护理益处，但足够低以避免严重的副作用。如本文所用，术语“益处”是指与用本文所述的活性剂中的一种或多种处理特定状况相关的治疗性、预防性和/或慢性益处。什么是安全有效量的活性剂将随特定活性剂，活性物质渗透皮肤的能力，使用者的年龄、健康状况和皮肤状况以及其他类似因素而变化。
本发明的抗微生物组合物可包含广泛的其他任选组分。CTFA PersonalcareIngredient Handbook，第二版，1992，全部内容通过引用并入本文，描述了皮肤护理产业中常用的各种非限制性个人护理和药物成分，其适用于本发明的抗微生物组合物。实例包括：抗氧化剂，粘合剂，生物添加剂，缓冲剂，着色剂，增稠剂，聚合物，收敛剂，香料，保湿剂，遮光剂，调理剂，pH调节剂，天然提取物，精油，皮肤感觉剂，皮肤舒缓剂和皮肤愈合剂。
现在通过以下非限制性实施例来说明本发明。
实施例
实施例1
根据表1制备本发明的抗微生物组合物。对于100g批次，将4.2ml BKC和4.48mlDDAC在30ml水中混合，向该混合物中加入0.05g溴百里酚蓝在20ml水中的溶液。剩余的量用水补足。
抗微生物组合物P1和P2是本发明优选的抗微生物组合物。而C1和C2是不落入本发明范围的对照抗微生物组合物。
表1：抗微生物组合物及其功效：
实施例2
抗微生物功效测试：
该测试根据BS EN 1276:Proof of bactericidal efficacy进行。BS EN 1276是化学消毒剂的杀细菌活性的欧洲标准。为了通过该标准，产品必须证明在5分钟内杀细菌率为99.999％。
向无菌容器中加入10ml干扰剂(牛血清-BSA)作为水污染物。然后加入10ml测试细菌悬浮液(1.5-5×108cfu/ml)。将其在管中混合，置于控制在约30℃的试验温度下的水浴中约2分钟，然后加入179.9ml水并混合。向上述0.1ml测试制剂中加入并连续混合。在5分钟的接触时间结束时，将1ml等分并转移到含有8.0ml中和剂和1.0ml水的管中，用于淬灭抗微生物活性物质，避免进一步杀死微生物超过5分钟的接触时间，以获得中和的测试混合物。将中和的测试混合物混合并置于控制在30℃的水浴中。中和后，一式两份取1.0ml的中和的测试混合物并使用倾注板接种。
表1中提供的抗微生物功效显示，第一和第二季铵化合物协同作用以在5分钟内提供>5log杀灭，这与对照抗微生物组合物C1和C2相比为用本发明的抗微生物组合物处理的水提供了优异的消毒性能。组合物P1和P2也给消费者提供了稀释(1:2000)后颜色从黄色变为蓝色时的视觉提示，该组合物将有效地协同杀死微生物，从而提供期望的卫生。

Claims (13)

1.一种抗微生物组合物，其包含：
a.0.01至15重量％的包含二癸基二甲基氯化铵或其衍生物的第一季铵组合物；和
b.0.01至15重量％的包含苯扎氯铵(BKC)或其衍生物的第二季铵组合物；
其中所述抗微生物组合物包含至多10重量％的C2-C3一元醇；和
其中所述抗微生物组合物中非离子和阴离子表面活性剂的相加浓度基于所述抗微生物组合物的重量小于5重量％；和
其中所述抗微生物组合物还包含pH指示剂。
2.根据权利要求1所述的抗微生物组合物，其中所述抗微生物组合物还包含至少70重量％的水。
3.根据权利要求1或2所述的抗微生物组合物，其中所述抗微生物组合物的pH值为2-7。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的抗微生物组合物，其中所述第一季铵组合物与所述第二季铵组合物的比率为10:1-1:10。
5.根据前述权利要求1至4中任一项所述的抗微生物组合物作为个人洗涤消毒液的用途。
6.根据前述权利要求1至4中任一项所述的抗微生物组合物用于通过用水将所述抗微生物组合物稀释至最多5000倍来制备消毒水溶液的用途。
7.0.01至15重量％的包含二癸基二甲基氯化铵或其衍生物的第一季铵组合物和0.01至15重量％的包含苯扎氯铵(BKC)或其衍生物的第二季铵组合物和pH指示剂作为个人卫生用消毒剂的用途。
8.一种个人洗涤方法，所述方法包括以下步骤：
a.将根据权利要求1至4中任一项所述的抗微生物组合物稀释至至多5000倍以获得稀释的抗微生物组合物，和
b.用步骤a得到的所述稀释的抗微生物组合物洗涤皮肤表面。
9.一种用于个人清洗的消毒剂套件，所述套件包括：
a.根据权利要求1至4中任一项所述的抗微生物组合物，
b.分配容器，和
c.一套说明。
10.根据权利要求9所述的套件，其中所述分配容器包括能够以液滴的形式分配所述抗微生物组合物的分配尖端。
11.根据权利要求9或10所述的套件，其中所述分配容器容纳根据权利要求1至4所述的抗微生物组合物。
12.一种分配容器，其容纳权利要求1至4中任一项所述的抗微生物组合物。
13.一种制造根据权利要求1至4中任一项所述的抗微生物组合物的方法，所述方法包括：
a.添加所述第一季铵组合物和所述第二季铵组合物；和
b.添加pH指示剂以获得所述抗微生物组合物。
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