DE2637576C2

DE2637576C2 - Verfahren zum Behandeln von Haar

Info

Publication number: DE2637576C2
Application number: DE2637576A
Authority: DE
Inventors: George F. Inverness Ill. Dasher; Kathleen A. Northlake Ill. O'Cull; Thomas J. Chicago Ill. Schamper
Original assignee: Alberto Culver Co
Current assignee: Alberto Culver Co
Priority date: 1975-01-06
Filing date: 1976-08-20
Publication date: 1982-12-30
Also published as: GB1538768A; AU1701276A; JPS5329942A; DE2637576A1; BE845743A; US3980091A; AU515337B2; US4061150A

Description

worin R¹ C₈-Ci₈-Alkyi, R², R³ und R⁴ jeweils Ci — C3-Alkyl ist, wobei die Gesamtzahl der Kohlen stoffatome in R², R³ und R⁴ sechs nicht übersteigt, und A ein unschädliches Anion ist, verwendet wird. 3. Verfahren nach Anspruch i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als quaternäre Ammoniumverbindung eine solche verwendet wird, in deren Formel

R^!

R²

R³

Α^Θ

R⁴

10

15

20

25

30

35

R¹ eine überwiegend 10 bis 14 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppe, R², R³ und R⁴ jeweils Methyl und A Chlor oder Brom ist.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine verdünnte wäßrige Lösung verwendet wird, die außer der quaternären Ammoniumverbindung zusätzlich wenigstens eine Verbindung aus der Gruppe N-Äthanoiacetamid und der Fettsäure-Äthanolamide, wobei die Fettsäure überwiegend Laurinsäure ist, enthält.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine verdünnte wäßrige Lösung der quaternären Ammoniumverbindung verwendet wird, die außerdem ein Polyäthylenimin mit einem Molekulargewicht zwischen etwa 10 000 to und etwa 70 000 enthält.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß eine verdünnte wäßrige Lösung, der quaternären Ammoniumverbindung verwendet wird, die zusätzlich Ameisensäure und/ oder Essigsäure enthält und einen pH-Wert im Bereich von 3 bis weniger als 7 aufweist.

7. Mittel zur Verwendung in dem Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es eine etwa 70 bis 90 Gewichtsprozent Wasser, 0,5 bis 4 Gewichtsprozent quaternäre Ammoniumverbindung, 3 bis 18 Gewichtsprozent N-Äthanolacetamid und 0.5 bis 5 Gewichtsprozent Polyäthylen imin enthaltende wäßrige Lösung darstellt, die einen pH-Wert von 3 bis weniger als 7 aufweist. b5

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Behandeln von Haar zur Verbesserung seiner Handhabbarkeit durch Waschen mit einem anionischen Shampoo.

Es ist allgemeine Praxis, das Haar nach dem Waschen und Sehampunieren mit verschiedenen Mitteln zu behandeln, um ihm bestimmte erwünschte Eigenschaften zu verleihen. Zu solchen Haarbehandlungsmitteln gehören die gewöhnlich als Spül- und Konditioniermittel bezeichneten Mittel, die dem Haar Weichheit oder fühlbare Glätte, Glanz, Fülle oder Gewicht Handhabbarkeit oder Geschmeidigkeit Kämmfähigkeit und andere Eigenschaften verleihen sollen. Dies wird im allgemeinen durch Abscheiden eines Films nuf dem Haar erreicht wie er mehr oder weniger dazu dient dem Haar eine oder mehrere der genannten Eigenschaften zu verleihen. Die angeführten Haarbehandlungsmittel können verschiedene Form haben, wie z. B. die von wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen, Lotionen oder Dispersionen, Cremes usw.

Aus der NL-OS 69 00 676 sind Haarbehandlungsmittel bekanntgeworden, die kationische Mitte) enthalten, im allgemeinen von der Art quaternärer Ammoniumverbindungen, z. B. Verbindungen, wie Cetyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Cetyldimethyläthyl-ammoniumchlorid, Stearyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Distearyldimethyl-ammoniumchlorid, Lauryltsochinolinium-bromid und quaternäre Ammoniumsalze von Homopolymerisaten von Dimethyl- oder Diäthyl-aminoäthyl-methacrylat. Solche Haarbehandlungsmittel kommen im allgemeinen in Form von Emulsionen oder Dispersionen zum Einsatz. Nach der ersten Wäsche des Haars mit einer Seife oder einem Haarschampoo, das gewöhnlich als Bestandteil Seifen oder anionische synthetische Detergentien enthält, wird das Haar gründlich mit Wasser gespült, um danach die genannten Haarbehandlungsmittel auf das Haar aufzubringen. Das gründliche Spülen des Haars mit Wasser erfolgt, um so viel der Seifen oder anionischen Detergentien wie möglich zu entfernen, da sich sonst im Haar aufgrund der Unverträglichkeit der kationischen Mittel mit den anionischen Mitteln Niederschläge oder Fällungen bilden.

Bei der Verwendung der kationischen Haarbehandlungsmittel bildet sich ein Film oder eine Abscheidung auf den Haaren durch Adsorption und aufgrund der Reaktion 'wischen dem kationischen Mittel und dem Keratin-Material des Haars. Art und Menge eines solchen Films beeinflussen die Eigenschaften des Haars.

Durch die bekannten Verfahren K kommt im allgemeinen das Haar in vernünftigem Ausmaß Eigen schaften der oben beschriebenen Art, wobei jedoch die Mittel häufig weniger wirksam als erwünscht sind, insbesondere hinsichtlich der Steuerung des Gewichts des Haares und seiner Handhabbarkeit oder Geschmeidigkeit.

Es wurde gefunden, daß die Vorbehandlung des Haars mit bestimmten quaternären Ammoniumverbindungen vor dem üblichen Waschen und Spülen eine wirksamere Behandlung des Haars mit ausgezeichneten und verbesserten Ergebnissen in einer oder mehrfacher Hinsicht hinsichtlich der Fülligkeits- oder Gewichtssteuerung, der Kämrnbarkeit. der Flauschigkeit und Kräuselung und allgemein der gewünschten Beeinflussung der Formgebung des Haars ermöglicht.

Das erfindungsgemäße Verfahren zum Behandeln von Haar zur Verbesserung seiner Handhabbarkeit mit einem organischen Shampoo ist dadurch gekennzeichnet, daß das Haar vor dem Waschen mit dem

anionischen Shampoo zunächst mit einer verdünnten wäßrigen Lösung einer wasserlöslichen quaternären Ammoniuraverbindung, die wenigstens einen langkettigen Alkylrest aufweist, der mit dem zentralen Stickstoffatom verbunden ist, behandelt wird.

Diese quaternären Ammoniumverbindungen, die zum Haar Substantiv oder direktaufziehend sind und später im einzelnen beispielhaft aufgeführt werden, werden mit oder ohne eine Zwischenwäsche mit Wasser, mit Seife oder besser noch mit einem zusammengestellten Shampoo das ein anionisches Reinigungsmittel oder Detergens enthält wie z. B. Seifen und/oder anionische synthetische Detergentien, gewaschen. Hierbei ist jedoch zu beachten, daß keineswegs eine breite Neuheit für die Praxis der Behandlung von Haar zuerst mit einem Mittel, das allgemein gesprochen bestimmte kationische Eigenschaften hat, und der nachfolgenden Haarwäsche mit einem ein anionisches Detergens enthaltenden Shampoo beansprucht wird.

Nach der Erfindung enthält das Haarvorbehandlungsmittel, das auf das Haar vor dem Waschen mit Seife oder Shampoo, das Seife und/oder ein anionisches synthetisches Detergens enthält, aufgebracht wird, ein wäßriges Mittel, das eine leicht wasserlösliche quaternäre Ammoniumverbindung enthält, das auf das Haar direkt aufzieht und dessen Löslichkeit so ist, daß es in Wasser von Raumtemperatur eine Lösung in Konzentrationen von wenigstens 0,5 Gew.-% der Lösung zur Verwendung bildet, die für das freie Auge klar ist. Da die Einsatzkonzentrationen der quaternären Ammoniumverbindung bis hinauf zu etwa 4 Gew.-% der Lösung sein können, sollten die quaternären Ammoniumverbindungen, die in solchen Konzentrationen verwendet werden, eine solche Wasserlöslichkeit haben, daß sie bei Betrachtung mit freiem Auge klar erscheinen, selbst wenn tatsächlich Mizellen oder Agglomerate vorliegen können, die dazu führen würden, daß die scheinbar klare Lösung keine echte Lösung ist. Für die erfindungsgemäßen Zwecke bedeutet die Bezugnahme auf eine klare Lösung eine Lösung, die für das freie Auge ohne Zuhilfenahme optischer Instrumente optisch klar ist.

Wenn auch die quaternären Ammoniumverbindungen, die in den erfindungsgemäß verwendeten Haarvorbehandlungsmitteln vorliegen, solche Löslichkeitseigenschaften haben sollten, daß sie klare Lösungen in Wasser bei Raumtemperatur und bei Einsatzkonzentrationen im Bereich von 0,5 bis etwa 4% bilden, und wenn auch die fertigen Haarvorbehandlungsmittel, so wie sie kommerziell vermarktet werden, am besten in Form klarer wäßriger Lösungen vorliegen, die ungefärbt oder so unter Verwendung z. B. eines gewünschten Farbstoffs gefärbt sein können, so können doch die Haarvorbehandlungsmittel in anderen Formen hergestellt werden, z. B. als Creme-Erzeugnisse, unter Verwendung von säurestabilisiertem Glycerylmonostearat oder anderen Mitteln. Da jedoch das Haar nach der Anwendung des Vorbehandlungsmittels und mit oder ohne Zwischenspülen mit Wasser mit Seife oder einem Shampoo gewaschen werden soll, das Seifen und/oder anionische synthetische Detergentieren enthält, sollten in dem Vorbehandlungsmittel keine Bestandteile enthalten sein, die in unzulässiger Weise mit der Seife oder den Haarshampoos beim Waschen interferieren oder ungewollte Schwierigkeiten verursachen.

Die quaternären Ammoniumverbindungen, die bei der praktischen Durchführung der Erfindung eingesetzt werden, haben wenigstens einen langkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der direkt oder indirekt mit einem quaternären Stickstoffatom verknüpft ist, wie einen bzw. mehrere Alkyl- oder Acyl-Rest(e), der bzw. die im allgemeinen einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18, insbesondere 12 bis 16 Kohlenstoffatomen enthält bzw. enthalten. Das Molekül kann ein oder zwei quaternäre Stickstoffatome aufweisen. Besonders brauchbar sind die quaternären Ammoniumverbindungen der Formel

R¹ R³

N Α^θ I

R² R*

worin R¹ ein C₈-Ci₈-, insbesondere C_]o—C|₄-AIkylrest mit überwiegendem Cir-Anteil; R², R³ und R⁴ ist jeweils ein Ci -C₃-AUCyIrCSt, insbesondere ein Methylrest oder einer oder zwei, insbesondere einer der Reste R², R³ und R* können ein Benzylrest sein; die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R², R³ und R* sollte insbesondere über 6 nicht hinausgehen, ausgenommen z. B., wenn einer der Rest R², R³ oder R⁴ ein Benzylrest ist; und A ist ein unschädliches anorganisches oder organisches Anion, insbesondere Halogen, wie z. B. Chlor oder Brom, kann aber auch ein anderes Anion sein, wie z. B. Sulfat, Sulfit, Phosphat Nitrat Nitrit Acetat Methylsulfat und Toluolsulfonat. Es ist besonders wünschenswert, daß R¹ 10 bis U Kohlenstoffatome und insbesondere 12 Kohlenstoffatome enthält Das Fehlen eines langkettigen Restes oder des praktischen Äquivalents hierfür, führt zu einem nur unangemessenen befriedigenden Überzug auf dem Haarstiel und einem unbefriedigenden Überzug oder einer Abscheidung in den Poren oder Spalten oder auf dem Haarstiel nach dem Shampoonieren. Der Veranschaulichung dienende Beispiele für erfindungsgemäß brauchbare quaternäre Ammoniumverbindungen sind Octyltrimethyl-ammoniumchlorid, Decyltrimethyl-ammoniumchlorid, Dodecyldimethyläthylammoniumchlorid, Dodecyltrimethyl-ammoniumchlorid, Tetradecyltrimethyl-ammoniumchlorid, Hexadecyltrimethyl-ammoniumchlorid, Octadecyltrimethylammoniumchlorid, Dodecyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Tetradecyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Octadecyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Octylmethyldibenzyl-ammoniumchlorid, gemischte Höheralkyltrimethyl-ammoniumchloride, die ein Gemisch von überwiegend C₈-Ci₈-Alkyiresten enthalten, wie sie aus Quellen wie z. B. Kokosnußöl oder speziellen, an Ci 2 reichen Franktionen, Sojabohnenöl, Baumwollsamenöl, Tallöl, Babassuöl, Palmöl usw., abgeleitet werden, und entsprechende Verbindungen, bei denen das Anion ein anderes als Halogen ist, wie oben aufgeführt.

Um die erwünschte gute Löslichkeit der quaternären Ammoniumverbindungen in Wasser zu erhalten, sollte im allgemeinen nur eine C₈-Os-Alkylgruppe in den Verbindungen vorhanden sein. Jedoch können quaternäre Ammoniumverbindungen mit geeigneter Löslichkeit wie z. B. Dihexyldimethyl-amrnoniumchlorid oder -bromid, Dimethyldicoco-ammoniumchlorid, Dimethyldidecyl-ammoniumchlorid, Methyl-äthyldioctyl-ammoniumchlorid oder ähnliche Verbindungen mit anderen Anionen als Chlor oder Brom verwendet werden. Ferner können verschiedene quaternäre Ammoniumverbindungen mehr als einen langkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest enthalten und noch angemessene Wasserlöslichkeit für die erfindungsgemäßen Zwekke besitzen. Quaternäre Ammoniumverbindungen, bei

denen alle Alkylgruppen von geringem Molekulargewicht sind, wie z. B. Tetramethyl- oder Tetraäthyl-ammoniumchlorid oder -bromid sind unbefriedigend, weil sie, wenn sie auch in Wasser sehr löslich sind, keinen zufriedenstellenden Film auf dem Haar bilden und das Haar nicht angemessen »gewichtig« machen und dem Haar auf jeden Fall nicht die gewünschten Eigenschaften verleihen, wie sie z. B. durch die Verwendung von Verbindungen erzielt werden, wie z. B. von Dodecyltrimethyl-ammoniumchlorid oder -bromid, wenn diese entsprechend der praktischen Durchführung d^r Erfindung eingesetzt werden.

Zahlreiche andere quaternäre Ammoniumverbindungen, die teilweise unter die Formel I fallen, die nur die besonders wünschenswerten Verbindungen zur Verwendung bei der praktischen Durchführung der Erfindung umfaßt, können dennoch mit noch brauchbar guten Ergebnissen eingesetzt werden, wozu beispielsweise die langkettigen oder Cg-Cie-Alkyldimethylbenzyl-ammoniumchloride gehören, wie z. B. Dodecyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Te»radecyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Hexadecyldimethylbenzylammoniumchlorid, Octadecyldimethylbenzyl-ammoniumchiorid, Dodecylpyridinium-chlorid, Hexadecylpyridinium-chlorid, Ce-Cis-Aikylisochinolinium-chtoride oder -bromide, wie z. B. Isochinolinium-dodecylch'.orid, n-Dodecyldirnethyl-p-chlorbenzyl-amrnoniumchlorid, N-iAcylcolaminoforrnylrnethylJ-pyridiniumchloride und -bromide, bei denen der Acylrest 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthält, wie z. B. Octoyl, Lauroyl, Palmitoyl und Stearoyl, wofür beispielhafte Verbindungen N-(Lauroylcolaminoformylmethyl)-pyridiniumchlorid und N-(Stearoylcolaminoformylmethyl)-pyridiniumchlorid sind, wobei diese Verbindungen und die Klasse, zu der sie gehören, durch die Formel R² und R³ niedere Alkylreste und A ein Anion ist, wie es durch solche Verbindungen v/ie

R-CO-O(C₂H₄-NH)_m-CO-(CH₂)„-N i

Α^θ

dargestellt werden, worin R—CO- ein Cs bis Cis-Fettsäureacylrest, m und η kleine ganze Zahlen, z. B. 1, und A Chlor oder Brom sind, Verbindungen, wie sie beispielsweise in der US-PS 21 89 664 offenbart sind; Diisobutylphenoxyäthyldimethyl-benzyl-ammoniumchlorid, 9-Octydecenyldimethyläthyl-ammoniumchlorid, Myristyl-}¹-picolinium-chlorid, Diisobutylcresoxyäthyl-dimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Diisobutylphenoxyäthoxyäthyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Diisobutylcresoxyäthoxyäthyl-dimethylbenzyl-ammonjumchlorid, Tetradecyldimethylbenzyl-ammoniumchlorid, Dimethyltallbenzyl-quatern.-ammoniumchlorid, Octydimethyläthylbenzyl-ammoniumchlorid, höhere Fettsäureamid-N, N-dialkylaminsalze, Dialkykminoalky-fettsäureamide, Säuresalze höherer Fettsäureamide von Ν,Ν-Dialkylaminen, quaternäre Ammoniumverbindungen, wie sie in der US-PS 26 78 716 angegeben und durch die Formel

R¹

60

CH₂-N-R²

A^e R³

wiedergegeben werden, beispielhaft erläutert durch Verbindungen, bei denen R ein C₈-Ci₈-Alkylrest, R¹,

65

C₁₂H

Cl^e

CH₂- N®

₁₂H₂₅

veranschaulicht wird, und zahlreiche diquaternäre Ammoniumverbindungen, z. B. solche, die eine langkettige Alkylgruppe enthalten, wie sie z. B. in der US-PS 26 17 806 angegeben sind. Weitere quaternäre Ammoniumverbindungen, die bei der praktischen Durchführung der Erfindung als Vorbehandlungsmittel für das Haar vor dem Shampoonieren des Haars mit Seife oder einem anionischen Shampoo brauchbar sind, sind die in der US-PS 31 55 591 offenbarten. Nach andere Verbindungen sind die Aminoxide, wie z. B. Dodecyldimethylarninoxid, Dodecyldiäthylaminoxid und 9-Octadecenyldimethylaminoxid, die unter bestimmten bekannten sauren Bedingungen in quaternäre Ammoniumverbindungen umgewandelt v/erden oder als solche wirken.

Natürlich können zwei oder mehr der vorgenannten oder andere quaternäre Ammoniumverbindungen verwendet werden, solange sie die vorstehend angegebenen Kristerien erfüllen und nicht gegenseitig inkompatibel sind.

Von besonderem Vorteil ist es, in Verbindung mit den quaternären Ammoniumverbindungen in den Haarvorbehandlungsmitteln kleinere Anteile an (a) N-Äthanolacetamid oder Laurinsäureäthanolamid oder Äthanolamide von Kokosnußöl-Fettsäuregemischen und (b) Polyäthanolenimine zu verwenden.

Der vorgenannte Bestandteil (a) ist bisher schon bei Haarbehandlungsmitteln verwendet worden (vergleiche z. B. K. Lindner, Tenside, Textilhilfsmittel-Waschrohstoffe, Bd. 1 (1964), Seiten 904-905). Er dient zur Unterstützung beim Zurückhalten einer bestimmten Menge an Wasser im Haar und spielt eine Rolle bei der Steuerung des Haargewichts oder des Gewichts des mit dem Film überzogenen Haars.

Die durch Polymerisieren von Äthylenimin hergestellten Polyäthylenimine (b) können in Form von Äthylenimin-Polymerisaten oder Polyäthyleniminen unterschiedlichen Molekulargewichts, vorteilhafterweise in der Größenordnung des Molekulargewichts von etwa 10 000 bis etwa 70 000 mit einem guten Durchschnitt im Bereich von etwa 40 000 bis etwa 60 000, verwendet werden. Sie wirken mit den quaternären Ammoniumverbindungen zusammen und bewirken die Bildung eines Überzugs oder Films auf den einzelnen Haaren solcher Art, daß dem Haar außergewöhnliche Handhabbarkeit oder Geschmeidigkeit oder Steuerbarkeit und Glanz und natürliches Aussehen nach der'Haarwäsche mit der Seife oder mit anionischem Shampoo und anschließendem Ausspülen der Seife oder des Shampoos mit Wasser verliehen wird.

Sie sind z. B. aus der BE-PS 7 98 767 bekannt und in liaarshampoos verwendet worden, um erhöhten Glanz oder Schimmer, Fülle und Handhabbarkeit des Haares sowie verbesserte Kammfähigkeit zu erhalten. Sie sind

auch bei der Haarbehandlung vor dem Waschen oder Shampoonieren des Haars mit anionischen Shampoos angewandt worden. Bekanntlich sind die Polyäthylenimine selbst unter bestimmten Bedingungen kationisch und auf das Haar direkt aufziehend. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die mit ihrer Verwendung beabsichtigten Ziele in Haarshampoos oder zur Behandlung von Haar vor dem Shampoonieren mit Seife oder anionischen Shampoos nur unzulänglich erreicht werden. Mit anionischen Detergens-Shampoos.die Polyäthylenimin-Zusätze enthielten, durchgeführte Haarwaschversuche sowie durch Vorbehandeln von Haar mit Polyäthyleniminen alleine und anschließendes Waschen mit Seife oder mit anionischen Shampoos durchgeführte Versuche haben zu Ergebnissen geführt, die viel zu wünschen übrig ließen. Zusammen mit den quaternären Ammoniumverbindungen bei der Vorbehandlung von Haar mit anschließendem Waschen oder Shampoonieren (mit oder ohne Zwischenspülen mit Wasser zwischen der Vorbehandlung und dem Shampoonieren (mit oder ohne Zwischenspülen mit Wasser zwischen der Vorbehandlung und dem Shampoonieren) mit Seife oder Shampoos mit anionischen Detergentien erfindungsgemäß verwendet waren die erzielten Ergebnisse eindeutig besser.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren ist es daher besonders wichtig, die quaternären Ammoniumverbindungen zusammen mit Polyäthyleniminen vorzugsweise auch in Verbindung mit N-Äthanolacetamid oder den zuvor genannten Äthanolamiden in Form wäßriger Mittel, insbesondere klarer Lösungen, zur Vorbehandlung von Haar zu verwenden. Die Anteilmengen liegen im allgemeinen innerhalb der folgenden, näherungsweise angegebenen Bereiche, ausgedrückt in Gewichtsprozent der Vorbehsndiiin^smitte!'

organischer Säuren, insbesondere von Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Ameisensäure oder Essigsäure, in solchen Mengen, daß der pH-Wert des Mittels auf etwa 3,2 bis etwa 3,7, optimal auf etwa 3,5 gesenkt wird, führt zu Lösungen, die für das freie Auge klar sind. Wenn auch andere Säuren verwendet werden können, wie z. B. Weinsäure oder Zintronensäure oder Phosphorsäuren, oder andere wasserlösliche polybasische Säuren, um Lösungen herzustellen, die einen sauren pH-Wert der zuvor genannten Größenordnung haben, so ist ihre Verwendung doch nicht bevorzugt, weil sie leicht zu Lösungen führen, die nicht klar, sondern von allgemein trüber Natur sind. Die Vorbehandlungsmittel werden im allgemeinen so hergestellt, daß sie einen pH-Wert von etwa 3 bis unter/oder etwa 7 haben, wobei ein Bereich von etwa 3,5 bis 6,0 oder 6,5 im allgemeinen am ehesten

Quaternäre Ammoniumverbindung 0,5 bis 4 Polyäthylenimin 0,2 bis 5

N-Äthanolacetamid oder

Äthanolamid 3 bis 18

Wasser 70 bis 90

Die folgenden Beispiele veranschaulichen für das erfindungsgemäße Verfahren brauchbare Haarvorbehandlungsmittel. Alle Zahlenwerte bedeuten Gewichtsprozent der Mittel, und der Bezug auf »Rest« bedeutet die Gewichtsmenge des Wassers, die erforderlich ist, das Mittel auf 100% zu bringen.

35

40

Ein bevorzugter Anteilbereich ist 1,5 bis 2,5%, im allgemeinen etwa 2%, der quaternären Ammoniumverbindung. 0.2 oder 0,4 bis 2%. im allgemeinen etwa 0,4 oder 0,5 bis 1,5%. des Polyäthylenimins, 3 bis 18%, im allgemeinen etwa 4 bis 15%, des N-Äthanolacetamids oder Äthanoiamids, Rest überwiegend Wasser, im allgemeinen etwa 70 bis etwa 85%, bevorzugt etwa 75%.

Ergänzende Mitte! können in den Haarvorbehand-

Itir.rrcmittpln pnthaltpn spin nnri sinrl im allcr^rnpinpn _ — —_o

bevorzugt darin enthalten, wie z. B. ein oder mehrere Verdickungsmittel oder die Viskosität modifizierende Mittel, Proteine, Silicon-Haargleitmittel, Hydroxyäthylcellulosen, Schutz- oder Konservierungsmittel, Parfüms. Emulgatoren, bevorzugt nichtionische Emulgatoren, Löslichmacher für Parfüms, färbende Mittel usw.

In den Fällen der Verwendung von Polyäthyleniminen in den Haarvorbehandlungsmitteln zusammen mit quaternären Ammoniumverbindungen, die besonders wichtige Ausführungsformer. der Erfindung darstellen, ist es erwünscht, den Mitteln besondere Säuren zuzusetzen, um die Klarheit der Vorbehandlungsmittel zu gewährleisten. Ohne Säurezusatz ist der pH-Wert der Mittel gewöhnlich schwach basisch. Oe Zugabe niedermolekularer einbasischer anorganischer oder

Beispiel 1

Kokos-trimethylammoniumchlorid

(50% aktiv) 4,0

N-Äthanolacetanid 15,0

Polyäthylenimin (MG 60 000)

(40% aktiv) 1,25

Nichtionischer Emulgator

zum Inlösungbringen von Parfüm 2,0

Ameisensäure (90% aktiv) 1,4

Nichtionisches Verdickungsmittel 0,37

p-Hydroxybenzoesäure-methylester

als Schutzmittel 0,1

Parfüm nach

Belieben

Wasser (entionisiert) Rest

Die Zumischreihenfolge der Bestandteile ist unkritisch. Sie können einfach dem Wasser zugemischt werden, unter Rühren oder Bewegen, leichtem Erwärmen wenn gewünscht, um die Bildung der Lösung zu beschleunigen, die. was besonders wünschenswert ist. für das freie Auge klar ist. Im allgemeinen wird das Parfüm, wenn es verwendet wird, zugesetzt, nachdem die anderen Bestandteile bereits gelöst sind.

Beispiel 2

Kokos-trimethylammoniumchlorid

(50% aktiv) 4,5

Polyäthylenimin (MG 60 000)

(40% aktiv) 1,5

Nichtionischer Emulgator

zum Inlösungbringen von Parfüm 2,0

Ameisensäure (90% aktiv) 1.4

Nichtionisches Verdickungsmittel 0.37

p-Hydroxybenzoesäure-methylester 0,1

Parfüm nach

Belieben

Wasser (entionisiert) Rest

Beispiel 3

Kokcs-trimethylammoniumchlorid

(50% aktiv) 4,0

N-Äthanolacetamid 15,0

	26	1,5	37	576	10	Beispiel 9	1,2 1
9				Polyäthylenimin (MG 60 000)	Cetylpyridiniumchlorid	1,0 I
Polyäthylenimin (MG 60 000)		2,0		(40% aktiv)	N-Äthanolacetamid	nach I
(40% aktiv)	0,5		Essigsäure	Polyäthylenimin (MG 40 000) (40% aktiv)	Elelieben
Nichtionischer Emulgator	0,37		Parfüm	Ameisensäure (90% aktiv)	Rest I
zum Inlösungbringen von Parfüm	0,1 nach			Wasser (entionisiert)
Orthophosphorsäure (70%)	Belieben		Wasser	Beispiel 10	1,8 1
Nichtionisches Verdickungsmittel	Rest			4,5
p-Hydroxybenzoesäure-methylester Parfüm			Lorol-triäthyl-ammoniumchlorid	1,7
			n-Äthanolacetamid	1,1
Wasser (entionisiert)	4,0	10	Polyäthylenimin (MG 60 000)	Rest
Beispiel 4	5,0		(40% aktiv)
Kokos-trimethylammoniumchlorid			Ameisensäure (90% aktiv)
(50% aktiv)	1_;25		Nichtionisches Verdickungsmittel	2,0
N-Äthanolacetamid		15	Wasser (entionisiert)	12,0
Polyäthylenimin (MG 60 000)	2,0		Beispiel 11
(4Q0/q aktiv)	1,15		N-(Lauroylcolamino-formylmethyl)-	1,3
Nichtionischer Emulgator	0,37		pyridiniumchlorid)	1,4
zum Inlösungbringen von Parfüm	0,1		N-Äthanolacetamid	0,3
Ameisensäure (90% aktiv)	nach	20	Polyäthylenimin (MG 60 000)	Rest
Nichtionisches Verdickungsmittel	Belieben Rest		(40% aktiv)
p-Hydroxybenzoesäure-methylester			Nichtionischer Emulgator
Parfüm			zum Inlösungbringen von Parfüm	3,0
Wasser (entionisiert)		25	Ameisensäure (90% aktiv)	15,0
	4,0		Nichtinonisches Verdickungsmittel
Beispiel 5	15,0		p-Hydroxybenzoesäure-methylester	1,25 I
Kokos-trimethylammoniumchlorid			Parfüm
(50% aktiv)	1,25			2,0 *
N-Äthanolacetamid		30	Wasser (entionisiert)	1,4 f.
Polyäthylenimin (MG 60 000)	2,0		Beispiel 12	0,37
(40% aktiv)	1,15			0,1
Nichtionischer Emulgator	0,37		Stearyldimethylbenzyl-ammonium- chlorid	nach
zum Inlösungbringen von Parfüm	0,1		N-Äthanolacetamid	Belieben
Ameisensäure (90% aktiv)	nach	35	Polyäthylenimin (MG 60 000)	Rest
Nichtionisches Verdickungsmittel	Belieben		(40% aktiv)
p-Hydroxybenzoesäure-methylester	Rest		Nichtionischer Emulgator
Parfüm			zum Inlösungbringen von Parfüm	2,5
			Ameisensäure (90% aktiv)	15.0 I
Wasser (entionisiert)	4,0	40	Nichtionisches Verdickungsmittel
Beispiel 6			p-Hydroxybenzoesäure-methylester	1,5
Kokos-trimethylammoniumchlorid	1,5		Parfüm
(50% aktiv)				2,0
Polyäthylenimin (MG 60 000)	0,2	45	Wasser (entionisiert)	1,4
(40% aktiv)	0,5		Beispiel 13	037
Nichtionischer Emulgator	0,1		Dodecylbenzo-methyl-pyridinium- chlorid	0,1
zum Inlösungbringen von Parfüm	0,1		N-Äthanolacetamid	nach
Orthophosphorsäure (75%)	1,0		Polyäthylenimin (MG 60 000)	Belieben
Nichtionisches Verdickungsmittel	nach	50	(40% aktiv)	Rest
p-Hydroxybenzoesäure-methylester	Belieben Rest		Nichtionischer Emulgator
Flüssiges Silicon			zum Inlösungbringen von Parfüm	2,0
Parfüm			Konzentrierte Salzsäure	15,0
Wasser (entionisiert)	4,0	55	Nichtionisches Verdickungsmittel
Beispiel 7	12,0		p-Hydroxybenzoesäure-methylester	14
Kokos-trimethylammoniumchlorid	0,35		Parfüm
(50% aktiv)	0,1			2,0
N-Äthanolacetamid	Rest	60	Wasser (entionisiert)	0,5
Nichtionisches Verdickungsmittel				0,37
p-Hydroxybenzoesäure-methylester				0,1
Wasser (entionisiert)				nach
Roic nipl ft	2,0		Belieben ρ
Beispiel ο	10,0	65	Rest
Dodecyldimethylbenzyl-ammonium-
chlorid
N-Äthanolacetamid

Die Haarvorbehandlungsmittel in Form wäßriger Lösungen werden aus herkömmlichen, nicht mit Druck beaufschlagten Behältnissen abgegeben, wie z. B. zusammendrückbaren Kunststoff- oder Metalltuben. Wenn gewünscht, können sie auch in Zerstäuber oder herkömmliche Aerosol-Druckbehälter unter Verwendung flüchtiger, flüssiger Treibmittel, wie sie als »Freone« bekannt sind, abgepackt werden.

Bei der erfindungsgemäßen Haarbehandlung wird das Vorbehandlungsmittel mit der quaternären Ammoniumverbindung bei Raumtemperatur oder warm oder heiß, je nach Wunsch, auf das Haar angewandt und sinnvoll gründlich und gleichförmig auf jede geeignete oder angebrachte Weise verteilt, wie z. B. durch Reiben mit den Fingern. Wenn gewünscht, kann das Haar anfangs vor der Anwendung des Vorbehandlungsmittels mit der quaternären Ammoniumverbinduiig mit Wasser angefeuchtet werden. Dann kann sofort oder, wenn gewünscht, nach angemessener Wartezeit, am besten aber, so lange das Haar noch feucht ist, oder, wenn gewünscht, nach dem Spülen des vorbehandelten Haars mit Wasser von Raumtemperatur oder mit warmen Wasser das Haar üblicherweise mit einer Seife oder mit einem Schampoo gewaschen werden, das eine Seife und/oder ein synthetisches anionisches Detergens enthält. Jede der zahlreichen bekannten und auf dem Markt vertriebenen Seifen oder jedes solcher Shampoos in flüssiger, cremeartiger oder Pastenform kann verwendet werden, wozu beispielsweise wasserlösliche Seifen gehören, wie z. B. Seifen von Kokosnußölfettsäuren oder wasserlösliche synthetische anionische Detergentien, wie z. B. primär-langkettige Alkylsulfatsalze, wie z. B. Natrium-laurylsulfat oder Triäthanolaminlaurylsulfat oder andere Salze von Laurylsulfat, oder Salze langkettiger Alkylbenzolsulfonsäuren, wie z. B. Natrium- oder Triäthanolaminsalze linearer oder verzweigtkettiger Dodecylbenzolsulfonsäuren, Salze sulfatierter Monoglyceride, wie z. B. Natrium-, Ammonium- und Alkanolaminsalze von Monoglyceriden gemischter Fettsäuren des Kokosnußöls, Salze sulfatierten Tridecylalkohols oder andere bekannte anionische synthetische Detergentien, die üblicherweise in anionische Detergentien enthaltenden Schampus verwendet werden. Die Seife oder das Schampun wird dann üblicherweise gründlich mit Wasser ausgespült. Das Haar i?t dann zum Kämmen und Legen oder wunschgemäßen Formen bereit.

Durch die Anwendung der quaternären Ammoniumverbindungen der oben beschriebenen Art in der Vorbehandlungsstufe dringt eine erhebliche Menge der quaternären Ammoniumverbindung in den Kopfhautoder Schädelbereich ein und durchdringt das Haar tief und rasch und wird auf ihm durch ihre substantive Wirkung als Film abgeschieden. Wird ein Polyäthylenimin in dem Vorbehandlungsmittel verwendet, trägt es auch zu dieser Wirkung bei der Bildung eines Films auf dem Haar bei. Auf jeden Fall erfolgt die Filmbildung rasch durch die ganze Haarfülle hindurch um die einzelnen Haarstiele herum und auch in geeigneter Weise in insbesondere den tieferen Bereichen nahe dem Schädel sowie auch dort wo das Haar durch andere Behandlungen zuvor geschädigt worden ist und wo deshalb interne Hohlräume oder Spalten in den einzelnen Haaren sein können. Die als Folge der Vorbehandlung gebildeten Filme oder die, die sich als Folge der anschließenden Reaktion mit Seife oder einem anionischen synthetischen Detergens bei der nachfolgenden Wäsche oder dem Schampunieren

bilden, scheinen eine günstige Wirkung hinsichtlich der Wiederherstellung oder Begünstigung beschädigter Haarstiele auszuüben. Das Spülen des Haars mit Wasser nach der Anwendung des Vorbehandlungsmittels mit der quaternären Ammoniumverbindung und vor dem Schampunieren des Haars mit der Seife und/oder dem synthetischen anionischen Detergens ist nicht von Bedeutung. Das Spülen hat keinen abträglichen Effekt auf die erzielten Ergebnisse, da die substantive Wirkung

ίο der quaternären Ammoniumverbindung in dem Vorbehandlungsmittel einen festhaftenden Film auf dem Haar bildet, der durch das Spülen mit Wasser vor dem Schampunieren mit der Seife oder einem anderen anionischen Shampoo praktisch unbeeinträchtigt bleibt. Nach dem Waschen oder Shampoonieren des vorbehandelten Haars und dem anschließenden Spülen mit Wasser wird erkennbar, daß beträchtlich mehr mit einem Film, insbesondere in den Bruchstellen und Spalten, belegte Haare verbleiben, und zwar in größerem Ausmaß als dies bei den bekannten Praktiken des Standes der Technik der Fall ist, derart, daß insgesamt die sich aus der praktischen Durchführung der Erfindung ergebenden Verbesserungen auch tatsächlich erzielt werden.

Es ist wünschenswert, lange Molekülketten, wie sie in Fetten auftreten, in den Bruchstellen und Spalten des einzelnen Haares zu halten. Diese Bruchstellen und Spalten bilden sich im allgemeinen während dem Kämmen, Kräuseln oder Frisieren, Bürsten und bei anderen kosmetischen Haarbehandlungen. Sie sind das wahrnehmbare Ergebnis, das bei Haarschädigungen eine Rolle spielt. Das Vorhandensein dieser fettartigen Abscheidungen innerhalb der Haarsträhne macht es geschmeidiger, weniger brüchig und trägt so dazu bei, weiteres Zerbrechen beim Kämmen zu vermeiden.

Für die besten Ergebnisse ist es bei der Durchführung des Verfahrens wichtig, während der kurzen, bei der Haarbehandlung unter praktischen Bedingungen verfügbaren Zeit, eine tiefe Durchdringung zu erzielen. Bei Verwendung kleiner, wasserlöslicher, rasch diffundierender quaternärer Ammoniummoleküle in der ersten Stufe im Unterschied zu polymeren kationischen Substanzen oder hochmolekularen, verhältnismäßig wenig wasserlöslichen Substanzen, wie z. B. Distearyldimethylammoniumchlorid, wird im allgemeinen eine maximale Durchdringung des Haars bewirkt. Dann scheint bei der nachfolgenden Schampoonierungsstufe, bei der anionische Shampoos verwendet werden, und insbesondere, wenn sie wasserlöslich sind und Molekulargewichte der allgemeinen Größenordnung der wasserlöslichen quaternären Ammoniumverbindungen haben, die in der Vorbehandlungsstufe verwendet werden, oder etwas höhere oder etwas niedrigere Molekulargewichte als die dieser quaternären Ammoniumverbindungen haben, ein tiefes Eindringen dieses anionischen Materials in das einzelne Haar auch stattzufinden. Kommen die quaternäre Ammoniumverbindung und das anionische Detergens miteinander in Berührung, tritt eine Reaktion ein, die zur Bildung eines Salzes mit einer doppelten Langkette oder Fettkette führt, das im Spülwasser praktisch und unlöslich ist und an seinem Platz innerhalb und im allgemeinen verhältnismäßig tief innerhalb des Haarstiels verbleibt. Polymere kationische Materialien und andere kationisehe Materialien von unangemessen hohem Molekulargewicht diffundieren bestenfalls sehr langsam in die Haarsträhnen. Daher ist die Abscheidung solcher kationischen Materialien in tiefen Bruchstellen und

Spalten in den Haarstielen oder -strähnen nicht spezifisch, sondern neigt im Gegenteil zu verhältnismäßig ungleichmäßiger Verteilung über das Haar, ein Effekt, der unerwünscht ist. So neigt z. B. das Überziehen der Oberfläche des Haars mit einem kationischen Polymerisat zum Niederdrücken einzelner Haarsträhnen. Dieses zusätzliche Gewicht drückt das Haar auf dem Schädel flach und das Aussehen gleicht der Wirkung von Schmutz auf dem Haar.

Bei der praktischen Durchführung der Erfindung ist das Reaktionsprodukt, das sich zwischen der wasserlöslichen quaternären Ammoniumverbindung und dem anionischen Detergens des Shampoos ergibt, unter den besonderen Bedingungen, unter denen, und in der Umgebung, in der es gebildet wird, von Vorteil für die erstrebten Ziele der Erfindung. So wird bei Berührung mit großen Mengen der anionischen Materialien in der Shampoonierungsstufe das Reaktionsprodukt, das aus dem anionischen Material und der wasserlöslichen quaternären Ammoniumverbindung aus der Vorbehandlungsstufe gebildet wurde, in die wäßrige Phase in Lösung gebracht.

Tief eingebettetes Material kommt nicht leicht mit überschüssigem anionischem Material während dem Shampoonierungsvorgang in Berührung. An leichter zugänglichen Stellen, wie z. B. der Haarstieloberfläche, abgeschiedenes Material dagegen wird gelöst und während dem Shampoonierungsvorgang entfernt. Daher bleibt nur das tief eingebettete Material nach dem Shampoonierungsvorgang im Haar. Im wesentlichen wird das »Reparatur«-Material wirksam abgeschieden, wo es benötigt wird, ohne daß zuviel Material auf dem Haar zurückbleibt, wie dies bei der Verwendung eines kationischen Polymerisats der Fall ist. Sowohl die wasserlösliche quaternäre Ammoniumverbindung als

ίο auch das wasserlösliche anionische Detergens vermögen mithin tief in den Haarstiel einzudringen. Dort bilden sie eine unlösliche Verbindung, die über viele später folgende Shampoonierungen hinweg an ihrer Stelle bleibt, was der Haarsträhne Gewicht und Geschmeidigkeit verleiht.

Zur Verkürzung der Ausdrucksweise sie erläutert, daß der Ausdruck »anionisches« Shampoo in den Ansprüchen Seifen sowie Shampoos zum Waschen des Haars bedeuten soll, wobei die Shampoos als wesentlichen Reiniger oder Detergens eine oder mehrere Seiten und/oder anionische synthetische Detergentien mit oder ohne verschiedene zusätzliche oder ergänzende Bestandteile enthalten, zu denen nichtionische oberflächenaktive Mittel, Alkanolamide, Verdickungsmittel usw. gehören.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Behandeln von Haar zur Verbesserang seiner Handhabbarkeit durch Waschen mit einem anionischen Shampoo, dadurch gekennzeichne·, daß das Haar vor dem Waschen mit dem anionischen Shampoo zunächst mit einer verdünnten wäßrigen Lösung einer wasserlöslichen quaternären Ammoniumverbindung, die wenigstens einen langkettigen Alkyirest aufweist, der mit dem zentralen Stickstoffatom verbunden ist, behandelt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als quaternäre Ammoniumverbindung eine Verbindung der Formel

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