DE2051523B2

DE2051523B2 - Haarkosmetikpräparate

Info

Publication number: DE2051523B2
Application number: DE2051523A
Authority: DE
Inventors: John Anthony London Keiner
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1969-10-24
Filing date: 1970-10-20
Publication date: 1979-11-22
Also published as: IT959331B; NL169412B; NO137418B; SE386073B; CA935379A; FR2064463A1; NO137418C; FR2064463B1; BE757957A; NL169412C; GB1329242A; NL7015441A; DE2051523C3; DE2051523A1; ZA707193B; AT322745B

Description

Y'— C-O-C-C=CH,

/ Il I

Y" O R²

10

15

stammt, worin Y eine teilweise oder vollständig fluorierte Ci-Cu-AIkylgruppe und Y' und Y" einzeln entweder die gleichen oder verschiedene teilweise oder vollständig fluorierte Cj — Cn-Alkyl- >o gruppen oder Wasserstoftatome darsteilen und R² ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet.

2. Haarkosmetikpräparat gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluor enthaltende > > Monomer die allgemeine Formel

X(CF₁I_n-CH-O-C-C = CH,

I Il I

R¹ O R² so

besitzt, worin

X ein Wasserstoff- oder ein Fluroatom darstellt,
R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Perfluoralkyl-

gruppe, ''

R^: ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe

und
η eine ganze Zahl von 1-11 bedeuten.

J. Haarkosmetikpräparat gemäß Anspruch 2, in dadurch gekennzeichnet, daß R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Trifluormethylgruppe ist.

4. Haarkosmetikpräparat gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich hierbei um ein Shampoo handelt. π

Vinylpolymeren aufbringt, welche von einem Fluor enthaltenden Monomer der allgemeinen Formel

Y'—C—O—C-C=CH,

/ MI,'

Y" O R²

stammen, worin Y eine teilweise oder vollständig fluorierte d-Cn-Alkylgruppe und Y' und Y" einzeln entweder die gleichen oder verschiedene teilweise oder vollständig fluorierte Ci — Cn-AlkyJgruppen oder Wasserstoffatome darstellen und R² ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet

Vorzugsweise stammt das Vinylpolymer von einem Fluor enthaltenden Monomer der allgemeinen Formel

X · (CF₂L-CH-O-C-C = CH₂

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Behandlung von Haar und betrifft im besonderen Präparate /ur Behandlung menschlichen Haares und Methoden zur Durchführung solcher Behandlungen.

Bei vielen Behandlungen, welche Haar, besonders Damenhaar, am Kopf erfährt, wird das Haar naß gemacht. Die Trocknung des Haares nach solchen Behandlungen ist zeitraubend und kann einen hohen Anteil der Behandlungszeit ausmachen. Die deutsche Patentanmeldung P 19 21 288.5 beschreibt, wie gewisse Fluor enthallende Polymere die Trocknungszeit wesentlich reduzieren, wenn sie auf das Haar aufgebracht werden, aber es wurde festgestellt, daß diese Wirkung nicht allen Fluorpolymerisaten gemein ist. auch nicht solchen, welche dem Haar wasserabstoßende Eigenschaften verleihen.

Es wurde nun gefunden, daß die für die Trocknung erforderliche Zeit dadurch wesentlich reduziert werden kann, daß man auf das Haar eine weitere Klasse von R¹

O R²

worin

X ein Wasserstoff- oder ein Fluoratom darstellt,

R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Ci — Cn-Perfluoralkylgruppe,

R² ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und
π eine ganze Zahl von 1 bis 11 bedeuten.

R¹ ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine Trifluormethylgruppe, π ist vorzugsweise eine ganze Zahl von 1 —9. Die Erfindung wird durch die Ansprüche gekennzeichnet. Diese Monomere werden im folgenden die Bezeichnung »Fluorierte Monomere« und die daraus hergestellten Polymere die Bezeichnung »Vinylpolymere« finden.

C^mäß einem Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Haarkov ctikpräparat geschaffen, welches ein Vinylpolymer eni.iält. Unter »Haarkosmetikpräparat« wird ein Präparat verstanden, welches für Anwendung an Haar zwecks Reinigung, Verschönern, Erhöhung der Attraktivität oder Änderung des Aussehens des Haares bestimmt ist. Beispiele von Haarkosmetikpräparaten sind Haarshampoos, Wellmittel, Mittel zum Legen des Haares, Bleichmittel, Färbemittel, Konditionierungsmittel und Frisiermittel, besonders Haarfrisiermittel in Form eines Aerosolsprays einer Lösung oder in Form einer wäßrigen Latexemulsion.

Die erfindungsgemäß angewendeten Vinylpolymeren werden durch Vinylpolymerisation, d. h. durch Freiradikal-katalysierte Polymerisation enditändig ungesättigter Monomerer gebildet. Die angewendeten Polymeren körnen Homopolymerisate der fluorierten Monomeren oder Mischpolymerisate dieser Monomeren und Monomerer anderer Art, welche eine aethylenische Bindung enthalten, sein, z. B. konjugierter Diene, wie beispielsweise Butadien und Chloropren, sowie Alkyl-, Aminoalkyl- oder Vinylester von Acryl- und Methacrylsäuren. Sie können auch Terpolymere oder Quaterpolymere der fluorierten Monomeren sein.

Beispiele bevorzugter fluorierter Monomerer, aus welchen die erfimlungsgeniäß angewendeten Polymeren hergestellt werden können, sind Hexafluorisopropylmethacrylat und I JJ, I H-Perfluorbutylmethacrylat. Im allgemeinen wird aus Gründen der Effektivität die Verwendung von omega-Fluormonomeren derjenigen von omega-Hydromonomeren vorgezogen, ferner werden Mischpolymerisate und Terpolymere den Homopolyineren vorgezogen, obzwar sich Homopolymere von omega-Hydromonomeren ebenfalls bewähren.

Eine besondere Form von erfindungsgemäßen Haarkosmetikpräparaten ist diejenige eines Shampoos, Das Shampoo, welches in flüssiger, pastöser oder Gel-Form vorliegen k<mn, kann die üblichen synthetischen Reinigungsmittel in herkömmlichen Mengen enthalten, z. B. Alkylsulfate oder Alkyläthersulfate in einer Menge von gewöhnlich mindestens 6Gew.-%, z.B. in einer Menge von 8—45Gew.-%, bezogen auf die Shampoozusammensetzung. Bevorzugte Reinigungskomponenten des Shampoos sind die Natrium-, Magnesium-, Ammmonoium-, Mono-, Di- und Triäthanolaminsalie sulfatiener Fettalkohole sowie die Salze sulfonierttx Alkylarylverbindungen, wobei alle Alkylgruppen mit 12—21 Kohlenstoffatomen besitzen. Beispiele typischer anionischer Reinigungsmittel, welche im Shampoo angewendet werden können, sind Natriumlaurylsulfat, Monoäthanolaminlaurylsulfat, Natriumlauryläthersulfut und Natriumdodecylbenzolsulfonat

Die Menge des in das Haarkosmetikpräparut einverleibten Vki/Ipolymers kann von 0,0001 bis 5 oder 6 Gew.-%, bezogen auf das Präparat, schwanken. Vorzugsweise beträgt die Polymermenge von 0,0015 bis I Gew.-% und ein besonders bevorzugter Bereich ist von 0,0015 bis 0,02 Gew.-%.

Anstatt von einem Shampoo aufgebracht zu werden, kann das Vinylpolymer separat aus anderen Haarkosmetikpräparaten, z. B. nach dem Shampoonieren, auf das Haar aufgetragen werden. Wie oben erwähnt, kann das Vinylpolymer (z. B. in Form eines Aerosolsprays) als eine Lösung in einem geeigneten unschädlichen organischen Lösi' -.gsmittel oder als eine wäßrige Latexemulsion aufgebracht werden. Hierbei wird diis Vinylpolymer geeigneterweise in den gleichen Konzentrationen aufgetragen, wie sie oben für Shampoozusammensetzungen angegeben sind.

Die erfindungsgemäßen Haarkosmetikpräparate können die normalen, in der Fachwelt üblichen Zusatzstoffe enthalten, z. B. Parfüms, Germicide, Farbstoffe, organische Lösungsmittel, anorganische Gerüststoffe. Schaumverbesserer und -stabilisatoren, Konservierungsmittel. Proteinhydrolysate, Antioxydantien und Verdickungsmittel.

Ein anderer Aspekt der Erfindung betrifft die Behandlung feuchten Haares auf dem Kopf, um die zu seiner Trocknung erforderliche Zeit zu reduzieren, und diese Behandlung beinhaltet das Aufbringen eines obigen Vinylpolyiners auf das feuchte Haar.

Eine typische Folge von Schritten bei der Ausübung der Erfindung, wenn das Vinylpolymer im Zuge einer Haarwäsche, aber nicht direkt aus dem Shampoo selbst aufgebracht wird, sieht so aus: Shampoonieren des Haares. Trocknen mit Handtuch, Auftragen des Vinylpolymers, Belassen des Vinylpolyiners in Kontakt mit dem Haar für bis zu 10 Minuten, Spülen, Trocknen.

Das Vinylpolymer ist selbst dann in Form einer Reduzierung der Trocknungszeit feuchten Haares wirksam, wenn es aus Lösungen extrem niedriger Konzentration aufgebracht wird. Wirksame und brauchbare Präparate, welche Vinylpolymer in solchen untergeordneten Mengen enthalten, sind neu und demgemäß betrifft ein weiterer Aspekt der Erfindung die Schaffung einer Lotion zum Auftragen auf das Haar /weeks Reduzierung der für die Trocknung des feuchten Haares erforderlichen Zeit, einer Lotion, welche aus einer wäßrigen Latexemulsion des Vinylpolyiners in einer Konzentration von 0,0001 bis 0,02 Gew.-⁰/) besteht.

Die in den folgenden Beispielen und Tabellen aufgeführten Vinylpolymeren wurden in einer wäßrigen Emulsion hergestellt, unter Verwendung von N₁N-Dimethyloctadecylaminacetat als oberflächenaktives Mittel und 2,2i-Azobisisobutyram:dindihydrochlorid als

Initiator, Jedoch kann die Herstellung auch in Masse, in Lösung oder Dispersion erfolgen und andere oberflächenaktive Mittel und Initiatoren und, wenn gewünscht. Kettenübertragungsmittel und Quervernetzungsmittel können verwendet werden.

ίο Die angewendete allgemeine Arbeitsweise wird durch die folgende Beschreibung der Emulsionspolymerisation von 1 Hj 1 H-Perfluorobutylmethacrylat illustriert

Emulsionspolymerisation

Die verwendete Apparatur bestand aus einem mit Flansch versehenen Kolben, 50 ml Fassungsvermögen, ausgerüstet mit einem Rückflußwasserkondensaior (mit einer Stickstoffnebenleitung), einem Gaseinlaß für Stickstoff, einem Thermometer und einer Gummischeidewandkappe, um die Zugabe von Monomer und Initiator durch eine Spritze zu gestatten. Der Kolben war in einem Oelbad festgeklemmt, welches in der Lage war, Temperaturgleichgewicht auf ±2° C zu halten.

30 g destilliertes Wasser und 1,1 g N,N-Dimethyloctadecylammoniumacetat wurden im Kolben eine Stunde lang unter RückflußUedingungen behandeit, während ein Stickstoffstrom durch die Apparatur geleitet wurde. Diese Maßnahme wurde als ausreichend angesehen, um das Wasser und die Apparatur von Sauerstoff zu reinigen. Der Stickstoffstrom durch den Kolben wurde dann gestoppt, der Stickstoffstrom durch die Nebenleitung am Kondensator wurde verstärkt (um den Eintritt atmosphärischen Sauerstoffs in die Apparatur zu verhindern) und die Temperatur des Kolbens wurde auf 60-65⁰C absinken gelassen. 3 g Aceton und dann 10 g 1 H, 1 H-Perfluorbutylmelhacrylat wurden dann aus einer Spritze dem Kolben zugegeben. Die Rührgeschwindigkeit wurde konstant gehauen, und zwar bei einem Wert, daß sie zur Lieferung einer semistabilen Suspension von Monomer in Wasser ausreichte. Man ließ die Temperatur zu einem Ausgleich (62°C) kommen und dann wurde eine wäßrige Lösung von alpha, alpha'-Azobisisobutyramidindihydrochlorid (0,01 g ml-'; 2,5 ml) langsam in die rasch gerührte Suspension tröpfeln gelassen. Ober einen Zeitraum von 20 Minuten war ein Ansteigen der Temperatur auf 65"C zu beobachten und die Suspension wurde klar, unter gleichzeitiger Entwicklung einer bläulichen Tönung.

Nach der Zugabe des Initiators wurde das Rühren 4 Stunden lang aufrechterhallen. Hernach wurde die Mi.^Cf:hung gekühlt und aus dem Kolben ausgegossen.

Der Latex wurde durch Aceton ganz leicht zur Koagulation gebracht und das erhaltenen Polymer war in Arcton 113 (CF₂CI · CFCb) leicht löslich. Der ungefähre Polymerisationsgrad des Polymeren lag in der Größenordnung von 300.

Beispiel

Haarsträhnen im Gewicht von 6 g wurden in einer Shampoolösung gewaschen, welche 10% Monoäthanolaminlaurylsulfat und 0,003 oder 0,3 Gew.-% der Vinylpolymerfeststoffe enthielt. Durch Zugabe von Säure oder Alkali wurde die Lösung auf pi I 7 eingestellt. Die nassen Strähnen wurden mit Handtuch getrocknet und dann in einem Behältnis gehalten, wo sie einem Luftstrom bei 45° C ausgesetzt wurden. Jede Strähne wurde in verschiedenen Zeitintervallen gewogen und es

wurde die Zeit vermerkt, die für ihre Trocknung auf konstantes Gewicht verging.

Entsprechende Werte wurden für eine Kontrollsträhne erfaßt, welche in identischer Weise mit einer neutralen Shampoolösung behandelt worden war, die 10% Monoäthanolaminlaurylsulfat, aber kein Vinylpolymer enthielt

Für Vergleichszwecke wurde die Trocknungszeit auch bei einem Shampoo bestimmt, welches 0,003% der Polymerfesistoffe einer im Handel erhältlichen Fluorpolymerisatemulsion (Markenname Zepel »B«; Zepel »B« ist kationisches Emulsionspolymerisat mit einem Gehalt an Fluoroctylgruppen und wird hergestellt von E,I. du Pont de Nemours & Co.) enthielt Obzwar diese Bestimmung bei pH 8 durchgeführt wurde, nicht bei pH 7 wie bei den übrigen Beispielen, darf angenommen werden, daß die Trocknuiigszeitwerte durch diesen Unterschied nicht in signifikanter Weise beeinflußt sind.

in Die Trocknungszeit der behandelten Strähnen wurde als ein Bruchteil (hier bezeichnet als »Trocknungszeitwert«} der Trocknungszeit der Kontrollsträhne ausgedrückt.

Die Ergebnisse für ein 0,003% des Vinylpolymers enthaltendes Shampoo sind in der folgenden Tabelle angeführt

Tabelle

Trocknungszeitwerte für Shampoos mit verschiedenen Polymerisaten, nämlich:

(a) Homopolymerisate fluorierter Monomerer

(b) Copolymerisate von fluorierten Monomeren und Ν,Ν-Diäthylaminomethacrylat (D AM)

(c) Terpolymere von fluorierten Monomeren, Ν,Ν-Diäthylaminomethacrylat und Butylmethacry-Iat(BM)

Polymerisat
Nr.

Fluoriertes Monomer (FM) Comonomere

DAM

Monomer

ViCWiCiIiSVCt iipu-

nisse

F-M : DAM : BM

Trocknungszcitwcn

einer Haarsträhne benötigten Zeit durch Anwendung eines Shampoos, welches eines der erfindungsgemäßen Fluorpolymerisate enthält, zum Waschen des Haares, verglichen mit der für Trocknung der gleichen Strähne erforderlichen Zeit nach Waschen mit einem Shampoo, welches kein solches Fluorpolymerisat enthält. Die Tabelle zeigt auch die durch Verwendung eines

F	7	H	H	-r
F	7	H	H	+
F	7	H	H	-
F	7	H	CHj	-
F	7	H	*CU₃*	+
F	7	H	CHj	+
F	1	ei-.	CHj	-
F	!	CF₃	CHj	+
F	3	H	CHj	+
H	6	H	H	-
H	6	H	H	+
H	6	H	CH₃	-
F	1	CFj	CH₃	+
H	8	H	CH₃	-
H	6	H	CH₃	+
H	8	H	H	+
H	8	H	CHj	+
H	6	H	H	+
H	6	H	CH,	+
H	8	H	CH,	+
Zepel »B«				⁺
:igt die Reduzierung der für	Trocknung	ilmmpoos

1:1:1

1
: 1

1
1

: 1

1:1

0.66 0.66 0.80 0.90 0.70 0.80 0.78 0.67 0.67 0.73 0.S8 0.90 0.80 0.90 0.80 C.90 0.88 0.90 0.90 0.80 1.00

welches ein erfindungsgemäßes Fluorpolymerisat enthält, hervorgerufene Reduzierung der Trocknungszei., verglichen mit der benötigten Trocknungszeü bei Waschung des liaares mit einem Shampoo, welches Zepel »B« enthält, ein Polymerisat, welches dem Haar einen Wasserabstoßungseffek; zu verleihen befänigt ist.

Claims

Patentansprüche:

1. Haarkosmetikpräparat zum Aufbringen auf Haar am Kopf, welches die für Trocknung des feuchten Haares erforderliche Zeit reduziert, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Vinylpolymer enthält, welches von einem Fluor enthaltenden Monomer der allgemeinen Formel