DE2049620C3

DE2049620C3 - Stabile, konzentrierte, saure Stammlösungen von anionischen Farbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2049620C3
Application number: DE19702049620
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr. 6700 Ludwigshafen Bermes
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-10-09
Filing date: 1970-10-09
Publication date: 1975-04-30
Also published as: BE773659A; FR2110324B1; FR2110324A1; DE2049620B2; IT939517B; JPS553382B1; GB1356121A; NL7113867A; FR2155473A5; CH591548A5; DE2049620A1

Description

4 Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß map. die Diazotierung in einem Lösungsmittelgemisch gemäß Anspruch 1 vornimmt

5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch geicennzeichnet, daß man zur Diazotierung ein Alkylnitrit verwendet.

6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Diazotierung Dipropylenglykoldinitrit verwendet.

7. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazotierung mit Stickoxiden (NCM O₁₁NO₂, N₈O₈) vornimmt.

8. Die Verwendung der Lösungen gemäß Anspruch 1 und 2 zum Färben von Papier oder Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden.

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Saure wasserlösliche Farbstoffe werden noch überwiegend in fester Form als Pulverfarbstoffe, die anorganische Salze als produktionsbedingte Beimengungen oder auch als Streckmittel enthalten, verkauft und verwendet. Die Nachteile und unangenehmen Begleiterscheinungen, die mit der Herstellung, Abfüllung und Anwendung pulverförmiger Farbstoffe einhergehen, sind hinlänglich bekannt. Ihre Neigung zum Stauben, insbesondere beim Umfüllen und Dosieren, führt leicht zu einer Verschmutzung der Luft und der Umgebung. Neben der damit verbundenen Belästigung und gesundheitlichen Gefährdung des Personals können auch Schäden durch die Verschmutzung fertiger oder noch nicht gefärbter Ware eintreten.

Darüber hinaus ist das Ansetzen der Färbebäder Mitverwendung wasserlöslicher Saize beschrieben. D,e Salze müssen in hoher KorizentraUon e ngesetz werden, damit der wasserlösliche Farbstoff ungelöst bleibt und die Beständigkeit der Dispersion nicht durch Rekristallisation des Farbstones verlorengeht Besonders wenn eine Ugerbestandigkeit von mehreren Monaten erzielt werden soll, benötigen derart.ge Präparate so hohe Salzzusatze, daß der Salzanteil nahezu das halbe Geweht dieser Zubereitungen ausmachen kann, was dann zu großen Schwierigkeiten führen kann, wenn sie zum Ansetzen der Farbebader mit Wasser verdünnt werden sollen, da die Löslichkeit der Farbstoffe durch die Salze naturgemäß stark herabgesetzt ist.

Da sich solche Dispersionen auch entmischen können und dann vor Gebrauch umgeschulten werden müssen, sind sie für den besonders wirtschaftlichen Versand in Großgebinden ungeeignet.

Abgesehen davon, daß die Herstellung derartiger Farbstoffzubereitungen einen nicht geringen Aufwand, ζ. β. durch den Einsatz besonderer Homogenisierapparate, erfordert, hängt die Wirtschaftlichkeit auch von der erreichbaren Farbstoffkonzentration ab, weil insbesondere die Transport- und Lagerkosten von der Bailastmenge, d. h. den Zusatzstoffen, mitbestimmt werden.

Es hat sich zudem gezeigt, daß sowohl Pulverfarbstoffe als auch wäßrige Dispersionen fur die modernen, kontinuierlichen Färbeverfahren weniger geeignet sind als Farbstoff lösungen.

Beim Auflösen saurer Farbstoffe, die zumeist als Alkalisalze in den Handel kommen, in Wasser oder organischen, mit Wasser mischbaren Losungsmitteln lassen sich zwar echte Lösungen erhalten, jedoch sind die in der Regel dabei erreichbaren Farbstoffkonzentrationen zu gering, als daß man derartige Lösungen verkaufen könnte, weil im wesentlichen Ballast transportiert werden müßte. Trotz des geringen Farbstoffanteils sind solche Lösungen auch noch überaus kälteempfindlich.

Als Indiz für den Bedarf an Farbstofflösungen kann jedoch die Tatsache angesehen werden, daß trotz der nur mäßigen erreichbaren Konzentrationen einzelne Farbstoffe ais Lösungen angeboten werden, wobei die Farbstärke nur ungefähr 15% der üblichen Pulverfarbstoffeerreicht. Konzentrierte Lösungen anionischer Farbstoffe konnten bisher nur durch Verwendung der Salze der Farbstoffsäuren mit relativ teuren, aliphatischen, wasserlöslichen Diaminen oder Alkanolaminen hergestellt werden, wenn diese Salze gemäß der belgischen Patentschrift 631 379 in nkht ganz billigen wasserlöslichen Lösungsmitteln aus der Reihe der mehrwertigen Alkohole und deren Äthern sowie Polyäthern oder in Amiden aufgelöst wurden. Dabei ist der zitierten belgischen Patentschrift zufolge bei der Herstellung der Salze die Verwendung der -einen Farbstoffsäuren unumgänglich, für deren wirtschaftliche Gewinnung jedoch in den meisten Fällen kein brauchbares Verfahren existiert.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß saure konzentrierte Lösungen von schwermetallfreien sulfonsäuregruppenhaltigen Mono- und/oder Polyazofarbstoffen in Form ihrer freien Säuren, Alkali- oder Ammoniumsalze, enthaltend

a) 20 bis 60 °_o Azofarbstoff, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung und

b) 80 bis 40% einer Lösungsmittelmischung, enthaltend

c) 20 bis 70% Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure oder Gemische dieser Säuren,

d) 30 bis 80% Wasser und

e) gegebenenfalls 0 bis 30% mit Wasser mischbare Lösungsmittel und weitere übliche Hilfsmittel und Zusätze, wobei die Gewichtsprozentangaben unter c) bis e) auf das Gewicht der Lösungsmittelmischung bezogen sind,

stabil sind und sich in einfacher Weise herstellen lassen.

Unter e) zu nennende Lösungsmittel, Hilfsmittel und Zusätze, die gegebenenfalls noch in untergeordneter Menge in einem Anteil unter 30 % der erfindungsgemäßen Lösungsmittelmischung, mitverwendet werden können, sind z. B.: wasserlösliche Lösungsmittel aus der Reihe der aliphatischen niedrigmolekularen Amide, Lactone, Alkohole, Glykole oder Polyole, deren niedrigmolekularen Äthern und Oxalkylierungsprodukten.

Im einzelnen seien beispielsweise genannt: Methanol, Äthanol, Propanol, Äthylen-, Diäthylen-, Dipropylenglykol, Butandiol, Pentamethylenglykol, Äthylenglykolmonoäthyl- oder -propyläther, Äthylendiglykolmonoäthyläther, Triäthylenglykolmonobutyläther, Formamid, Dimethylformamid, Pyrrolidon, N-Methylpyrrolidon, Glykolacetat oder Butyrolacton.

Von diesen Lösungsmitteln sind Glykole mit 2 bis 9 C-Atomen und Glykoläther mit 3 bis 10 C-Atomen bevorzugt.

Hilfsmittel und Zusätze, die üblicherweise beim Färben mit den Lösungen zugesetzt werden, z. B. schaumverhütende Stoffe, können ebenfalls in den erfindungsgemäßen Lösungen vorhanden sein.

Als schwermetallfreie sulfonsäuregruppenhaltige Mono- und/oder Polyazofarbstoffe kommen vorzugsweise solche mit 1 bis 4 Sulfonsäuregruppen und 1 oder 2 Azogruppen in Betracht.

Die Diazokomponenten der Farbstoffe stammen vorzugsweise aus der Anilin-, Aminonaphthalin-,

Benzidin- oder Aminoazobenzolreihe, als Kupplungskomponenten sind insbesondere Phenole, Naphthole, Diphenylamine, N-substituierte Naphthylamine, Acetoacetanilide und Pyrazolone zu nenaen.

Die Diazokomponenten können neben Sulfonsäuregruppen als Substituenten z. B. Chlor, Brom, Nitro, Acttylamino, Benzoylamino, Methyl, ÄthyL Methoxy, Äthoxy, Alkylsulfonyl, PhenylsulfonyL Sulfonaniid oder N-Niederalkylsulfonamid enthalten.

ίο Für die Kupplungskomponenten sind neben Sulfonsäuregruppen als Substituenten z. B. Carboxyl, Amino, Alkanoylamino, Benzoylamino, Alkyl (Methyl, Äthyl), Chlor oder Brom zu nennen.

ts Diazokomponenten sind beispielsweise:

2-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amincbenzolsulfonsäure, 4-Aminobenzolsulfonsäure,

2-Aminotoluolsulfonsäure-(4), ίο 2-Aminoto!uolsulfonsäure-{5), 4-Aminotoluolsu!fonsäure-(2), 4-Aminotoluolsulfonsäure-(3), 2-Amino-3,5-dimethyl-benzolsulfonsäure, S-Amino^-chlorbenzolsulfonsäure, 2-Amino-S-chlorbenzolsulfonsäure, 3-Ami no-4-chlorbenzolsulionsäure, 2-Amino-4,5-dichlorbenzolsulfonsäure, 4-Amino-2,5-dichlorbenzolsulfonsäure, 4-Amino-6-chlortoluolsulfonsäure-(3), 2-Amino-3-chlortoluolsulfonsäure-(5), 4-Amino-2-chlortoluolsulfonsäure-(5), 2-Amino-5-nitrobenzol-sulfonsäure, 2-Amino-5-acetylaminobenzolsulfonsäure, l-Amino-4-methoxybenzolsulfonsäure-(2), l-Amino-4-methoxybenzolsulfonsäure-(3), l-Amino-2-methoxybenzolsulfonsäure-(4), l-AminobenzoldisuIfonsäure-(2,4), l-Amincbenzoldisulfonsäure-(2,5), Naphthy lamin-( 1 )-sulf onsäure-(4), Naphthy'amin-(1 )-sulf onsäure-(S), Naphthylamine 1 )-disulf onsäure-{2,4), Naphthylamin-(l)-disulfonsäure-(3,6), Naphthylamine 1 )-disulf onsäure-(4,6), Naphthylamin-(2)-sulfonsäure-(l), Naphthylamin-(2)-sulfonsäure-(5), Naphthylamin-(2)-sulfonsäure-(6), Naphthylamin-(2)-sulfonsäure-(8), Naphthylamin-(2)-disulfonsäure-(4,8), Naphthylamin-(2)-disulfonsäure-(5,7), Naphthylamin-(2)-disulfonsäure-(6,8), 4-Aminoazobenzolsulfonsäure-(4'), 4-Aminoazobenzoldisulfonsäure-(3,4'), Anilin,

4-Acetyl-aminoanilin, 3-N-Phenylsulfonamidoanilin, 2,4-Dimethylanilin,

o-, m- oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Chloranilin, o-, m- oder p-Nitranilin, 2-Chlor-4-nitranilin,

2-Amino-5-nitro-anisol, 4-Aminoazobenzol,

Benzidin,

Benzidindisulfonsäure-2,2', 4,4'-Diaminodiphenylsulfid, o-Amino-benzosulfon-N-äthyl-N-phenylamid, 2-Aminodiphenylsulfon oder 3-Amino-phthalsäure-N-tolylimid.

Als Kupplungskomponenten seien im einzelnen genannt:

4-Methyl-l-hydroxybenzol, 1,3-EHhydroxybenzol,
4-Chlor-l-hydroxybenzol, l-Hydroxynaphthalin,
2-Hydroxynaphthalin,
1,2-Dihydroxy-naphthalin, 1,3-Dihydroxynaphthalin, . 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-lirihydroxynaphthaliiL, 2,3-Dihydroxy naphthalin, 2,6-DihydroxynaphthaIin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, l-Hydroxyixaphthalinsulfonsäure-{4), l-Hydroxynaphthalinsulfonsäüre-(5), 1-Hydroxynaphthaüasulfonsäure-(Q, l-Hydroxynaplithalindisulfonsäure-(3,6), l-Hydroxynaphthalindisulfonsäurc-(3,8), l-Hydroxynaphthalindisulfonsäure-(4,6), l-Hydroxynaphthalmdisulfoasäure-(4,7), l-Hydroxynaphthalintrisülfonsäure-(3,6,8), 2-Hydroxynaphtnah*nsulfonsäure-(4), 2-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-(6)_> »5

2-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-(8), 2-Hydroxynaphthalindisulfonsäure-(3₎6), 2-Hydroxynaphthalindisulfonsäure-(5,7), 2-Hydroxynaphthalindisulfonsäure-(6,8), 2-Hydroxynaphthalintrisulfonsäure-(3,6,8), l,8-Dmydroxynaphthalinsulfonsäure-(4), l,8-DihydroxynaphthaIindisulfonsäure-(3,6), 6-Amino-l-hydroxynaphthalinsulfonsäure-(3), 6-Acetylanuno-l-hydroxynapthalinsulfon-

säure-<3),

8-Amino-l-hydrox>iiaphthalinsalfonsäure-(5),

e-Ainino-l-hydroxynaphthalindisulfonsäure-iS,?),

e-Amino-l-hydroxynaphthalindisulfonsäure-iS.S)]

8-Amino-l-hydroxynaphthaIindisulfonsäure-(3,6)| Djphenylamin,

N-^-Hydroxyäthyl-N-äthyl-m-toluidin,

Acetoacetanilid,

Acetoacetanisidid,

Acetoacettoluidid,

1 -Phenyl-3-methylpyrazolon-(5),

l-Sulfopfaenyl-3-methylpyrazolon-(5),

1 -(2'-Ch!or-5'-sulf ophenyI)-3-methyl-

pyrazolon-{5),
l-{2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-pyrazolon-5,

2-Phenylindol,

l-Methyl-2-phenylindol,

2-Phenylindol-5-sulfonsäure,

l-Methyl^-phenylindol-S-sulfonsäureoder

2,3,3-Trimethylindolenin.

Besondere technische Bedeutung haben z. B. die folgenden durch C. I. Nummern oder Formeln charakterisierten Farbstoffe:

CI 13 065, 13 080, 13 090, 13 091, 14 270,

14 275 14600, 14 720, 14 730, 14 895, 15 510,

15 575 15 620, 15 640, 15 985, 16020, 16 045, 16050! 16100, 16120, 16130, 16150, 16185,

16 255 16 290, 16 570, 16 575, 16 600, 16 645,

17 750 17 755, 18 050, 18 055, 18 695, 18 900,

' 18 960, 18 965, 22 890, 22 905, 22 910,

26 780, 26900, 26 905, 27 000, 27 190,

18 930,
26 520,

27195, 27 290

Wv

(Rot)

SO₈H

(Rot)

SO₃H

(Gelb)

HO₃S-^ %_N = N-<( X-N = N-^ I (Orange)

HO₃S -€ V N-N-^ V- N = N -4 _w„ _(OraQge)

(Rot)

Die Azofarbstoffe können in den Lösungen als freie (C. I. 15 620) jetzt in eine Flüssigeinstellung überführt Säuren, Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen. Als werden, die 30 bzw. 98°/o höhere Konzentration hat. Alkalisalze sind Kalium- und vorzugsweise Natrium- 30 Darüber hinaus liegt ein großer wirtschaftlicher Vorsalze zu nennen. teil der neuen, sauren Farbstoffkonzentrate darin, daß

Ammoniumkationen im Sinne der Erfindung sind an Stelle der relativ teuren Lösungsmittel oft zu einem das Ammoniumkation selbst sowie die davon abge- großen Teil Wasser verwendet werden kann, wodurch leiteten N-substituierten Kationen, wobei als Substi- die Materialkosten erniedrigt werden, tuenten vorzugsweise Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, 35 Die erfindungsgemäßen Farbstoffkonzentrate kön-Hydroxyalkylreste mit 2 oder 3 C-Atomen, Hydroxy- nen sehr einfach hergestellt und leicht mit Wasser auf alkoxyalkylreste mit 4 bis 6 C-Atomen oder Alkoxy- die Gebrauchskonzetilrationen verdünnt werden, da alkylreste mit 3 oder 4 C-Atomen in Betracht kommen. sie mit Wasser vollkommen mischbar sind. Sie erleich-

Im einzelnen leiten sich die Ammoniumkationen tem durch ihren flüssigen, echt gelösten Zustand die beispielsweise von folgenden Aminen ab: Mono-, Di- 40 Anwendung arbeitsparender, kontinuierlicher Färbebder Trimethyl-, -äthyl-, -propyl- oder -butylamin, verfahren.

Mono-, Di- oder Trihydroxyäthyl- oder -propylamin, Zur Herstellung der erfindungsgemäßen konzen-

N-Methyl-N-hydroxyäthylamin, N-Methyl-N-dihy- trierten sauren Lösungen kann man die Komponenten droxyäthylamin, N - Butyl - N - hydroxyäthylamin, in beliebiger Reihenfolge unter Rühren, gegebenenfalls N - Äthyl - N - hydroxyäthoxyäthylamin, N - Äthyl- 45 bei erhöhter Temperatur, mischen. N-methoxyäthylamin, Morpholin, Piperidin, Hydroxy- Überraschenderweise wurde nun weiterhin gefunden,

äthylmorpholin, Äthylendiamin oder Hexamethylen- daß man die erfindungsgemäß in den Lösungen entdiamin. haltenen Farbstoffe nicht gesondert herzustellen

QuartäreAmmoniumkationensindebenfalbmöglich, braucht, insbesondere, daß die freien Farbstoffsäuren, z. B. Tetramethylammonium. 50 die zur Erzeugung ihrer Sake mit anorganischen oder

Die erfindungsgemäßen Lösungen sind überraschend organischen Basen in reiner Form benötigt werden farbstark. Sie enthalten 20 bis 60, vorzugsweise min- and deren Herstellung zumeist nur mit großem Aefdestens 25 Gewichtsprozent Farbstoff, bezogen auf wand und unter starken Materialeinbußen möglich das Gewicht der Lösung. Sie enthalten demnach über- ist, nicht gesondert hergestellt «erden müssen, wie es raschenderweise ein Vielfaches an Farbstoff gegenüber 55 etwa nach der belgischen Patentschrift 631 379 er-Lösungen, die durch Auflösen von bei der Produktion forderlich ist, sondern daß man die erfindungsgemäßet! von Pulverfarbstoffen anfallendem Preßkuchen nach Lösungen dadurch herstellen kann, daß man die Farbbekannten Methoden hergestellt werden kernen. stoffe direkt in der geeigneten Mischimg der übriger Gegenüber durch Auflösen von Handelsware erhält- Bestandteile erzeugt.

Gehen Lösungen kann die Konzentration oft mehr 60 Das Verfahren wird bevorzugt in der Weise durch als das Zehnfache betragen. geführt, daß man Diazotierung und Kupplung in

Es wurde weiterhin gefunden, daß man auch mit erfindungsgemäßen Lösungsmittelgemisch vorninun den in der belgischen Patentschrift 631 379 beschrie- end daß man nach einer Klärfütration eine gebrauchs bencn Ammoniumsalzen anionischer Farbstoffe noch fertige Lösung erhält.

konzentriertere Lösungen erhalten kann, wenn man 65 Besonders vorteilhaft ist es dabei, die Diazotierun erfindungsgemäße Lösungen herstellt. So kann bei- mit Alkylnitriten, vorzugsweise Dipropylenglykold spielsweise der in den Beispielen 3 und 4 der zitierten nitrit, Distickstoffoxid oder Gemischen von Süd Patentschrift angeführte Farbstoff C. I. Acid Red 88 oxid und Sauerstoff vorzunehmen. Auf diese Weise i·

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es möglich, metallionenfreie Farbstofflösungen herzu- tentschrift 631 379 notwendige verlustreiche und aufstellen. Gewünschtenfalls kann durch Zugaibe einer wendige Isolierung der Farbstoffe in Gestalt der freien Kationen liefernden Base ein Farbstoffsalz mit weiter- Sulfonsäuren.

hin verbesserter oder der Anwendung angepaßter Lös- Im Gegensatz zur Herstellung von Pulverfarbstoffen

lichkeit erzeugt werden. Ein weiterer, für die Bestän- 5 fallen beim neuen Verfahren keine Abwässer an, da

digkeit der sauren Stammlösungen wichtiger Vorteil durch die Filtration der im. übrigen gebrauchsfertig

des neuen Verfahrens besteht darin, daß auf diesem entstehenden Lösungen nur geringe feste Verunreini-

Wege auch Mischungen von Farbstoffsäuren, ihren gungen abgetrennt werden. Obwohl daher die erfin-

Salzen oder verschiedener Salze einer Farbstoffsäure dungsgemäßen Lösungen sonstige möglicherweise vor-

in einfachster Weise erhalten werden können. io liegende gelöste Verunreinigungen enthalten können,

Gegenüber der üblichen Fabrikation der ent- sind sie überraschenderweise den Pulverfarbstoffen in

sprechenden Pulverfarbstoffe ergibt sich als zusatz- färberischer Hinsicht mindestens gleichwertig,

licher Vorteil des neuen Verfahrens, daß wichtige Die erfindungsgemäßen Lösungen zeigen trotz ihres

Diazokomponenten wie Sulfanilsäure, Toluidinsäure hohen Farbstoffanteils den Charakter echter Lösungen,

oder 1,4-Aminonaphthalinsulfonsäure in der !«sonders 15 wobei die obere Grenze des Farbstoff gehaltes durch

wirtschaftlichen Form der Rohware direkt verwendet die Forderung bestimmt wird, daß die Stammlösungen

werden können, so daß die sonst erforderliche Reini- noch gut fließfähig sein sollen. Sie sind ausgezeichnet

gung dieser Vorprodukte eingespart wird. lagerungsbeständig und praktisch unbegrenzt haltbar;

Als zur Diazotierung geeignete Alkylnitrite können selbst nach monatelanger Lagerung beobachtet man

beliebige Salpetrigsäureester eingesetzt werden, sofern ao weder eine Zersetzung noch ein Auskristallisieren der

der in der sauren Farbstofflösung verbleibende aiko- gelösten Farbstoffe, noch eine sonstige Konzentra-

holische Rest des Esters in ihr und in Wasser aus- tionsänderung, z. B. durch Entmischung, wie sie bei

reichend löslich ist oder aber im Falle ungenügender Farbstoffdispersionen auftreten kann. Infolgedessen

Löslichkeit als gesondere Phase abgetrennt werden brauchen die sauren Staimmlösungen vor Gebrauch

kann. Bei der Verwendung von Salpetrigsäureestern 35 weder aufgerührt noch geschüttelt zu werden und

längerkettiger Alkohole, beispielsweise von Octyl- erlauben daher ohne jedes Risiko die Abfüllung und

alkohol, haben die nach der Phasentrennung in der den Versand in besonders wirtschaftlichen Groß-

Stammlösung verbleibenden Alkoholreste eine vorteil- !behältern. Die Einstellung auf eine gewünschte Stan-

hafte schaumdämpfende Wirkung. Bevorzugt werden dardfarbstärke ist ohne weiteres möglich durch Zugabe

Alkylnitrite verwendet, die sich von den obengenannten 30 der geeigneten Lösungsmittel oder von Wasser,

hydroxylgruppenhaltig«!, wassermischbaren Lösungs- Man kann den Färbst off lösungen auch Nuancier

mitteln, insbesondere Glykolen, ableiten. farbstoffe, Entschäumungsrnittel und gegebenenfaili

Es ist bei dem neuen Verfahren erstaunlich, daß die Färbereihilfsmittel zusetzen.

Diazotierung in dem außer Wasser zumeist nur Die erfindungsgemäßen Lösungen lassen sich leicln

Carbonsäuren enthaltenden Lösungsmittelgemisch so 35 nach Volumen oder Gewicht dosieren und eignen siel

glatt abläuft; normalerweise müssen Diazotierungen daher gut für moderne, kontinuierliche Dosieraggre

in Anwesenheit starker anorganischer Säuren vorge- gate bei der Herstellung von Färbelösungen. Si<

nommen werden, deren Acidität und Menge zur Salz- können in der Papier- und Textilindustrie, Vorzugs

bildung mit dem zu diazotierenden in der Regel nur weise zum Färben von Papier oder Textilmaterial au:

schwach basischen Amin ausreicht, um so eine Kupp- 40 natürlichen oder synthetischen Polyamiden, darübei

lung mit dem Amin selbst zu vermeiden. Hierzu ist es hinaus aber auch in anderen Bereichen nach den fü

üblich, auf 1 Mol Diazokomponente 2,5 Mol einer saure Farbstoffe üblichen Färbemethoden, so bei

starken Säure, z. B. Salzsäure, zu verwenden, wobei spielsweise zum Tärben kosmetischer Präparate, fü

theoretisch mindestens 2,0 Mol Säure erforderlich Holzbeizen. Tinten und ähnliche Anwendungen mi

sind, wenn mit Alkahnitriten diazotiert wird. Nach 45 Vorteil eingesetzt werden.

dem vorliegenden Verfahren kann jedoch, von wenigen Ein besonderer, unvorhersehbarer Vorteil in de

Ausnahmen abgesehen, überraschenderweise auf jeg- Anwendung der neuen sauren Stammlösungen liegt ii

liehe Mitverwendung starker Säuren verzichtet werden der meßbar besseren Ausnutzung der Flüssigfarbstoffi

Trotzdem verläuft die Dmzoüenuig praktisch quanti beim Färben gegenüber Pulvertfarbstoffen: von φ*

tativ, uad die Bildung vea Diazoaminoverbindungen 50 dien Motaieagen Rissig- rad Pulverfarbstoff ergib

unterbleibt. der Flüssigfarbstoff auf Papkr stärkere Färbungen

überraschend ist weiterhin, daß die Diazoverbw- Neben dem damit verbundenen wirtschaftlichen Ge

düngen, von denen bekannt ist. daß se durch die winn kommt es daher bei Anwendung der sam«

reduzierende Wirkung artiger der verwendeten orga- Staeuiuosuagea überraschenderweise zu einer gen»

raschen Lösungsmittel zersetzt werden können, unter 55 geren Verschmutzung der Abwässer,

den angegebenen Bedingungen stabil sind: die Färb- Aus den nachfolgenden Beispielen ist

stoffausbenten sind daher ausgezeichnet stellung der ertwdangsgemäßen Lösungen β?

Bei Verwendung phenolischer oder enohscher Kupp- Mengen- and Prozentangaben beziehen sich ata as

lungskoBiponenten, die äWicherweise im schwach Gewicht; Temperaturen sind in Cetsksgradea aa

sauren, neutraten, vorzugsweise aber im alkalischen 60 gegeben. Bereich gekuppelt werden, war es überraschend, daß

die Kupplungsreaktion noch in dem bei dem neuen Beispiel 1 Verfahren relativ stark sauren Reaktionsmedwisn glatt

and vollständig abläuft eaddaßdfcFarbstoffaesbeeten Man verrührt 106 Teile des Farbstoffs CI- Aa

oft sogar noch höher sind als bei Herstellung der H Orange 7 (C. 1. 15 510) in Fora des Natriaffisaia

gleichen Farbstoffe nach bertömmhchen Verfahren. mit 420 Teilen SOprozentiger Ameisensäure. We e«

Da man bei dem neuen Verfahren sofort die fertige ständern: Lösung wird aber ein Filter geklart. W

lösung erhalt, entfällt die gemäß der belgischen Pa- gebrauchsfertige Lösung ist lagerbeständig.

11 12

Beispiel 2 Beispiel 10

Man rührt 99 Teile des Farbstoffs C. I. Acid In eine Mischung von 866 Teilen Sulfanilsäure,

Orange 7 (C. 1. 15 510) in Form der freien SuIfon- 1400 Teilen Ameisensäure und 2750 Teilen Eis läßt

säure in 120 Teile lOprozentige Natronlauge und 5 man eine Lösung von 350 Teilen Natriumnitrit in

109 Teile Wasser ein. Auf Zusatz von 93 Teilen 500 Teilen Wasser unter Rühren in etwa 30 Minuten

Ameisensäure bildet sich eine lagerbeständige Lösung, einlaufen und rührt 4 Stunden nach. Ein gegebenen-

die nach einer Klärfiltration gebrauchsfertig ist. falls noch vorhandener Überschuß an Nitrit wird mit

' '. . . wenig Amidosulfonsäure verstört. Dann trägt man

ueispiel J _{10 721} Teile j8-Naphthol ein und rührt ülber Nacht weiter.

66 Teile des Farbstoffs C. I. Acid Orange 8 (C. I. Nach der Klärfiltration erhält man eine lagerbestän-

15 575) in Form des reinen Natriumsalzes werden mit dige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7

82 Teilen Wasser und 100 Teilen Ameisensäure bei (C. I. 15 510).

Raumtemperatur angerührt. Es bildet sich eine stabile . .

Lösung, die von eventuellen ungelösten Verunreini- 15 Beispiel 11

gungen durch Klärfiltration befreit wird. 281 Teile 2-Aminotoluolsulfonsäure-(5) werden

. ... mit 218Teilen Propionsäure, 235Teilen85prozentiger

B e 1 s ρ 1 e 1 4 Ameisensäure und 400 Teilen Eis angerührt und in

Man löst in einer Mischung von 118 Teilen Wasser ungefähr einer Stunde mit einer Lösung aus 105 Teilen

und 105 Teilen Ameisensäure 13,5 Teile wasserfreie 20 Natriumnitrit in 150 Teilen Wasser versetzt. Man

Soda auf, setzt 39 Teile Propionsäure zu und rührt rührt 4 Stunden nach und kühlt bei Bedarf von außen,

87 Teile des Farbstoffs C.I. Acid Orange 8 (CI. damit die Temperatur bei etwa 0 bis 10" bleibt Nach

15 575) in Form der freien Farbstoffsäure ein. Die Zerstörung eines gegebenenfalls noch vorhandenen

entstehende, lagerbeständige Lösung wird durch FiI- kleinen Nitritüberschusses mit Amidosulfonsäure trägt

tration geklärt. Verwendet man an Stelle der Soda as man 216 Teile /S-Naphthol ein und rührt über Nacht

äquivalente Mengen Natriumhydroxid, Natriumbi- weiter. Man verdünnt dann mit 450 Teilen 85prozen-

carbonat oder Ammoniumcarbonat, so erhält man tiger Ameisensäure, filtriert und erhält so eine saure

ähnlich gute, stabile Stammlösungen. lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I.

. , _c Acid Orange 8 (C. I. 15 575).
Beispiels _3<J

53 TeUe der freien Säure des Farbstoffs C. I. Acid Beispiel 12

Orange 8 (C. I. 15*575) werden in einer Mischung von 47,5 Teile Sulfanilsäure und 4,8 Teile 2-Amino-

68 Teilen Wasser, 46 Teilen Ameisensäure und 30 Tei- toluolsulfonsäure-(5) werden in einer Mischung aus

len Propionsäure durch Zusatz von 11 Teilen Natrium- 84 Teilen Ameisensäure und 165 Teilen Eis angerührt

formiat unter Rühren in Lösung gebracht. Nach der 35 und unter Rühren in einer halben Stunde mit einer

Filtration erhält man eine beständige Stammlösung. Lösung von 21 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen

. iz, Wasser versetzt. Man rührt 4 Stunden nach, zerstört

Beispiel 6 _einen evenmejjcn Nitritüberschuß mit etwa 0,1 Teilen

108 Teile der freien Säure des Farbstoffs C. I. Acid Amidosulfonsäure und trägt 43 Teile /^-Naphthol ein.

Orange 7 (CI. 15 510) werden in eine Lösung von 40 Man rührt über Nacht nach, klärt die entstandene

21 Teilen Ammoniumformiat in 53 Teilen Ameisen- Farbstofflösung über ein Kalexfilter und stellt durch

säure, 127 Teilen Wasser und 15 Teilen Dipropylen- Zusatz von 23 Teilen Wasser die gewünschte Farb-

glykol eingetragen und bis zur vollständigen Auf- stärke ein. Man erhält so eine haltbare Stammlösung,

lösung gerührt. Nach der Klärfiltration erhält man die ein Gemisch der Farbstoffe C I. Acid Orange 7

eine lagerstabile Summlösung. 45 und C I. Acid Orange 8 enthält.

Beispiel 7 Beispiel 13

Man löst 7S Teile Monoäthanolamin in 340 Teilen 87 Teile Sulfanilsäure werden in 120 Teilen Ameisen-Wasser, setzt 228 Teile Ameisensäure zu und rührt säure und 250 Teilen Wasser angerührt, auf 0 bis 5° 438 Teile des Farbstoffs C I. Acid Orange 8 (C. I. 50 gekühlt und langsam mit einer Lösung von 35 Teilen 15 575) als freie Säure da. Es bidet sich eine stabile Natrramnitrit in 50Te9en Wasser «Sazotiert. Hoch Lösung, die zar Klärung noch filtriert wird. etwa 4 Stunden wird ein geringer NttritüberscbuB mit

_ ■ ι ο Amidosulfonsäure zerstört, and ekle Lösung von

Beispiel» ^_{5 Tefea} J

Ia eine aas 234 Teilen Wasser, 94Teäeu Propkm- 55 thyibenzol in SOOTeüea Ameiseasinte eingerührt säure aod 25 Teflen Monoätfeanoiam» bestehende Man röhrt 3 Stunden nach, filtriert und erfaäit eine Lösvag trägt man 152 Tefle des Farbstoffs CI. Aod Iagerbestäadige Stannnlösung. Red 88 (C I. 15620) ia For» der freien Säure cm , ,,

Danach werden 2SSTeSe Ameisensäure angerührt Beispiel 14

Nach Auflösung Bad Klärtttration erfaäit man eräe 60 87 Teile Suffanäsäore, 144 Teäe Ameisensäure unc tagerbeständige Staasnlosung. 286 Teäe Eis «erden sät einer Lösung von 35 Teflei

_ -to Nau iuiuiiitiit in 50 Teilen Wasser langem» versetz

Beispiel 9 «ed 4&οο*ββ eecleertbrt. Der »m«b Wtai«er

Man mischt 38TeSe Triisopropanotamm, 70 Teäe schuß wird mit en wenig Amidosuloesäa Wasser, 70 Tefle i5e and 70 TeBe C I. Aod 65 nichtet, danach trägt man 129 Tete 6-Aaräae Orange 5 (C 1.13 O80| als trek Säure und rührt unter naphtbol-(l VsBffonsäare-(3) eis aod rüTirt über Nactfl lekfatera Erwärmen bis zar Auflösung. Man filtriert Mao filtriert and erhält eine lagerbestäsdige Stamm and erhäh eine Marc lagerbeständige Stammlösung. lösung.

Beispiel 15 Beispiel 20

Eine Mischung aus 87 Teilen Sulfanilsäure, 101 Teilen Ameisensäure und 101 Teilen Wasser wird bei 0 bis 5° 2 Stunden lang mit 50 Teilen Isobutylnitrit verrührt und mit wenig Amidosulfonsäure von Resten salpetriger Säure befreit. Man rührt 72 Teile/5-Naphthol und eine Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 25 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser ein ίο und rührt 12 Stunden nach. Man filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7.

In eine Suspension von 173 Teilen Sulfanilsäure,

106 Teilen Ameisensäure, 51 Teilen Propionsäure und 304 Teilen Wasser leitet man bei 0 bis 15° so lange eine Mischung ,aus Stickstoffmonoxid und Luft ein, bis ein bleibender Überschuß an Nitrit nachgewiesen werden kann. Man rührt noch 2 bis 3 Stunden nach, entfernt eventuell noch vorhandene salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure, setzt 144 Teile /^-Naphthol und

107 Teile Äthanolammoniumformiat zu und rührt 12 Stunden bei 10 bis 30°. Nach der Klärfiltration erhält man eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7.

Beispiel 16

Eine Mischung aus 78 Teilen Ameisensäure, 239 Teilen Wasser und 173 Teile Sulfanilsäure wird bei etwa 0 bis 10° mit 96,1 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und 4 Stunden nachgerührt. Man zerstört einen eventuellen Nitritüberschuß mit wenig Amidosulfonsäure, trägt 144 Teile ^-Naphthol ein und läßt dann eine Lösung von 61 Teilen Monoäthanolamin in 46 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser unter Rühren zufließen. Man rührt etwa 15 Stunden weiter, filtriert und erhält so eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7.

Beispiel 17

In eine auf etwa 0 bis 10° abgekühlte Suspension aus 147 Teilen Wasser, 85 Teilen Ameisensäure und 173 Teilen Sulfanilsäure rührt man 96 Teile Dipropylenglykoldinitrit ein. Nach 4stündigem Nachrühren zerstört man eventuelle Nitritreste mit wenig Amidosulfonsäure, trägt 144 Teile /3-Naphthol ein und setzt eine Lösung von 150 Teilen Triethanolamin in 46 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser zu. Man rührt etwa 12 Stunden nach und erhält so eine lagerbeständige Lösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7, die nach Klärfiltration gebrauchsfertig ist.

Beispiel 18

159 Teile Sulfanilsäure und 15 Teile 2-Aminotoluolsulfonsäure-(5) werden mit 99 Teilen Ameisensäure und 268 Teilen Wasser angerührt und bei einer Temperatur von 0 bis 10° mit 96 Teilen Dipropylenglykoldinitrit diazoüert. Nach 4 Stunden zerstört man gegebenenfalls noch vorhandenes Nitrit mit einer geringen Menge Amidosulfonsäure, trägt 144 Teile ^-Naphthol und 64 Teile Ammoaiumf ormiat ein und röhrt ober Nacht weite·. Dabei badet sich eine Stanmdöstmg der Farbstoffe C I. Acid Orange 7 und CI. fertig und lagerbestäadig ist.

Beispiel 19

330 Teile Aeeäre, 620 Teile Wasser, 802 Teile Su{fanüsäure and 69 TeHe 2-Arainotoluolsulfonsäure-{5) werden bei 0 bis 10° reit 452 Teilen Propyl·

iritrit 4 Standen verrührt. Nach Zerstörung eventueHer _n . .

Nitritreste πω wenig AnudosaMonsä«re setzt man B e ι s ρ ι e I 25

721 TeSe ^-Naphthol zu und KBt bei guter Rührung Eine Mischung von 87 teilen Saffairibäure, 50 Teilen

md Kühlung 306 Teile Monoäthanolanrin langsam Ameisensäure und 200 Teilen Wasser wird bei 0 bis 5° gaföeSen; nach etwa 15 Standen hat sich unter fort- 6₅ nat 48 Teilen Dipropyiengrykoldinitrit verrührt und

gesetztem Rühren eine Losung gebadet, die filtriert nach 4 Standen, wenn die Nftritreaktion verscnwunden

wird. Die lagerstabäe Stammlösong enthält die beiden fet, mit 112 Teilen NapnthoK2)-snlfonsäureK6) and

Farbstoffe C I. Acid Orange 7 und C. I. Acid Orange 8. einer Lösung von 61 Tenea Äthanofarain in 50 Teilen Beispiel 21

87 Teile Sulfanilsäure, 120 Teile Ameisensäure und 250 Teile Wasser werden bei 0 bis 5° mit 37,5 Teilen Butandioldinitrit-(1,4) verrührt. Nach 4 Stunden vernichtet man den geringen Nitritüberschuß durch Zugabe von wenig Amidosulfonsäure, setzt 72 Teile ao /5-Naphthol und eine Lösung von 44 Teilen Morpholin in 25 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser zu und rührt 12 Stunden nach. Nach der Klärfiltration erhält man eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7.

Beispiel 22

Man kühlt eine Mischung von 173 Teilen Sulfanilsäure, 80 Teilen Ameisensäure und 240 Teilen Wasser auf 0 bis 5° ab, setzt 280 Teile 2-ÄthyIhexylnitrit zu und rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion nach. Dann werden 144 Teile /?-Naphthol und eine Lösung aus 61 Teilen Äthanolamin in 50 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser zugesetzt. Nach 15stündigem Rühren wird die untere Phase, die den Farbstoff enthält, von der Octylalkoholphase abgetrennt und filtriert. Man erhält eine lagerbeständige, schaumarme Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7.

B e i s ρ i e 1 23

In 250 Teile 20prozentige Ameisensäure werden 173 Teile Sulfanilsäure eingetragen und bei —10 Dis 10° mit 96 Teilen Dipropylengiykoldinitrit verrührt. Nach 4 Stunden setzt man 110 Teile 1,3-Dihydroxy-

benzol und eine Lösung von 62 Teilen Äthanolamin in 150 Teilen Ameisensäure zu und rührt 15 Stunden weiter. Nach Zusatz von 50 Teilen Propionsäure und 400 Teilen Wasser wird filtriert. Man erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I

Acid Orange 6 (C. I. 14 270).

Beispiel 24

87 Teile Aminobenzolsulfonsäare-(4) werden bei etwa —10" in einer Mischung von 25 Teilen Ameisensäure und 100 Teien Wasser mit 48 TenenDipropylen- grykoMniitrit diazotiert, mit 80Teaen 2,7-D&ydroxynaphthalin and einer Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 75 Teilen Ameisensäure versetzt and 15 Standen gerührt. Man nitriert and erhält eine lagerbestän-

Ameisen

j klärfiltrk

lösung d

Man! säure ui 48 Teile entfernt durch / 152 Teil läßt eil 75 Teile fließen, lagerbes

Eine* Ameiser mit nach 4 S ist, mit einer Li Ameisei rührt b Wasser Stamml·

Eine¹ Ameisei Diprop: wenndi Naphth von 61' und Ende dt bestand

86,5' und und mil verrühr säure e naphthi 31 Teile 50 Teile unü erl

In ( 500 Tei same < läßt in zulauft setzt η fällL, < 1500 T weiter,

31OTe und klare! fCI.

15 16

Ameisensäure versetzt. Man rührt 20 Stunden nach, B e i s ρ i e 1 31

klärfiltriert und erhält eine lagerbeständige Stamm-

Tei- lösung des Farbstoffs C. I. Food Yellow 3 C1.15 985. Man mischt 87 Teile Sulfanilsäure, 100 Teile Amei-

bei sensäure und 225 Teile Wasser, kühlt auf 0 bis 5° ab

ütrit Beispiel 26 5 und rührt 49 Teile Dipropylenglykoldinitrit ein. Nach

jsten 4 Stunden entfernt man einen eventuellen Überschuß

ithol \ Man kühlt 87 Teile Sulfanilsäure, 100 Teile Ameisen- an salpetnger Säure durch Zugabe von wenig Amido-

in säure und 250 Teile Wasser auf 0 bis 5° und rührt sulfonsäure und läßt eine Lösung von 90 Teilen

ein 48 Teile Dipropylenglykoldinitrit ein. Nach 4 Stunden N-{/3-Hydioxyäthyl>N-ätbylainino-m-toluidin in

hält entfernt man etwaige Reste von salpetriger Säure io 375 Teilen Ameisensäure zufließen. Man rührt 3 Stun-

;offs durch Zugabe von wenig Amidosulfonsäure, trägt den nach, filtriert und erhält eine lagerbeständige

J.52 Teile Naphthol-^-disuIfonsäure^o.S) ein und Stammlösung.

läßt eine Lösung von 92 Teilen Äthanolamin in .

75Teilen Ameisensäure und 100Teilen Wasser zu- Beispiel 32

und fließen. Man rührt über Nacht, filtriert und erhält eine 15 Man kühlt eine Mischung aus 173 Teilen Sulfanil-

il_en lagerbeständige Stammlösung. säure, 78 Teilen Ameisensäure und 176 Teilen Wasser

»er- j ^{auf etwa} —!0 bis 0° ab und läßt 96 Teile Dipropylen-

_rcn Beispiel 27 glykoldinitrit langsam zufließen. Nach 4stündigem

»jj_e j Rühren setzt man 174 Teile 3-Methyl-l-phenylpyra-

_or_ j Eine Mischung von 43 Teilen Sulfanilsäure, 25 Teilen 20 zolon-(5) und 108 Teile Äthanolammoniumformiat zu

len i Ameisensäure und 125 Teilen Wasser wird bei 0 bis 5° und rührt 15 Stunden nach. Klärfiltration liefert eine

ä_r_ ! mit 24 Teilen Dipropylenglykoldinitrit verrührt und lagerbeständige Staromlösung des Farbstoffs CI.

ng nach 4 Stunden, wenn die Nitritreaktion verschwunden Acid Yellow 4 (C. I. 18 695).

ist, mit 76 Teilen Naphthol-(2)-disulfonsäure-(3,6) und . .

1 einer Lösung von 46 Teilen Äthanolamin in 40 Teilen 25 B e 1 s ρ 1 e 1 33

! Ameisensäure und 40 Teilen Wasser versetzt. Man In eine auf —10 bis 0° gekühlte Suspension aus

;i- j rührt bis zum Ende der Kupplung, fügt 300 Teile 173 Teilen Aminobenzolsulfonsäuren). 90 Teilen Pro-

_er j Wasser zu, filtriert und erhält eine lagerbesiändige pionsäure und 200 Teilen Wasser rührt man 96 Teile

IU i Stammlösung. Dipropylenglykoldinitrit ein und läßt nach 4 Stunden

_)n } . . . 30 eine Lösung von 110 Teilen 1,3-Dihydroxybenzol in

_le j B e 1 s ρ 1 e I 28 _{195 Tejlen Wasser zu}i_auf_en. _{Nach e}iner weiteren

_;n i Eine Mischung von 43 Teilen Sulfanilsäure, 50 Teilen Stunde setzt man eine Lösung von 62 Teilen Mono-

ί Ameisensäure und 125 Teilen Eis wird mit 24 Teilen äthanolamin und 75 Teilen Propionsäure in 100 Teilen

Dipropylenglykoldinitrit verrührt und nach 4 Stunden, Wasser zu und rührt bis zum Ende der Kupplung

wenn die Nitritreaktion verschwunden ist, mit 96 Teilen 35 weiter. Nach Klärfiltration erhält man eine lager-

Naphthol-(2)-trisulfonsäure-(3,6,8) und einer Lösung beständige Stammlösung.

von 61 Teilen Äthanolamin in 53 Teilen Ameisensäure . .

und 185 Teilen Wasser versetzt. Man rührt bis zum B e 1 s ρ 1 e I 34

: Ende der Kupplung, klärfiltriert und erhält eine lager- Mit 96 Teilen Dipropylenglykoldinitrit wird eine auf

beständige Stammlösung. 40 —10 bis 0° gekühlte Suspension von 173 Teilen Amino-

' η ■ 1 ίο benzolsulfonsäuren) in 100 Teilen Propionsäure und

Beispiele _{35O TejIen Wasser 4} stunden lang verrührt, darauf mit

i 86,5 Teile Sulfanilsäure, 100 Teile Ameisensäure 144 Teilen »-Naphthol und einer Lösung aus 50 Teilen

j und 250 Teile Wasser werden auf 0 bis 5 ° abgekühlt Wasser, 75 Teilen Propionsäure und 62 Teilen Mono-

! und mit 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit 4 Stunden 45 äthanolamin versetzt. Man rührt 12 Stunden nach,

! verrührt. Nitritreste werden mit wenig Amidosulfon- filtriert und erhält so eine lagerbeständige Stamm-

I säure entfernt, dann gibt man 120 Teile 6-Amino- lösung.

S naphthol-(l)-sulfonsäure-(3) und eine Lösung von . . . .,

{ 31 Teilen Äthanolamin in 25 Teilen Ameisensäure und Beispiel J3

! 50 Teilen Wasser zu. Man rührt über Nacht, filtriert 50 173 Teile Aminobenzolsulfonsäuren) werden in

! und erhalt eine lagerbeständige Stammlösung. 300 Teilen SOprozentige Propionsäure bei 0 bis 10° mit

[ 96 Teilen Dipropylenglykoldinitrit vermischt und

j B e i s ρ i e 1 30 ³ Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Sobald

j eine Probe den vollständigen Verbrauch der salpetrigen

i In eine Mischung aus 500 Teilen Wasser und 55 Säure anzeigt, trägt man 169 Teile Diphenylamin ein

ί 500 Teilen Propionsäure trägt man 866 Teile Sulfanil- und rührt zunächst unter Kühlung, später bei Raum-

j säure ein. Man kühlt die Suspension auf —10" und temperatur über Nacht weiter. Dann gibt man 62 Teile

1 läßt in 15 Minuten 481 Teile Dipropylenglykoldinitrit Äthanolamin, 150 Teile Propionsäure und 150 Teile

ί zulaufen. Nach 4stündigern Rühren bei —10 bis +10° Wasser zu und erhält eine beständige Stammlösung

! setzt man, sobald eine Probe auf Nitrit negativ aus- 60 des Farbstoffs C. I. Acid Yellow 36 (C. I. 13 065), die

fällt, eine Lösung von 846 Teilen Diphenylamin in nach Klärfiltration sofort verwendbar ist.

1500 Teilen Propionsäure zu und rührt über Nacht _R . . . .,

weiter, wobei die Temperatur allmählich auf 25° an- ö e 1 s ρ 1 e 1 30

: steigen darf. Nach beendeter Kupplung rührt man 96 Teile Dipropylenglykoldinitrit werden mit einer \ 310 Teile Monoäthanolamin, 500 Teile Propionsäure 65 auf etwa —10 bis 0' gekühlten Suspension von ί und 2000Teile Wasser ein..Es bildet sich sofort eine 173Teilen Aminobenzolsulfonsäuren) in 90Teilen klare Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 5 Propionsäure und 150 Teilen Wasser verrührt. Nach

i (C. I. 13 080), die nach Klärfiltration verwendbar ist. 3 Stunden trägt man 177 Teile Acetessigsäurcanilid

■ 2 04^620 ήθ

17 18

und eine Lösung aus 62 Teilen Athanolamin und 150 Teile Wasser ein, filtriert und erhält eine lager-

120 Teilen Wasser ein und rührt. 12 Stunden zunächst beständige Stammlösung.

Kühlung, später bei Raumtemperatur weiter. B e i s ρ i e I 4'·

KlärfHtration erhält man eine lagerbeständige ^v

' · 5 In 115 Teilen Ameisensäure und 210 Teilen Wasser

· " _ werden 94Teile 2-Aminotoluolsulfonsäure-(5) suspen-

*ä . ' Beispiel 37 _dj_{ert unt}i j^j q ^₅ 5-- _mj_t 49T_en_en Dipropylenglykol-

fimeau^O bis 5* abgekühue Mischungaus 87 Teilen dinitrit verrührt. Sobald eine Probe auf salpetrige !Ainijnobenzblsulfoifeäure-(2), 1OOTeilen,Ameisensäure Säure negativ ausfällt, rührt man 112Ti^^J<· Naphün^lWTeflen,\vWerWirdmit49teileaDipropylen-10 thol-(2)-sulfonsäure-(6) und danach eine L* jg von pykoldjiötrit versetzt und bis zum Verschwinden der 62 Teilen Athanolamin in 50 Teilen Ameisensäure und Nitritreaktion gerührt. Dann setzt man 112 Teile 50 Teilen Wasser ein. Nach beendeter Kupplung und Naphthol-(2)-sulfonsäure-(6) und eine Lösung aus Klärfiltration erhält man eine lagerbeständige Stämmig Teilen Athanolamin und 50 Teilen Ameisensäuie lösung,
ztr, rührt 15 Stunden nach, setzt 700Teile Ameisen- 15 _R . . . ...

säure zu, filtriert und erhält eine lagerbeständige Beispiel 4J

Stammlösung. Eine Suspension von 47 Teilen 2-Aminotoluolsulfon-

^K . , . säure-(5) in 100 Teilen Wasser und 100 Teilen Ameisen-

^Bei ^s P^{! e} · ³⁸' säure wird auf 0 bis 5⁼ gekühlt und unter Rühren mit

Eine auf 0 bis 5 abgekühlte Mischung aus 87 Teilen 20 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt. Nach etwa Aminobenzolsulfonsäuren), 100 Teilen Ameisensäure 4 Stunden ist die Diazotierung beendet. Es werden dnd 100 Teilen Wasser wird mit 49 Teilen Dipropylen- nacheinander 80 Teile 1,8-Dihydroxynaphthalin-disulglykoldinitrit versetzt und bis zum Verbrauch der fonsäure-(3,6) und eine Lösung von 46 Teilen Äthanolsalpetrigen Säure gerührt. Dann setzt man 120 Teile amin in 40 Teilen Ameisensäure und 100 Teilen Wasser 6-Aminonaphthol-(l)-sulfonsäure-(6) und eine Lösung 25 eingerührt. Nach beendeter Kupplungsreaktion fügt aus 62 Teilen Athanolamin und 50 Teilen Ameisen- man 100 Teile Ameisensäure und 200 Teile Wasser zu, saure zu, rührt 15 Stunden weiter, fügt weitere 176 Teile filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung. Athanolamin und 600 Teile Ameisensäuie zu, filtriert η ·
und erhält so eine lagerbeständige Stammlösung. Beispiel 44

_R . . 30 In eine auf 0 bis 5 gekühlte Mischung von 94 Teilen

Beispiel 39 2-Aminoto!uolsulfonsäure-(5), 115 Teilen Ameisen-

Man vermischt 94 Teile 2-Aminotoluolsulfon- säure und 210 Teilen Wasser werden 49 Teile Dipro-

säure-(5), 70 Teile Ameisensäure, 45 Teile Propion- pylenglykoldinitrit eingerührt. Nach etwa 4 Stunden

säure und 135 Teile Wasser, kühlt auf 0 bis 5^C und wird ein geringer Nitritrest mit wenig Amidosulfon-

rührt 49 Teile Dipropylenglykoldinitrit ein. Sobald 35 säure vernichtet. Dann setzt man 141 Teile 6-Acetyl-

nach etwa 4 Stunden das Nitrit verbraucht ist, setzt aminonaphthol-(2)-sulfonsäure-(3) sowie eine Lösung

man 55 Teile 1,3-Dihydroxybenzol und eine Lösung von 62 Teilen Athanolamin in 50 Teiien Ameisensäure

yon 108 Teilen Triisopropanolamin in 100 Teilen und 100 Teilen Wasser zu und rührt 24 Stunden nach.

Ameisensäure und 100 Teilen Wasser zu, rührt etwa Man fügt 200 Teile Ameisensäure zu, filtriert und

5 Stunden nach, filtriert und erhält eine lagerbeständige 40 erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Stammlösung. .

B e1s ρ ιe 1 45

B e i s ρ i e I 40 _{Eine Mischun}g _aus 94 j_eii_en 2-Aminotoluolsulfon-

Man suspendiert in 65 Teilen Propionsäure, 90 Teilen säure-(5), 115 Teilen Ameisensäure und 210 Teilen Eis

Ameisensäure und 205 Teilen Wasser 187 Teile 2-Ami- 45 wird mit 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit verrührt.

notoluolsulfonsäure-(5), leitet bei 0 bis 10° 38,5 Teile Nach 4 Stunden setzt man nach dem Verschwinden

Disticksiofftrioxid ein und rührt in Gegenwart eines der Nitritreaktion 89 Teile Acetessigsäureanilid und

Oberschusses an salpetriger Säure 4 Stunden nach. eine Lösung von 31 Teilen Athanolamin in 50 Teilen

Der Überschuß an salpetriger Säure wird dann mit Ameisensäure zu und rührt bis zum Ende der Kupp-

Amidosulfonsäure vernichtet, danach setzt man 5° lungsreaktion. Man verdünnt mit 175 Teilen Ameisen-

144 Teile ^-Naphthol und eine Lösung von 61 Teilen säure, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stamm-

Äthanolamin in 90 Teilen Ameisensäure zu und rührt lösung.

bei etwa 10 bis 30° 15 Stunden weiter. Man filtriert . . . .
und erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Beispiele
Farbstoffs C. I. Acid Orange 8. 55 Eine Mischung von 94 Teilen 2-Aminotoluolsulfon-. ι, säuie-(5), 310 Teilen Wasser und 125 Teilen Ameisen-Beispiel 41 _{säure wird bei} Q _bis 5 _{mit 48 Tei}i_en Dipropylenglykol-

Eine Mischung aus 94 Teilen 2-Aminotoluolsulfon- dinitrit verrührt und nach 4 Stunden mit 87 Teilen

säure-(5), 70 Teilen Ameisensäure, 45 Teilen Propion- 3-Methyl-l-phenyl-5-pyrazolon und einer Lösung von

säure und 135 Teilen Wasser wird bei 0 bis 5° mit 60 72 Teilen Athanolamin in 200 Teilen Ameisensäure

49 Teilen Dipropylenglykoldinitrit 4 Stunden lang versetzt. Nach beendeter Kupplung fügt man 400 Teile

verrührt. Etwaige Reste salpetriger Säure werden mit Propionsäure zu, filtriert und erhält eine lagerbestän-

wenig Amidosulfonsäure zerstört. Dann trägt man dige Stammlösung.

unter Rühren 80 Teile 2,7-Dihydroxynaphthalin ein, _R . . . ..

läßt eine Lösung von 42Teilen Athanolamin in 6₅ Beispiel 4/

lob Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser zu- 55,8 Teile Naphthylamm - (2) - sulfonsäure - (6),

fließet? und rührt bis zum Ende der Kupplung weiter. 100 Teile Wasser und 250 Teile Ameisensäure werden

Man rührt anschließend 450 Teile Ameisensäure und bei 0 bis 5° mit 24,1 Teilen Dipropylenglykoldinitrit

versetzt und gerührt, bis die Nitritreaktion verschwunden_ ist. Dann, werden 36 Teile /9-Naphthol, 15,3TeUe Äthanolamin, gelöst in 15 Teilen Ameisensäure, und 150TeOe Wasser zugesetzt. Man rührt insgesamt 40 Stunden nach, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Red 10 (C. 1. 15 640).

B e i s ρ i e 1 48

In eine auf 0 bis 5° gekühlte Mischung aus 55,8 Teilen NaphthyIamin-(2)-sulfonsäure-{6), 100 Teilen Wasser und 250 Teilen Ameisensäure gibt man 24,1 Teile Dipropylenglykoldinitrit und rührt bis zu dessen vollständiger Umsetzung. Dann werden 56 Teile Naphthol-(2)-siilfon5äure-(6), eine Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 25 Teilen Ameisensäure und 150 Teilen Wasser zugesetzt. Nach 40stündigera Rühren wird filtriert. Man erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 49

Man kühlt eine Suspension von 223 Teilen Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-<4) in 100 Teilen Propionsäure und 300 Teilen Wasser auf 0 bis 10° ab, rührt 96 Teile Dipropylenglykoldinitrit ein und setzt nach etwa 5 Stunden 110 Teile 1,3-Dihydroxybenzol sowie eine Lösung von 62 Teilen Monoäthanolamin in 75 Teilen Propionsäure und 125 Teilen Wasser zu, rührt 15 Stunden weiter und nitriert. Man erhält eine lagerheständige Siammlösung.

Beispiel 50

Zu 50 Teilen Propionsäure, 150 Teilen Wasser und 111 Teilen Naphthylamin-0)-sulfonsäure-(4) gibt man bei einer Temperatur von etwa 0 bis 10 49 Teile Dipropylenglykoldinitrit. Nach 5stündigem Rühren trägt man 72 Teile ^-Naphthol und eine Mischung aus 12 Teilen Monoäthanolamin, 9 Teilen Morpholin, 15 Teilen Triäthanolamin und 19 Teilen Triisopropanolamin ein, rührt bis zum Ende der Kupplung weiter, setzt 100 Teile Ameisensäure zu und nitriert. Man erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. 1. Acid Red 88 (C. I. 15 620).

Beispiel 51

Eine auf etwa 0° abgekühlte Mischung von 111 Teilen Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(4), 10 Teilen Ameisensäure, 30 Teilen Propionsäure, 160 Teilen Wasser und 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit wird nach 5stündigem Rühren mit 112 Teilen 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und einer Lösung von 31 Teilen Monoäthanolamin, 9 Teilen Morpholin, 30 Teilen Triäthanolamin, 38 Teilen Triisopropanolamin, 200 Teilen Ameisensäure und 200 Teilen Wasser versetzt. Nach beendeter Kupplung fügt man 700 Teile Ameisensäure zu, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. 1. Acid Red 13 (C. 1. 16 045).

Beispiel 52

Man versetzt eine auf etwa 0° gekühlte Suspension von 111 Teilen Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(4) in 10 Teilen Ameisensäure, 30 Teilen Propionsäure und 160 Teilen Wasser mit 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit, rührt 5 Stunden bei 0 bis 10° und trägt nacheinander 152 Teile 2*Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und eine Lösung von 92 Teilen Monoäthanolamin in 100 Teilen Ameisensäure und 250 Teilen Wasser ein. Man rührt bis zum Ende der Kupplung

weiter, gibt noch 100 Teile Ameisensäure zu und nitriert. Man erhält so eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Aod Red 27 (C. 1.16 185).

B e i s ρ i £ 1 53

Ln eine auf etwa 0° abgekühlte Mischung van 47 Teilen Naphthylamhv(l)-sulfonsäure-i4), 4 Teilen Ameisensäure, 14 Teilen Propionsäure und 67 Teilen

ίο Wasser werden 20 Teile Dipropylenglykoldinitrit eingerührt. Nach 5 Stunden setzt man 80 Teile 2-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure und 51 Teile Monoäthanolamin in 40 Teilen Ameisensäure und 40 Teilen Wasser gelöst zu, rührt bis zum Ende der

»5 Kupplung nach und filtriert. Man erhält eine lageibeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Red 41 (C. 1. 16 290).

Beispiel 54

Man kühlt eine Mischung aus 56 Teilen Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(4), 50 Teilen Propionsäure und 150 Teilen Wasser auf 0 bis 10° ab, fügt 24,5 Teile Dipropylenglykoldinitrit zu und rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion nach. Dann werden 80 Teile l,8-Dihydroxynaphthalindisulfonsäure-(3,6) und eine Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 250 Teilen Ameisensäure zugesetzt. Man rührt 15 Stunden nach, nitriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs Cl. Acid Red 60

(C. 1. 16 645).

Beispiel 55

Man kühlt eine Suspension von 139 Teilen 4-Aminoazobenzolsulfonsäure-(4'), UO Teilen Propionsäure und 290 Teilen Wasser auf 0 bis 10', rührt 48 Teile Dipropyiengiykoldinitrit und nach 4 Stunden 72 Teile ^-Naphthol ein, nachdem ein eventueller Überschuß salpetriger Säure durch Zugabe von wenig Amidosulfonsäure zerstört wurde. Danach fügt man eine

φο Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 40 Teilen Propionsäure und 60 Teilen Wasser zu und rührt 15 Stunden weiter. Man filtriert und erhält eine klare lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs Acid Red 151 (C. 1.26 900).

Beispiel 56

Man kühlt eine Mischung aus 139 Teilen 4-Aminoazobenzolsulfonsäure-(4'), 110 Teilen Propionsäure und 290 Teilen Wasser auf 0 bis 5° ab, setzt 49 Teile Dipropylenglykoldinitrit zu und rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion nach. Dann werden 141 Teile 6-Acetylaminonaphthol-(l)-sulfonsäure-(3) und danach eine Lösung aus 62 Teilen Äthanolamin in 50 Teilen Ameisensäure sowie 400 Teile 50prozentige Ameisensäure zugesetzt. Man rührt bis zum Ende der Kupplung weiter, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 57

Eine Mischung von 100 Teilen Ameisensäure, 265 Teilen Wasser und 139 Teilen 4-Aminöazobenzölsulfonsäure-(4') wird auf 0 bis 10° gekühlt und 4 Stunden lang mit 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit verrührt. Man zerstört eventuelle Nitritieste mit wenig

Amidosulfonsäure, setzt 87 Teile Acetessigsäureanilid und eine Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 25 Teilen Ameisensäure und 30 teilen passer zu und rühri über Nacht. Dann werden 150 Teile Ameisen-

21 22

säure und 250 Teile Wassei eingerührt. Man filtriert glykoldinitrit. Nach 2stündigem Rühren zerstört man und erhält eine lagerbeständige Stammlösung. geringe Restesalpetnger Saure,durch Zusatz von wemg

Amidosulfonsaure, tragt 800 Teile 1,8-Dihydroxy- B ei spiel 58 naphthalin-disulfonsäure-^o) ein und läßt eine Lö-

63 Teile Aminobenzoldisulfonsäure-(2,4) werden in 5 sung von 305 Teilen Äthanolamin in 3200 Teilen einei auf 0 bis 5° gekühlten Mischung von 100 Teüen Ameisensäure langsam zufließen. Man rührt bib zum Wasser und 200 Teilen Ameisensäure mit 24 Teilen Ende der Kupplung nach, filtiiert und erhält eine JDioropylengJykoldinitrit bis zum vollständigen Ver- lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. brauchde&NÄrits verrührt. Dann setzt man 27,5 Teile Acid Red 29 (C. I. 16 570). l>Dihydroxybenzol und 200 TeDe Ameisensäure zu xo B e i s ρ i e i 64

und rührt Ib Stunden nach. Man läßt 31 Teile Athanol-

«min und 280 Teile Wasser zulaufen, filtriert und erhält In eine auf 0 bis 5° gekühlte Lösung von 31,9 Teilen

eine lagerbeständige Stammlösung. 4-Chloraminobenzol in 150 Teilen Ameisensäure und

50 Teilen Wasser gibt man 24 Teile Dipropylenglykol-

⁴ Beispiel 59 _l5 dinitrit und rührt bis zum vollständigen Verbrauch des

63 Teile Aminobenzoldisulfonsäure-(2,4) werden in Nitrits. Dann werden 56 Teile Naphthol-(2)-sulfonetner auf 0 bis 5° gekühlten Mischung von 100 Teilen säure-(6) und eine Lösung von 16 Teilen Äthanolamin Wasser und 200 Teilen Ameisensäure mit 24 Teilen in 400 Teilen Ameisensäure zugesetzt Man rührt bis Dipropylenglykoldinitrit bis zum vollständigen Ver- zum Ende der Kupplung weiter, filtriert und erhält eine brauch des Nitrits verrührt. Dann setzt man 36 Teile so lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid ^-Naphthol und 200 Teile Ameisensäure zu, rührt Orange 31 (C. I. 15 995). 15 Stunden nach, fügt 31 Teile Äthanolamin sowie

300 Teile Wasser zu und filtriert. Man erhält eine ^{p D}

lagerbeständige Stammlösung. In eine auf 0 bis 5 ° gekühlte Lösung von 31,9 Teilen

25 4-Chloraminobenzol in 150 Teilen Ameisensäure und

B e 1 s ρ 1 e 1 60 50 j_{eiIen Wasser} gi_{bt man} ₂4 Teile Dipropylenglykol-

75 Teile l-Amino-4-acetylaminobenzol, 100 Teile dinitrit und rührt bis zum vollständigen Verbrauch des Ameisensäure und 200 Teile Eis werden mit 48 Teilen Nitrits. Dann werden 80 Teile 1,8-Dihydroxynaph-Dipropylenglykoldinitrit verrührt und nach 4 Stunden thalindisulfonsäure-(3,6) und danach 100 Teile Wasser mit wenig Amidosulfonsaure von einem gelingen 30 und 500 Teile Ameisensäure zugesetzt. Man rührt bis Nitritüberschuß befreit. Man setzt 112 Teile Naph- zum Ende der Kupplung, filtriert und erhält eine lagerthol-(2)-sulfonsäure-(6) und eine Lösung von 31 Teilen beständige Stammlösung. Äthanolamin in 150 Teilen Ameisensäure zu und rührt . .

20 Stunden nach. Dann gibt man 200 Teile Ameisen- B e 1 s ρ 1 e 1 66

säure und 300 Teile Wasser zu, filtriert und erhält eine 35 Man kühlt eine Mischung aus 43 Teilen 2-Chlorlagerbeständige Stammlösung. 4-nitro-aminobenzol, 50 Teilen Wasser und 250 Teilen

. . , Ameisensäure auf 0 bis 5° ab, setzt 24 Teile Dipro-

Beispiel 61 pylenglykoldinitrit zu und rührt bis zu dessen voll-

Man kühlt 75 Teile 4-Acetylamino-l-aminobenzol, ständigem Verbrauch. Dann werden 70 Teile 6-Acetyl-200 Teile Wasser und 200 Teile Ameisensäure zu- 40 aminonaphthol-(l)-suIfonsäure-(3), 27 Teile Äthanolsammen auf 0 bis 5° ab, setzt 48 Teile Dipropylen- ammoniumformiat und 400 Teile Ameisensäure zuglykoldinitrit zu und rührt 4 Stunden weiter. Dann gegeben. Man rührt etwa 30 Stunden bis zur Beendizerstört man Reste von salpetriger Säure mit wenig gung der Kupplung, gibt 90 Teile Triisopropanolamin Amidosulfonsaure, trägt 160 Teile 1,3-Dihydroxy- und 200 Teile Ameisensäure hinzu, filtriert und erhält naphthalindisulfonsäure-(3,6) und eine Lösung von 45 eine lagerbeständige Stammlösung. 92 Teilen Ätharolamin in 75 Teilen Ameisensäure und

' 200 Teile Wasser ein, rührt bis zum Ende der Kupp- Beispiel 67

lung, setzt 800 Teile Wasser zu, filtriert und erhält eine

lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Man trägt 42 Teile 2-Amino-5-nitroanisol in

Violet 6 (C. I. 16 600). 50 200 Teile Ameisensäure ein, kühlt auf 0 bis 5° Pb _R . . . _ und setzt unter Rühren 24 Teile Dipropylenglykol- Beispiel 02 dinitrit zu. Nach einer Stunde, wenn die Nitritreaktion Eine aus 75 Teilen l-Amino-4-acetylaminobenzol, verschwunden ist, gibt man 60 Teile 7-Aminonaph-

100 Teilen Ameisensäure und 250 Teilen Eis beste- thol-(l)-suifonsäure-(3), 125 Teile Ameisensäure und

hende Mischung wird mit 48 Teilen Dipropylenglykol- 55 31 Teile Äthanolamin zu und rührt bis zum Ende der

dinitrit verrührt und nach 4 Stunden bei Abwesenheit Kupplung weiter. Dann setzt man eine Lösung von

überschüssiger salpetriger Säure mit 140 Teilen 6-Ace- 100 Teilen Äthanolamin in 200 Teilen Ameisensäure tylaminonaphthol-(l)-sulfonsäure-(3) und einer Lö- zu, filtriert und erhält eine läget beständige Stamm-

sung von 31 Teilen Äthanolamin in 25 Teilen Ameisen- lösung.

säure und 25 Teilen Wasser versetzt. Nach dem Ende 60

der kupplung fügt man 400 Teile Ameisensäuie zu, B e 1 s ρ 1 e 1 68

filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung Man kühlt eine Mischung von 42 Teilen 2-Amino-

des Farbstoffs C. I. Acid Red 137 (C. I. 17 755). 5-nitroanisoI und 300 Teilen Ameisensäure auf 0 bis 5°

_B . . , ,, ab, setzt 25 Teile Dipropylenglykoldinitrit. zu und

s ρ 1 e bi 5₅ jfifat bj_{s zum} Verschwinden der Nitritreaktion nach.

Zu einer auf 0 bis 5° gekühlten Lösung von 324 Tei- Dann trägt man 76 Teile Naphthol-(2)-disulfon-

jen Anilifthydrochlorid in 1500 Teilen Ameisensäure säure-(6,8) ein, setzt 62 Teile Äthanolamin, 100 Teile

und 5ÖÖ Teilen Wasser gibt man 241 Teile Dipropylen- Triisopropanolamin und 125 Teile Ameisensäure zu,

23 24

führt bis zum Ende der Kupplung, filtriert und erhält man eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs eine lagerbeständige Stammlösung. C. I. Acid Red 97 (C. I. 22 890).

Beispiel 69 Beispiel 75

Man kühlt eine Mischung aus 50 Teilen Wasser, 5 43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2') werden unter

200 Teilen Ameisensäure und 30,3 Teilen 2,4-Xylidin Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 100 Teilen

auf —10 bis 0° ab;gibt 24 Teile Dipropylenglykol- Wasser gelöst, auf -r-10 bis 0° abgekühlt, mit 25 Teilen

dihitrif hinzu und rührt bis zürn ^Verschwinden der Dipropylenglykoldinitrit und sofort danach mit

Nitritreaktioh 5 Stunden nach. Dann^; setzt man 100 Teilen Ameisensäure versetzt. Man rührt bis zum

76 Teile Naphthol-(2)»disulfonsäure-{3,6) und eine io Verschwinden der Nitritreaktion nach, fügt 56 Teile

Lösung aus 61 Teilen Äthanolamin und 50 Teilen Naphthol-(2)-sulfonsäure-(6) zu und rührt 15 Stunden

Ameisensäure zu, rührt 15 Stunden nach und filtriert weiter. Nach Zusatz von 100 Teilen Ameisensäure

nach Zugabe von 200 Teilen Ameisensäure. Man und 300 Teilen Wasser wird filtriert. Man erhält eine

erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Färb- lagerbeständige Stammlösung.

Stoffs C. 1. Add Red 26 (C. I. 16150). 15 _n . . . _,

Beispiel 76

B e i s ρ i e 1 70 _{43 TeUe} Benzidindisulfonsäue-(2,2') werden unter

89 Teile 4-Amino-azobenzoldisulfonsäure-(3,4') wer- Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 100 Teilen den in einer Lösung von 50 Teilen Wasser und 300 Tei- Wasser gelöst, auf —10 bis 0° abgekühlt, mit 25 Teilen ten Ameisensäure bei 0 bis 5° mit 24 Teilen Dipro- »o Dipropylenglykoldinitrit versetzt und unmittelbar anpylenglykoldinitrit 4Sltunden lang verrührt. Dann schließend mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert, setzt man 27,5 Teile 1,3-Dihydroxybenzol und eine Sobald die Nitritreaktion verschwunden ist, gibt man Lösung aus 31 Teilen Äthanolamin, 25 Teilen Ameisen- 80,5 Teile 1,8-Dihydroxynaphthalindisulf onsäure-(3,6) säure und 200 Teilen Wasser zu, rührt 15 Stunden hinzu und rührt 3 Stunden nach. Auf Zusatz von nach, filtriert und erhält so eine lagerbeständige as 100 Teilen 50prozentige Ameisensäure erhält man nach Stammlösung. der Klärfiltration eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 71 Beispiel 77

63 Teile Aminoben2:oldisulfonsäure-(2,4) werden in 43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2') werden unter

einer auf 0 bis 5° gekühlten Mischung von 200 Teilen 30 Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 100 Teilen

Wasser und 200 Teilen Ameisensäure mit 24 Teile" Wasser gelöst, auf —10 bis 0° abgekühlt, mit 25 Teilen

Dipropylenglykoldinitrit bis zum vollständigen Nitrit- Dipropylenglykoldinitrit versetzt und unmittelbar an-

verbrauch verrührt. Dann setzt man 43,5 Teile schließend mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert.

3-Methyl-l-phenylpyrazolon-(5) sowie 200 Teile Sobald die Nitritreaktion verschwunden ist, gibt man

} ϊ SOprozentige Ameisensäure zu, rührt 15 Stunden nach, 35 44 Teile Acetessigsäureanilid hinzu und rührt über

versetzt anschließend mit 50 Teilen Ameisensäure und Nacht weiter. Nach der Klärfiltration erhält man eine

^; 200 Teilen Wasser und filtriert. Man erhält eine lager- lagerbeständige Stammlösung.

beständige Stammlösung. Beispiel 78

B11 s ρ 1 e 1 72 40 43 Teile BenzidindisuHonsäure-(2,2') werden unter

; 63 Teile Aminobenzoldisulfonsäure-(2,4) werden in Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 100 Teilen

einer auf 0 bis 5° gekühlten Mischung aus 200 Teilen Wasser gelöst, auf —10 bis 0° abgekühlt, mit 25 Teilen

Wasser und 200 Teilen Ameisensäure mit 24 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und unmittelbar an-

: Dipropylenglykoldinitrit bis zum vollständigen Nitrit- schließend mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert

\ verbrauch verrührt. Dann setzt man 40 Teile 2,3,3-Tri- 45 Sobald die Nitritreaktion verschwunden ist, gibt man

methylindolenin zu, rührt 3 Stunden nach, filtriert und 43,5 Teile 3-Methyl-l-phenyl-pyrazolon-{5) hinzu,

erhält so eine lagerbeständige Stammlösung. rührt 3 Stunden nach, filtriert und erhält eine lager-

. beständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid

B e 1 s ρ 1 e 1 73 _{Ydlow 42 (C} j ^ ₉₁₀₎

43Teäe BenzidHHilisulfonsäure-{2,2) werden unter so η ι 70

Zusatz von48TeilenTrnsopropanolaiain in80Teilen Beispiel η

Wasser gelöst, auf - 10 bis 0° gekühlt, mit 25 Teilen 43 Teile Benzidin-disulfonsäure-{2,2') werden unto

Dipropylenglykoldinitrit versetzt and darauf mit Zusatz von 48 Teflen Trnsopropanolanrin in 80 Teilei 200 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt bis Wasser gelöst, auf —10 bis 0° gekohlt, mit 25 Teilen zum Verschwinden der Nitritreaktion, setzt 27,5 Teile 55 Dipropytengiykoidioitrit versetzt und darauf mi 1_T3-Dihydroxybenzol zu und rührt 15 Standen weiter. 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt bi Nach Zusatz von 125 Teilen Wasser und Klärfiltration zum Verscden der Nitritreaktion, gibt 76 Teil erhält man eine lagerbeständige Stammlösung. Naphthol-(2)-<iisulfonsäure-{3,6) zn and rührt übe

. Nacht weiter. Nach Zusatz von 200TeSeB Ameisen

Beispiel 74 So sänre nitriert man die lagerbest&nd^e StUBmfösang

43Teile Beiiadmdisulfonsäure<2,2') werden in _R ._tft. _IM

100Teilen Wasser onter Zusatz wa 48Teilen Trüso- Beispiel wi

propanoiamin gelöst, nach Kühlung auf —10 bis 0° 43 Teile Benzidindisutfonsäare-(W) werden ante

mit 25 Teilen Dipropylenglykoldiiiitrit versetzt and Zusatz von 48 Teilen Tisopropanolamin in 80 TeSe unmittelbar danach mit 100 Teilen Ameisensäure 65 Wasser gelöst, auf —10 bis 0° abgekühlt, raft 25 TeBe angesäuert. Mao rührt nach bis zum Verschwinden Dipropylenglykoldinitrit versetzt and derart m der Nitritreaktion, setzt 36 Teile ^-Naphthol zu und 100 Teilen meiesäure angesäuert. Man rührt Ii rührt 15 Stunden weiter. Nach der liClärfiltration erhalt zum Verschwinden der Nitritreaktion, gibt 60 Tei

7-Ammonaphthöl-(l)-sulfonsäure-(3) zu und rührt 15 Stunden weiter. Nach Zusatz von 150 Teilen Ameisensäure filtriert man die lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 81

43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2') werden unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in iiO Teilen Wassfer gelöst, auf —10bis 0° abgekühlt, mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und darauf mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion, gibt 60 Teile 6-Aminonaphthol-(l)-sulfonsäure-(3) hinzu und rührt 15 Stunden weiter. Nach Zusatz von 100 Teilen Ameisensäure filtriert man und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

B e i s ρ i e 1 82

43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2') werden unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 80 Teilen Wasser gelöst, auf -10 bis 0° abgekühlt, mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und darauf mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion, trägt 70 Teile 6-Acetylamino-naphthol-(l)-sulfonsäure-(3) ein und rührt bis zum Ende der Kupplung weiter. Man setzt 100 Teile Ameisensäure zu, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 83

43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2') werden unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 80 Teilen Wasser gelöst, auf —10 bis 0° gekühlt, mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und darauf mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion, trägt 80 Teile 8-Aminonaphthol-(l)-disulfonsäure-(3,6) ein und rührt 15 Stunden nach. Man setzt 100 Teile Ameisensäure, zu, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Be i spiel 84

Eine auf 0 bis 5° gekühlte Suspension von 21,2 Teilen Aminobenzolsulfonsäuren) in 30 Teilen Ameisen* säure und 70 Teilen Wasser wird mit 12 Teilen Di-

ίο propylenglykoldinitrit bis zum vollständigen Verbrauch des Nitrits etwa 3 Stunden lang verrührt. Dann trägt man 34,1 Teile 2-Phenylindolsulfonsäure-(5) ein, setzt 150 Teile Wasser und 27 Teile Äthanolammoniumformiat zu, rührt 5 Stunden nach, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 85

31,7 Teile Aminobenzol-disulfonsäure-(2,4) werden in einer auf 0 bis 5° gekühlten Mischung von 75 Teilen

ao Ameisensäure und 75 Teilen Wasser mit 12 Teilen Dipropylenglykoldinitrit bis zum vollständigen Verbrauch des Nitrits etwa 3 Stunden lang verrührt. Dann trägt man 34,1 Teile 2-PhenylindolsuIfonsäure-{5) ein, setzt 100 Teile Ameisensäure und 175 Teile Wasser zu,

»5 rührt 2 Stunden nach, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 86

Man kühlt eine Lösung von 21,5 Teilen Benzidindisulfonsäure-(2,2') in 40 Teilen Wasser und 24 Teilen Triisopropanolamin auf —10° ab, setzt 12 Teile Dipropylenglykoldinitrit und danach 100 Teile Ameisensäure zu und rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion nach. Man fügt 34,1 Teile 2-Phenylindol sulfonsäure-(5) zu, rührt 2 Stunden weiter und filtriert Man erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Claims

oft dadurch erschwert, daß die feingemahlenen Färb-

• Paeen.ansprfcne: . «Α

sau« „onze«™«= U--. von .M JJA-I»»£.«··« -

freien Säuren, Alk* oder Ammoniumsalze ent- einzuschränken oder haUendbe^aufdasGesanu^tderLösung

a) 20 bis 60% eines Azofarbstoffs und

b) 80 bis 40% einer Lösungsmittelmisdhung, enthaltend >

c) 20 bis 70% Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure oder Gemische dieser Säuren,

d) 30 bis 80% Wasser und

e) gegebenenfalls 0 bis 30% mit Wasser mischbare Lösungsmittel und weitere übliche Hilfsmittel und Zusätze, wobei die Gewichteprozentangaben unter c) bis e) auf das Gewicht der Lösungsmittelmischung bezogen sind. ^
2. Lösungen gemäß Anspruch 1, enthaltend mindestens 25?. eines Azofarbstoffs.

dien, ££ S*S

fönnjgen Farbstoffe, so daß die feinen Ic 'ien ge_wi_SSermaßen miteinander verklebt werden, .uf diese Weise läßt sich das Stauben der Pulverfarbstoffe tat-Sächlich verringern, jedoch muß dabei die Gefahr ^^ _toiaj_en Verklumpens der Farbstoffe bei Überdosierung der staubmindernden Stoffe und gegebenen_falk beeinträchtigte Löslichkeit als Folge dieser Zu_{sätzg jn Kau}j g_enoinmen werden.

^₅ j_{st aucn versu}cht worden, Farbstoffe durch Granulierung oder Tablettierung in eine staubanne p_orm zu bringen In dieser verdichteten Zubereitung

haben die Farbstoffe ^^ζ^^®*™ minderte Löslichkeit, so daß das Ansehender Farbe-

Al