DE2051523A1

DE2051523A1 - Haarkosmetikpraparate

Info

Publication number: DE2051523A1
Application number: DE19702051523
Authority: DE
Inventors: John Anthony London Keiner
Original assignee: Unilever N V , Rotterdam (Nieder lande)
Priority date: 1969-10-24
Filing date: 1970-10-20
Publication date: 1971-05-06
Also published as: FR2064463A1; NL7015441A; NL169412C; ZA707193B; NL169412B; SE386073B; BE757957A; NO137418B; IT959331B; GB1329242A; DE2051523C3; DE2051523B2; AT322745B; FR2064463B1; CA935379A; NO137418C

Description

PATE NTATJ WALTE

DR. ING. A. VAN DERWERTH DR. FRANZ LEDERER

21 HAMBURG 90 8 MÜNCHEN 80

WILSTORFER STR. 32 - TEL. I04I1I 77 0861 LUCILE-GRAHN-STR. 22 - TEL. !0811I 440846

München, den 15., Oktober 1970 P/S

Anmelder; UNILETER ÜLV„, Museumpark Rotterdam, Niederlande

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Behandlung von Haar und betriift im besonderen Präparate sur Behandlung menschlichen Haares und Methoden zur Durehfiihrung solcher Behandlungen„

Bei vielen Behandlungen, welche Haar_t besonders Bamenhaar* am Kopf erfährt_I wird das Haar nass gemacht. Die Trocknung des Haares nach solchen Behandlungen ist zeitraubend und kann einen hohen Anteil der Behandlungszeit ausmachen* Die deutsche Patentanmeldung ? 19 21 288,5 beschreibt* wie gewisse Fluor enthaltende Polymere die Trocknungszeit wesentlich reduzieren, wenn eie auf das Haar aufgebracht werden^ aber es würde festgestellt, dass diese Wirkung nicht allen Fluorpoiymerisaten gemein ist, auch nicht solchen, welche

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dem Haar wasserabstossende Eigenschaften verleihen»

Es wurde nun gefunden, dass die für die Trocknung erforderliche Zeit dadurch wesentlich reduziert werden kann, dass man auf das Haar eine weitere Klasse von Vinylpolymeren aufbringt, welche von einem Fluor enthaltenden Honomer der allgemeinen Formel

Y ^

y. c -0-C-C= CH

stammen,, worin Y eine teilweise oder vollständig fluorierte C^-C^-Alkylgruppe und Y' und Y* · einzeln entweder die gleichen oder verschiedene teilweise oder vollständig fluorierte C^-C₁ ^-Alkylgruppen oder Wasserstoffatome darstellen und R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet.

Vorzugsweise stammt das Vinylpolymer von einem Fluor enthaltenden Monomer der allgemeinen Formel

or

X ein Wasserstoff- oder ein Fluoratom darstellt, R ein Wasserstoff atom oder eine C^-C₁ ,j-Perfluoralkyl

gruppe,
ο

R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und η eine ganze Zahl von 1 bis 1Ί bedeuten.

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R ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine Trifluoraethylgruppe,. η ist vorzugsweise eine £snze Zahl von 1 - 9*

Diese Monomere werden im folgenden die Bezeichnung "Fluorierte Monomere" und die daraus hergestellten Polymere die Bezeichnung "Vinylpolymere" finden.

Gemäss einem Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Haarkosmetikpräparat geschaffen, welches ein Vinylpolymer enthält. Unter "Haarkosmetikpräparat¹¹ wird ein Präparat verstanden, welches für Anwendung an Haar zwecks Reinigung, Verschönern^ Erhöhung der Attraktivität oder Änderung des Aussehens des Haares bestimmt ist« Beispiele von Haarkosmet ikpräparatensind Haarshainpoos. Wellmittel* Uittel zum Legen des Haares, Bleichmittel,, Färbemittel« Konditionierungsmittel und Frisiermittel, "besonders Haarfrasiermittel in Form eines Aerosolsprays einer Lösung oder in Form einer wässrigen Latexemulsion..

Die erfindungsgemäss angewendeten Viny!polymeren werden durch Vinylpolymerisation^ d.h. durch Freiradikal-katalysierte Polymerisation endständig ungesättigter Llonomerer gebildet.. Die angewendeten Polymeren können Homopolymerisate der fluorierten Lioiiomeren oder LIischpolymerisate dieser Eonomeren und Llonomerer anderer Art. welche eine aethylenische Bindung enthalten, sein* z„B., konjugierter Diene, wie beispielsweise Butadien und Chloropren» sowie Alkyl-, Aminoalkyl- oder Vinylester von Acryl- und LIeth~ acrylßäuren. Sie können auch Terpolymere oder ^uaterpolymere der fluorierten Uonomeren sein.,

Beispiele bevorzugter fluorierter Monomerer» aus welchen die erfindungsgemäss angewendeten Polymeren hergestellt

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werden können, sind Hexafluorisopropylmethacrylat und 1H, IH-Perfluorbutylmethacrylat. Im allgemeinen wird aus Gründen der Effektivität die Verwendung von omega-Fluormonomeren derjenigen von omega-Hydromonomeren vorgezogen, ferner werden Mischpolymerisate und Terpolymere den Homopolymeren vorgezogen, obzwar sich Homopolymere von omega-Hydromonomeren ebenfalls bewähren.

Eine besondere Form von erfindungsgemässen Haarkosmetikpräparaten ist diejenige eines Shampoos« Das Shampoo, welches in flüssiger, pastöser oder Gel-Form vorliegen kann, kann die üblichen synthetischen Reinigungsmittel in herkömmlichen Mengen enthalten, z.B. Alkylsulfate oder Alkylaethersulfate in einer Menge von gewöhnlich mindestens 6 Gew«-%, ζ a B. in einer Menge von 8-4-5 Gew.-%, bezogen auf die Shampoozusammensetzung« Bevorzugte Reinigungskomponenten des Shampoos sind die Natrium-_T Magnesium-, Ammonium-, Mono-, Di- und Triaetbanolaminsalze sulfatierter Fettalkohole sowie die Salze sulfonierter Alkylarylverbindungen, wobei alle Alkylgruppen mit 12-21 Kohlenstoffatomen besitzen. Beispiele typischer anionischer Reinigungsmittel, welche im Shampoo angewendet werden können, sind Natriumlaurylsulfat, Monoaethanolaminlaurylsulfat, Natrium« laurylaethersulfat und Natriumdodecylbenzolsulfonat.

Die Menge des in das Haarkosmetikpräparat einverleibten Vinylpolymers kann von 0,0001 bis 5 oder 6 Gew.-JS, bezogen auf das Präparat, schwanken. Vorzugsweise beträgt die Polymermenge von 0,0015 bis 1 Gew.-^? und ein besonders bevorzugter Bereich ist von 0,0015 bis 0,02 Gew.-%.

Anstatt von einem Shampoo aufgebracht zu werden, kann das Vinylpolymer separat aus anderen Haarkosmetikpräparaten,

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ζ* Bo nach dem Shampoonieren, auf das Haar aufgetragen werden» "Jie oben erwähnt, kann das Vinylpolymer (z»B· in Form eines Aerosolsprays) als eine Lösung in einem geeigneten unschädlichen organischen Lösungsmittel oder als eine wässrige Latexemulsion aufgebracht werden· Hierbei wird das Vinylpolymer geeigneterweise in den gleichen Konzentrationen aufgetragen, wie sie oben für Shampoozusammen-Setzungen angegeben sind.»

Die erfindungsgemässen Haarkosmetikpräparate können die normalen, in der Fachwelt üblichen Zusatzstoffe enthalten, ZcBc Parfüms, Germicide, Farbstoffe, organische Lösungsmittel, anorganische Gerüststoffe, Schaumverbesserer und -stabilisatoren, Konservieruncsmittel, Proteinhydrolysate, Antioxydantien und Verdickungsmittelο

Ein anderer Aspekt der Erfindung betrifft die Behandlung feuchten Haares auf dem Kopf, um die zu seiner Trocknung erforderliche Zeit zu reduzieren, und diese Behandlung beinhaltet das Aufbringen eines obigen Vinylpolymers auf das feuchte Haar..

Eine typische Folge von Schritten bei der Ausübung der Erfindung, wenn das Vinylpolymer im Zuge einer Haarwäsche, aber nicht direkt aus dem Shampoo selbst aufgebracht wird, sieht so aus: Shampoonieren des Haares, Trocknen mit Handtuch, Auftragen des Vinylpolymers, Belassen des Vinylpolymer ε in Kontakt mit dem Haar für bis zu 10 tSinuten, Spülen, Trocknen*

Das Vinylpolymer ist selbst dann in Form einer Reduzierung der Trocknungszeit feuchten Haares wirksam, wenn es aus Lösungen extrem niedriger Konzentration aufgebracht wird·

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Wirksame und brauchbare Präparate, welche Vinylpolymer in solchen untergeordneten llengen enthalten, sind neu und demgemäss betrifft ein weiterer Aspekt der Erfindung die Schaffung einer Lotion zum Auftragen auf das Haar zwecks Reduzierung der für die Trocknung des feuchten Haares erforderlichen Zeit, einer Lotion, welche aus einer wässrigen Latexemulsion des Vinylpolymers in einer Konzentration von O₁OOOI bis 0,02 Gewe-% besteht*

Die in den folgenden Beispielen und Tabellen aufgeführten Viny!polymeren wurden in einer wässrigen Emulsion hergestellt, unter Verwendung von HjN-Dimethyloctadecylaminacetat als oberflächenaktives Mittel und 2_V2 -Azobisisobutyraraidindihydrochlorid als Initiator* Jedoch kann die Herstellung auch in Hasse, in Lösung oder Dispersion erfolgen und andere oberflächenaktive Mittel und Initiatoren und, wenn gewünscht, Kettenübertragungsmittel und Quervernetzungsmittel können verwendet werden.

Die angewendete allgemeine Arbeitsweise wird durch die folgende Beschreibung der Emulsionspolymerisation von 1H, IH-Perfluorobutylmethacrylat illustriert.

Emulsi onspolymerisation

Die verwendete Apparatur bestand aus einem mit Flansch versehenen Kolben, 50 ml Fassungsvermögen, ausgerüstet mit einem Rückflusswasserkondensator (mit einer Stickstoffnebenleitung), einem Gaseinlass für Stickstoff, einem Thermometer und einer Gummischeidewandkappe, um die Zugabe von Monomer und Initiator durch eine ßpritee au gestatten» Der Kolben war in einem Oelbad festgeklemmt,

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welches in der lagn war, Temperat-urgleichgewicht auf £ 2° G KU haltenc

30 g destilliertes Wasser und 1,1 g IL N-Dimethyloctadecylaramoniumacetat wurden im Kolben eine Stunde lang unter Hückflussbedingimgen behandelt;, während ein Stickstoffstrom durch die Apparatur geleitet wurde „ Diese Blassnahme wurde als ausreichend angesehen, um das Wasser und die Apparatur von Sauerstoff zu reinigen,. Der Stickstoff strom durch den Kolben wurde dann gestoppt» der Stickstoff strom durch die Heberleitung am Kondensator wurde verstärkt (um den Eintritt atmosphärischen Sauerstoffs in die Apparatur au verhindern) und die Temperatur des Kolbens vrarde auf 60-65° G absinken gelassen* 3 S Aceton und dann 10 g ΊΗ, 1H-Perf luorbutylmethacrylat wurden dann aus einer Spritze dem Eolben zugegeben* Die Rührgeschwindigkeit wurde konstant gehalten, und zwar bei einem \7ert_t dass sie zur Lieferung einer semistabilen Suspension von ilonomer in Wasser ausreichte., Man liess die Temperatur zu einem Ausgleich (62 C) koaimen und dann wurde eine wässrige Lösung von alpha, alpha¹-Azobisisobutyramidindihydrochlorid (0,01 g ml ; 2,5 ml) langsam in die rasch gerührte Suspension tröpfeln gelassen.· über einen Zeitraum von 20 Uinuten war ein Anateigen der Temperatur auf 65° G 2U beobachten und die Suspension wurde kla^ unter gleichzeitiger Entwicklung einer bläulichen Tönung_e

Nach der Zugabe des Initiators wurde das Rühren 4 Stunden lang aufrechterhalten. Hernach wurde die Mischung gekühlt und aus dem Kolben ausgegossen.

Der Latex wurde durch Aceton ganz leicht zur Koagulation

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gebracht und das erhaltene Polymer war in Areton 113 ) leicht löslich,

Beispiel

Haarsträhnen im Gewicht von 6 g wurden in einer Shampoolösung gewaschen* welche 10 % Monoaethanolaminlaurylsulfat und O_fOO3 oder O₅3 Gew„-% der Vinylpolymerfeststoffe enthielte Durch Zugabe von Säure oder Alkali wurde die Lösung auf pH 7 eingestellt« Die nassen Strähnen wurden mit Handtuch getrocknet? und dann in einem Behältnis gehalten, wo sie einem luftstrom bei 45° C ausgesetzt wurden» Jede Strähne wurde in verschiedenen Zeitintervallen gewogen und es wurde die Zeit vermerkt, die für ihre Trocknung auf konstantes Gewicht verging.

Entsprechende Werte wurden für eine Kontrollsträhne erfasst, welche in identischer V/eise mit einer neutralen Shampoolösung behandelt worden war, die 10 % Monoaethanolaminlaurylsulfat, aber kein Vinylpolymer enthielt«

Für Vergleichszwecke wurde die Trocknungszeit auch bei einem Shampoo bestimmt, welches 0,003 % der Polymerfeststoffe einer im Handel erhältlichen Fluorpolymerisatemulsion (Markenname Zepel "B"; Zepel "B" ist kationisches Emulsionspolymerisat mit einem Gehalt an Fluoroctylgruppen und wird hergestellt von E.I* du Pont de Nemours & Co „) enthielt. Obzwar diese Bestimmung bei pH 8 durchgeführt wurde, nicht bei pH 7 wie bei den übrigen Beispielen, darf angenommen werden, dass die Trocknungszeitwerte durch diesen Unterschied nicht in signifikanter Welse beeinflusst sind«

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_ 9 —

Die Troclmungszeit der behandelten Strähnen wurde als ein Bruchteil (hier bezeichnet als "'l'rocfcnungszeitwert") der Trocknungsjseit dar Kontrollsträhne ausgedrückt.

Die Ergebnisse für ein 0,003 # des Viny !polymers enthaltendes Shampoo sind in der folgenden Tabelle I angeführt.

(gabeile I

Trocknungszeitwerte für Shampoos mit verschiedenen Polymerisaten, nämlich:

(a) Homopolymerisate fluorierter Monomerer

(b) Copolymerisate von fluorierten Monomeren und N,N-Diaethylaminomethacrylat (DAM)

(c) vorpolymere von fluorierten Monomeren, ΪΓ,ϊΓ-Diaethylaminomethacrylat und Butyliaethacrylat (BM)

Poly	1	Fluoriertes	η	R¹	(FM)	Comonomere	Honomer-	QJrocknungs-
merisat	2	Monomer	7	H	R²	Ti ή ftf Ttt-T	Gewichts-	zeitwert
Nr.	3	• X	7	H	H	.LuUu DH	• Verhältnisse "Gn¹JT · T\ A ftf · TtKiT
M	F	7	H	H	+ +	*Js IiI X)AiSi Z JuJxl** 1:1:1	0-66
5	F	7	H	H	+	1:1	0.66
6	F	7	H	CH₅		-	0.80
7	F	7	H	CH₅	- -	-	0.90
8	F	1	CF₅	CH₅	•4- -	1:1	Oo70
9	F	1	CF,	CE,	+ +	1:1:1	0.80
10	F	3	H		-	-	Oo 78
11	F	6	H	CH,		1:1	0.67
F	6	H	H	+	1:1	0,67
Π	H		«.	0-73
H	+ -	1:1	0o88

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- ίο

tabelle Jt (Fortsetzung)

Polymerisat Fluoriertes Comonomere Monoaier- Trocknungs-Nr. Llonomor (?11) _η,_τς τ». Gewichts- Zeitwert

————- _r _pl 2 J2äi&—SL Verhältnisse

äJ5„™JL—it— FtI: DAM: BM

12 H 6 H CH₅ - - - 0.90

13 F 1 CF₃ CH₅ + + 1:1:1 0.80

14 H 8 H CH₅ 0.90

15 H 6 H CH₅ + - 1:1 0.80

16 H 8 H H + - 1:1 0.90

17 H 8 H CH₅ + 1:1 0.88

18 H 6 H II -!- + 1:1:1 0.90

19 H 6 H CH₁, -ι- -s- 1:1:1 0.90

20 H 8 II CIU + + 1:1:1 0.80

21 Zepel "Bⁿ + + 1:1:1 1,00

Die l'abelle zeigt die Reduzierung der für Trocknung einer Haarsträhne benötigten Zeit durch Anwendung eines Shampoos, welches eines der erfindungsgeeässen Fluorpolymerisate enthält, zum Waschen des Haares, verglichen mit der für Trocknung der gleichen Strähne erforderlichen Zeit nach Waschen mit einem Shampoo, welches kein solches Fluorpolymerisat enthält« Die Tabelle zeigt auch die durch Verwendung eines Shampoos, welches ein erfindungsgemasses Fluorpolynerisat enthält, hervorgerufene Reduzierung der Trocknungszeit, verglichen mit der benötigten Trocknungszeit bei waschung des Haares mit einem Shampoo, welches Zepel "B" enthält, ein Polymerisat, welches dem Haar einen WasserabstoBSungseffekt zu verleihen befähigt ist.

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Claims

- 11 Patentansprüche

Haarkosmetikpräparat zum Aufbringen auf Haar am Kopf, welches die für $rocknung des feuchten Haares erforderliche Zeit reduziert» dadurch gekennzeichnet, dass es ein Vinylpolymer enthält, welches von einem Fluor enthaltenden Eonomer der allgemeinen Formel

γ ..

γι ο -0-G-G =

Y! I ^**^ !I I

0 ΈΓ

stammt, worin Y eine teilweise oder vollständig fluorierte C^-G^-Alkylgruppe und Y¹ und Y^f' einzeln entweder die gleichen oder verschiedene teilweise oder vollständig fluorierte C^-G^-Alkylgruppen oder \7asserstoffatome darstellen und E ein \7asser_wstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet„

Haarkosmetikpräparat geiaäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Fluor enthaltende Monomer die allgemeine Formel

„ - CH - O - C - O = η H

besitzt, worin

X ein Wasserstoff- oder ein Fluoratom darstellt, R ein Wasserstoffatom oder eine Perfluoralkylgruppe,

ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe und η eine ganze Zahl von 1-11 "bedeuten ο

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5. Haarkosmetikpräparat gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass H ein Wasserstoffatom oder eine Trifluormethylgruppe ißt»

4. Haarkosmetiltpräparat gemaes einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Vinylpolyaers im Präparat 0,001 -> 6 Gew«-% ausmacht-.

5· Haarkosmetikpräparat gemäss einem der Torhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es eich hier- f b«i OM «la ShABpoo handelt«

6. Baarkosmetüpräparat gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Vinylpoly-Bier Hexafluorisopropylmethacrylat und/oder 1H, 1H-Perfluorbutylmethacrylat zusammen mit Η,Η-Diaethylaminomethacrylat und/oder Butylmethacrylat enthält«,

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