DE2049620B2

DE2049620B2 - Stabile, konzentrierte, saure Stammlösungen von anionischen Farbstoffen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

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Publication number: DE2049620B2
Application number: DE19702049620
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dr. 6700 Ludwigshafen Bermes
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-10-09
Filing date: 1970-10-09
Publication date: 1974-09-05
Also published as: FR2110324A1; DE2049620C3; BE773659A; DE2049620A1; IT939517B; NL7113867A; CH591548A5; FR2155473A5; JPS553382B1; FR2110324B1; GB1356121A

Description

c) 20 bis 70% Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure oder Gemische dieTer Säuren,

d) 30 bis 80 °/ Wasser und

e) gegebenenfalls 0 bis 30% mit Wasser misch- * bare Lösungsmittel und weitere übliche Hilfe- mittel und Zusätze, wobei die Gewichtsprozentangaben unter c) bis e) auf das Gewicht derLösungsmittelmischung bezogen sind.

2. Lösungen gemäß Anspruch 1, enthaltend mindestens 25 % eines Azofarbstoffs.

3. Ein Verfahren zur Herstellung von Lösungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Lösungen durch Umsetzung von entsprechenden Diazoniumsalzen und Kupplungskomponenten in dem Lösungsmittelgemisch gemäß Anspruch 1 herstellt.

4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazotierung in einem Lösungsraittelgemisch gemäß Anspruch 1 vornimmt.

5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Diazotierung ein Alkylnitrit verwendet.

6. Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Diazotierung Dipropylenglykoldinitrit %'erwendet.

7. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazotierung mit Stickoxiden (NO -f O₂, NO₂, N₂O₃) vornimmt.

8. Die Verwendung der Lösungen gemäß An-Spruch 1 und 2 zum Färben von Papier oder Textilmaterial aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden.

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Saure wasserlösliche Farbstoffe werden noch überwiegend in fester Form als Pulverfarbstoffe, die anorganische Salze als produktionsbedingte Beimengungen oder auch als Streckmittel enthalten, verkauft und verwendet. Die Nachteile und unangenehmen Begleiterscheinungen, die mit der Herstellung, Abfüllung und Anwendung pulverförmiger Farbstoffe einhergehen, sind hinlänglich bekannt. Ihre Neigung zum Stauben, insbesondere beim Umfüllen und Dosieren, führt leicht zu einer Verschmutzung der Luft und der Umgebung. Neben der damit verbundenen Belästigung und gesundheitlichen Gefähr- dung des Personals können auch Schäden durch die Verschmutzung fertiger oder noch nicht gefärbter Ware eintreten.

Darüber hinaus ist das Ansetzen der Färbebäder

Weise läßt sich das Stauben der Pulverfarbstoffe: tat-

^s?^chuch verringern, J«***/"* 1±_{ffe hpi} nt ^{emes totaIen} Verklumpens der Farbstoffe bei Uberdosierung der ^aubmindernden Sto^ffe und gegebenen ^faUs beeinträchtigte Löslichkeit als Folge dieser Zu- «*« ^m Kauf genommen werden.

^{Es ist auch} «^ ^worden'. ^FarbstoiJ^e durch Granulierung oder Tablettierung m eine staubarme Form zu bringen. In dieser verdichteten Zubereitung haben die Farbstoffe jedoch oft eine deutlich verminderte Löslichkeit, so daß das Ansetzen der Färbebäder vielfach lange Zeit und große Sorgfalt erfordert.

Aus der Patentliteratur sind schon Vorschläge zur Vermeidung der geschilderten Nachteile der Pulverfarbstoffe bekannt. Zum Beispiel ist in der belgischen Patentschrift 725 107 die Herstellung von Zubereitungen anionischer wasserlöslicher Farbstoffe unter Mitverwendung wasserlöslicher Salze beschrieben. Die Salze müssen in hoher Konzentration eingesetzt werden, damit der wasserlösliche Farbstoff ungelöst bleibt und die Beständigkeit der Dispersion nicht durcli Rekristallisation des Farbstoffes verlorengeht. Besonders wenn eine Lagerbeständigkeit von mehreren Monaten erzielt werden soll, benötigen derartige Präparate so hohe Salzzusätze, daß der Salzanteil nahezu das halbe Gewicht dieser Zubereitungen ausmachen kann, was dann zu großen Schwierigkeiten führen kann, wenn sie zum Ansetzen der Färbebäder mit Wasser verdünnt werden sollen, da die Löslichkeit der Farbstoffe durch die Salze naturgemäß stark herabgesetzt ist.

Da sich solche Dispersionen auch entmischen können und dann vor Gebrauch umgeschulten werden müssen, sind sie für den besonders wirtschaftlichen Versand in Großgebinden ungeeignet.

Abgesehen davon, daß die Herstellung derartiger Farbstoffzubereitungen einen nicht geringen Aufwand, z. B. durch den Einsatz besonderer Homogcnisierapparate, erfordert, hängt die Wirtschaftlichkeit auch von der erreichbaren Farbstoffkonzentration ab, weil insbesondere die Transport- und Lagerkosten von der Ballastmenge, d. h. den Zusatzstoffen, mitbestimmt werden.

Es hat sich zudem gezeigt, daß sowohl Pulverfarbstoffe als auch wäßrige Dispersionen für die modernen, kontinuierlichen Färbeverfahren weniger geeignet sind als Farbstofflösungen.

Beim Auflösen saurer Farbstoffe, die zumeist als Alkalisalze in den Handel kommen, in Wasser oder organischen, mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln lassen sich zwar echte Lösungen erhalten, jedoch sind die in der Regel dabei erreichbaren Farbstoffkonzentrationen zu gering, als daß man derartige Lösungen verkaufen könnte, weil im wesentlichen Ballast transportiert werden müßte. Trotz des geringen Farbstoffanteils sind solche Lösungen auch noch überaus kälteempfindlich.

Als Indiz für den Bedarf an Farbstofflösungen kann jedoch die Tatsache angesehen werden, daß trotz der nur mftßigen erreichbaren Konzentrationen einzelne Farbstoffe als Lösungen angeboten werden, wobei die FarbstSrke nur uugefahr 15% der üblichen Pulverfarbstoffe erreicht. Konzentrierte Lösungen anionischer Farbstoffe konnten bisher n«r durch Verwendung der Salze der Farbstoffsäuren mit relativ teuren, aliphatischen, wasserlöslichen Diaminen oder Alkanolaminen hergestellt werden, wenn diese Salze gemäß der belgischen Patentschrift 631 379 in nicht ganz billigen wasserlöslichen Lösungsmitteln aus der Reihe der mehrwertigen Alkohole und deren Äthern sowie Polyäthern oder in Amiden aufgelöst wurden. Dabei ist der zitierten belgischen Patentschrift zufolge bei der Herstellung der Salze die Verwendung der reinen Farbstoffsäuren unumgänglich, für deren wirtschaftliche Gewinnung jedoch in den meisten Fällen kein brauchbares Verfahren existiert.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß taure konzentrierte Lösungen von schwermetallfreien sulfonsäuregruppenhaltigen Mono- und/oder Polyazofarbstoffen in Form ihrer freien Säuren, Alkali- oder Ammoniumsalze, enthaltend

a) 20 bis 60% Azofarbstoffe bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung und

b) 80 bis 40% einer Lösungsmittelmischung, enthaltend

c) 20 bis 70% Ameisensäure, Essigsäure oder Propionsäure oder Gemische dieser Säuren,

d) 30 bis 80% Wasser und

e) gegebenenfalls 0 bis 30% mit Wassrr mischbare Lösungsmittel und weitere übliche Hih'smittel und Zusätze, wobei die Gewichtsprozenlangaben unter c) bis e) auf das Gewicht der Lösungsmittelmischung bezogen sind,

stabil sind und sich in einfacher Weise herstellen lassen.

Unter e) zu nennende Lösungsmittel, Hilfsmittel und Zusätze, die gegebenenfalls noch in untergeordneter Menge in einem Anteil unter 30% der erfindungsgemäßen Lösungsmittelmischung, mitverwendet werden können, sind z. B.: wasserlösliche Lösungsmittel aus der Reihe der aliphatischen niedrigmolekularen Amide, Lactone, Alkohole, Glykole oder Polyole, deren niedrigmolekularen Äthern und Oxalkylierungsprodukten.

Im einzelnen seien beispielsweise genannt: Methanol, Äthanol, Propanol, Äthylen-, Diäthylen-, Dipropylenglykol, Butandiol, Pentamethylenglykol, Äthylenglykolmonoäthyl- oder -propyläther, Äthylendiglykolmonoäthyläther, Triäthylenglykolmonobutyläther. Formamid, Dimethylformamid, Pyrrolidon, N-Methylpyrrolidon, Glykolacetat oder Butyrolacton.

Von diesen Lösungsmitteln sind Glykole mit 2 bis 9 C-Atomen und Glykoläther mit 3 bis 10 C-Atomen bevorzugt.

Hilfsmittel und Zusätze, die üblicherweise beim Färben mit den Lösungen zugesetzt werden, z. B. schaumverhütende Stoffe, können ebenfalls in den erfindungsgemäßen Lösungen vorhanden sein.

Als schwermetallfreie sulfonsäuregruppenhaltige Mono- und/oder Polyazofarbstoffe kommen vorzugsweise solche mit 1 bis 4 Sulfonsäuregruppen und 1 oder 2 Azogruppen in Betracht.

Die Diazokomponenten der Farbstoffe stammen vorzugsweise aus der Anilin-, Aminonaphthalin-, Benzidin- oder Aminoazobenzolreihe, als Kupplungskomponenten sind insbesondere Phenole, Naphthole, Diphenylamine, N-subsütuterte Naphthylamine, Acetoacetanilide und Pyrazolone zu nennen.

Die Diazokomponenten können neben Sulfonsäuregruppen als Substituenten z. B. Chlor, Brom, Nitro, Acetylamino, ßenzoylamino, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Alkylsulfonyl, PbenylsuJfouyl, Sulfonamid oder N-Niederalkylsulfonamid enthalten.

Für die Kupplungskomponenten sind neben Sulfonsäuregruppen als Substituenten z. B. Carboxyl, Amino, Alkanoylamino, Benzoylamino, Alkyl (Methyl, Äthyl), Chlor oder Brom zu nennen.

Di&zokomponenten sind beispielsweise: 2-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Aminobenzolsulfonsäure, 4-AminobenzoIsulfonsäure, 2-AminotoluolsuIfonsäure-(4), 2-Aminotoluolsulfonsäure-(5). 4-AminotoluoIsulfonsäure-(2). 4-AminotoiuoIsulfonsäure-(3), 2-Amino-3,5-dimethyl-benzolsulfonsäure, S-Amino^-chlorbenzoIsulfonsäure, 2-Amino-S-chlorbenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-chlorbenzolsulfonsäuΓe, 2-Amino-4,5-dichlorbenzoIsulfonsäure, 4-Amino-2,5-dichIorbenzoIsulfonsäure, 4-Amino-6-chlortoluolsuIfonsäure-(3), 2-Amino-3-chIorto!uolsulfonsäure-(5), 4-Amino-2-chIortoluolsulfonsäure-(5),

2-Amino-S-acetylaminobenzolsulfonsäure, l-Amino-4-methoxybenzo]sulfonsäure-(2), l-Amino-4-methoxybenzolsuIfonsäure-(3),

l-Amino-2-methoxybenzolsuIfonsäure-(4V l-Aminobenzcldisulfonsäure-(2,4), l-Aminobenzoldisulfonsäure-(2,5).

Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(4), Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(5), Naphthylamine 1 )-disulfonsäure-(2.4), Naphthylamin-(l)-disuIfonsäure-(3,6), Naphthylamin-(l)-disulfonsäure-(4.6), Naphthylamin-(2)-sulfonsäure-(l).

Naphthylamin-(2)-sulfonsäure-(5), Naphthylamin-(2)-sulfonsäure-(6), Naphthylamin-(2)-salfonsäure-(8), Naphthylamin-(2)-disulfonsäure-(4,8).

Naphthylamin-(2)-disulfonsäure-(5,7), Nciphthylamin-(2)-disulfonsäure-(6.8), 4-Aminoazobenzolsulfonsäure-(4').

4-Aminoazobenzoldisulfonsäure-(3,4), Anilin,

4-Acetyl-aminoanilin,

3-N-Phenylsulfonamidoanilin, 2,4-DimethyIanilin,

o-, m- oder p-Toluidin.

o-, m- oder p-Chloraniün, o-, m- oder p-Nitranilin, 2-Chlor-4-nitraniIin,

2-Amino-5-nitro-anisol, 4-Aminoazobenzol,

Benzidin,

Benzidindisulfonsäure-2,2', 4,4'-DiaminodiphenyIsulnd, o-Amino-benzosulfon-N-äthyl-N-phenylamid, 2-Aminodiphenylsulfon oder 3-Amino-phthalsäure-N-tolylimid.

049

AJs Kupplungskomponenten seien im einzelnen roannt;

4-Methyl-l-hydroxybenzo.l,

1,3-Dibydroxybenzol,

4-Chlor-l-bydraxybenzol, l-Hydroxynapbtbalin,

2-Hydroxynaphtbalin,

1,2-Dibydroxy-naphthalin,

1,3-Dibydroxynapbtbalin,

1,5-Dihydroxynaphthalin,

1,6-DihydroxynapbthaUn,

2,3-Dihydroxynaphtbalin, 2,6-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaplithalin, l-Hydroxynaphthalinsiilfonsäure-(4),

l-Hydroxynaphthaliasiilfonsäure-(5), l-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-Co), l-HydroxynaphthalindisuIfonsäure-(3,6), l-Hydroxynaphthalindisu]fonsäure-(3,8), l-Hydroxynaphthalindisulfonsäure-(4,6), l-Hydroxynaphthalindisulfonsäure-(4,7), l-Hydroxynaphthalintrisulfonsäure-(i,6,8), 2-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-(4), 2-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-(6), 2-Hydroxynaphthalinsulfonsäure-(8), 2-Hydroxynaphthalindisulfonsäure-(3,6), 2-Hydroxynaphthalindisulfonsäure-(5,7), 2-Hydroxynaphthalindisulfonsäure-(6,8), 2-HydroxynaphtlialintrisuIfonsäure-(3,6,8), l,8-Dihydroxynaphthalinsulfonsäure-(4), l,8-DihydroxynaphthalindisuIfonsäure-(3,6), 6-Amino-l-hydroxynaphthalinsulfonsäure-(3),

IO fi-Acetylamino-l-bydroxynapthalinsulfon-SSS-X-bydroxynapbtbalinsttffonsäure-fS), 8Am1no-l-bydroxynaphtbaUiidis»lfonsä«re..(5_>7)₁ 8Am1So4.bydroxinapbtbaUndi_Sulfon_Säure-(3,5)_> lAm1io-l-bydroxynapbtbaUndi_Sulfonsäure-(3,6),

Dipbenylamin, , ...

Ni-Hydroxyäthyl-N-ätbyl-m-tolujdin,

Acetoacetanilid,

Acetoacetanisidid,

Acetoacettoluidid,

-PbenylSmetbylpyy -Sulfophenyl-S-raetbylpyrrobdon-S, lS'lfbeny^pyrazolo

1-0 -Chlor-3 -SlUIOpneuyirFJ¹'"'""-" -¹·

l42',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-pyrazolon-5,

2-Phenylindol,

l-Methyl-2-phenyUndol,

2-Phenyündol-5-sulfonsäure,

l-Methyl-2-phenybndol-5-subOnsäureoder

2,3,3-TrimethylindoIenin.

Besondere technische Bedrrtung haben z. B. folgenden durch C. I. Nummern oder Formeln rakterisierten Farbstoffe:

CL 13 065,
14 275, 14 600,

15 620,

16 100,

16 290,

17 755,

18 960,

26 520, 26 780,

27 195, 27 290

15 575,

16 050,

16 255,

17 750,

18 930,

13 080,

14 720,

15 640,

16 120,
16 570,
18 050,
18 965,
26 900,

13 090,

14 730,

15 985,

16 130, 16 575, 18 055, 22 890, 26 905,

13 091,

14 895, 16 020, 16 150, 16 600, 18 695, 22 905, 27 000,

14 15 16 16 16 18 2~>

28

die cha

510, OJ 5. 15>-\ 645. 90). 910, 190.

C₆H₅. ,SO₂

C₂H₅ (Rot)

SO₃H

N = N —<(

\—

SO₂ C₆H₆

HO (Rot)

SO,H

	^cl\/	SO₃H	Y
SO₃H	HO I	^AC1
	4 ₌ N " I
I ^l	Y=N

CH₃ (Gelb)

HO₃S-<

•■—ν = ν—:

X-N = Ν—,

N]O₃H

"O /C₆H₅

j— N ^κ

r^N

CH₃

(Orange)

-C' V-N

? HO— ζ S H₂N

SO₁H

(Rot)

Die Azofarbstoffe können in den Lösungen als freie Säuren, Alkali- oder Ammoniumsalze vorliegen. Als Alkalisalze sind Kalium- und vorzugsweise Natriumsalze zu nennen.

Ammoniumkationen im Sinne der Erfindung sind das Ammoniumkation selbst sowie die davon abgeleiteten N-substituierten Kationen, wobei als Substituenten vorzugsweise Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, Hydroxyalkylreste mit 2 oder 3 C-Atomen, Hydroxyalicoxyalkylreste mit 4 bis 6 C-Atomen oder Alkoxyalkylreste mit 3 oder 4 C-Atomen in Betracht kommen.

Im einzelnen leiten sich die Ammoniumkationen beispielsweise von folgenden Aminen ab: Mono-, Dioder Trimethyl-, -äthyl-, -propyl- oder -butylamin, Mono-, Di- oder Trihydroxyäthyl- oder -propylamin, N- Methyl- N -hydroxyäthylamin, N - Methyl - N - dihydroxyäthylamin, N - Butyl - N - hydroxyäthylamin, N - Äthyl - N - hydroxyäthoxyäthylamin, N - Äthyl-N-methoxyäthylamin, Morpholin, Piperidin, Hydroxyäthylmorpholin, Athylendiamin oder Hexamethylendiamin.

Quartäre Ammoniumkationen sind ebenfalls möglich, z. B. Tetramethylammonium.

Die erfindungsgemäßen Lösungen sind überraschend farbstark. Sie enthalten 20 bis 60, vorzugsweise mindestens 25 Gewichtsprozent Farbstoff, bezogen auf das Gewicht der Lösung. Sie enthalten demnach überraschenderweise ein Vielfaches an Farbstoff gegenüber Lösungen, die durch Auflösen von bei der Produktion von Pulverfarbstoffen anfallendem Preßkuchen nach bekannten Methoden hergestellt werden kcn.ien. Gegenüber durch Auflösen von Handelsware erhältlichen Lösungen kann die Konzentration oft mehr als das Zehnfache betragen.

Es wurde weiterhin gefunden, daß man auch mit den in der belgischen Patentschrift 631 379 beschriebenen Ammoniumsalzen anionischer Farbstoffe noch konzentriertere Lösungen erhalten kann, wenn man erfindungsgemäße Lösungen herstellt. So kann beispielsweise der in den Beispielen 3 und 4 der zitierten Patentschrift angeführte Farbstoff C. I. Acid Red 88

(C. I. 15 620) jetzt in eine Flüssigeinstellung überführt werden, die 30 bzw. 198 % höhere Konzentration hat.

Darüber hinaus liegt ein großer wirtschaftlicher Vorteil der neuen, sauren Farbstoffkonzentrate darin, daß an Stelle der relativ teuren Lösungsmittel oft zu einem großen Teil Wasser verwendet werden kann, wodurch die Materialkosten erniedrigt werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffkonzentrate können sehr einfach hergestellt und leicht mit Wasser auf die Gebrauchskonzentrationen verdünnt werden, da sie mit Wasser vollkommen mischbar sind. Sie erleichtern durch ihren flüssigen, echt gelösten Zustand die

4« Anwendung arbeitsparender, kontinuierlicher Färbeverfahren.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen konzentrierten sauren Lösungen kann man die Komponenten in beliebiger Reihenfolge unter Rühren, gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur, mischen.

Überraschenderweise wurde nun weiterhin gefunden, daß man die erfindungsgemäß in den Lösungen enthaltenen Farbstoffe nicht gesondert herzustellen braucht, insbesondere, daß die freien Farbstoffsäuren, die zur Erzeugung ihrer Salze mit anorganischen odei organischen Basen in reiner Form benötigt werden und deren Herstellung zumeist nur mit großem Aufwand und unter starken Materialeinbußen möglich ist, nicht gesondert hergestellt werden müssen, wie es etwa nach der belgischen Patentschrift 631 379 erforderlich ist, sondern daß man die erfindungsgemäßer Lösungen dadurch herstellen kann, daß man die Farbstoffe direkt in der geeigneten Mischung der übriger Bestandteile erzeugt.

Das Verfahren wird bevorzugt in der Weise durchgeführt, daß man Diazotierung und Kupplung in erfindungsgemäßen Lösungsmittelgemisch vornimm und daß man nach einer Klärfiltration eine gebrauchs fertige Lösung erhält.

Besonders vorteilhaft ist es dabei, die Diazotieruni mit Alkylnitriten, vorzugsweise Dipropylenglykoldi nitrit, Distickstofftrioxid oder Gemischen von Stick oxid und Sauerstoff vorzunehmen. Auf diese Weise is

<!09 536/34!

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es möglich, metallionenfreie Farbstofflösungen herzu- tentschrift 631 379 notwendige verlustreiche und aufstellen. Gewünschtenfalls kann durch Zugabe einer wendige Isolierung der Farbstoffe in Gestalt der freien Kationen liefernden base ein Farbstoffsalz mit weiter- Sulfonsäuren.

hin verbesserter oder der Anwendung angepaßter Lös- Im Gegensatz zur Herstellung von Pulverfarbstoffen

lichkeit erzeugt werden. Ein weiterer, für die Bestän- 5 fallen beim neuen Verfahren keine Abwässer an, da

digkeit der sauren Stammlösungen wichtiger Vorteil durch die Filtration der im übrigen gebrauchsfertig

des neuen Verfahrens besteht darin, daß auf diesem entstehenden Lösungen nur geringe feste Verunreini-

Wege auch Mischungen von Farbstoffsäuren, ihren gungen abgetrennt werden. Obwohl daher die erfin-

Salzen oder verschiedener Salze einer Farbstoffsäure dungsgemäßen Lösungen sonstige möglicherweise vor-

in einfachster Weise erhalten werden können. io liegende gelöste Verunreinigungen enthalten können,

Gegenüber der üblichen Fabrikation der ent- sind sie überraschenderweise den Pulverfarbstoffen in

sprechenden Pulverfarbstoffe ergibt sich als zusatz- färberischer Hinsicht mindestens gleichwertig,

licher Vorteil des neuen Verfahrens, daß wichtige Die erfindungsgemäßen Lösungen zeigen trotz ihres

Diazokomponenten wie Sulfanilsäure, Toluidinsäure hohen Farbstoffanteils den Charakter echter Lösungen,

oder 1,4-Aminonaphthalinsulfonsäure in der besonders 15 wobei die obere Grenze des Farbstoff gehaltes durch

wirtschaftlichen Form der Rohware direkt verwendet die Forderung bestimmt wird, daß die Stammlösungen

werden können, so daß die sonst erforderliche Reini- noch gut fließfähig sein sollen. Sie sind ausgezeichnet

gung dieser Vorprodukte eingespart wird. lagerungsbestäiidig und praktisch unbegrenzt haltbar;

Als zur Diazotierung geeignete Alkylnitrite können selbst nach monatelanger Lagerung beobachtet man beliebige Salpetrigsäureester eingesetzt werden, sofern 20 weder eine Zersetzung noch ein Auskristallisieren der der in der sauren Farbstofflösung verbleibende aiko- gelösten Farbstoffe, noch eine sonstige Konzentraholische Rest des Esters in ihr und in Wasser aus- tionsänderung, z. B. durch Entmischung, wie sie bei reichend löslich ist oder aber im Falle ungenügender Farbstoffdispersionen auftreten kann. Infolgedessen Löslichkeit als gesondere Phase abgetrennt werden brauchen die sauren Stammlösungen vor Gebrauch kann. Bei der Verwendung von Salpetrigsäureestern 25 weder aufgerührt noch geschüttelt zu werden und längerkettiger Alkohole, beispielsweise von Octyl- erlauben daher ohne jedes Risiko die Abfüllung und alkohol, haben die nach der Phasentrennung in der den Versand in besonders wirtschaftlichen Groß-Stammlo-jung verbleibenden Alkoholreste eine vorteil- behältern. Die Einstellung auf eine gewünschte Stanhafte schaumdämpfende Wirkung. Bevorzugt werden dardfarbstärke ist ohne weiteres möglich durch Zugabe Alkylnitrite verwendet, die sich von den obengenannten 30 der geeigneten Lösungsmittel oder von Wasser, hydroxylgruppenhaltigen, wassermischbaren Lösungs- Man kann den Farbstofflösungen auch Nuanciermitteln, insbesondere Glykolen, ableiten. farbstoffe, Entschäumungsrnittel und gegebenenfalls

Es ist bei dem neuen Verfahren erstaunlich, daß die Färbereihilfsmittel zusetzen.

Diazotierung in dem außer Wasser zumeist nur Die erfindungsgemäßen Lösungen lassen sich leicht Carbonsäuren enthaltenden Lösungsmittelgemisch so 35 nach Volumen oder Gewicht dosieren und eignen sich glatt abläuft: normalerweise müssen Diazotierungen daher gut für moderne, kontinuierliche Dosieraggrein Anwesenheit starker anorganischer Säuren vorge- gate bei der Herstellung von Färbelösungen. Sie nommen werden, deren Acidität und Menge zur Salz- können in der Papier- und Textilindustrie, vorzugsbildung mit dem zu diazotierenden in der Regel nur weise zum Färben von Papier oder Textilmaterial aus schwach basischen Amin ausreicht, um so eine Kupp- 40 natürlichen oder synthetischen Polyamiden, darüber lung mit dem Amin selbst zu vermeiden. Hierzu ist es hinaus aber auch in anderen Bereichen nach den für üblich, auf 1 Mol Diazokomponente 2,5 Mol einer saure Farbstoffe üblichen Färbemethoden so beistarken Säure, z. B. Salzsäure, zu verwenden, wobei spielsweise zum Färben kosmetischer Präparate, für theoretisch mindestens 2,0 Mol Säure erforderlich Holzbeizen. Tinten und ähnliche Anwendungen mit sind, wenn mit Alkalinitriten diazotiert wird. Nach 45 Vorteil eingesetzt werden.

dem vorliegenden Verfahren kann jedoch, von wenigen Ein besonderer, unvorhersehbarer Vorteil in der Ausnahmen abgesehen, überraschenderweise auf jeg- Anwendung der neuen sauren Stammlösungen liegt in liehe Mitverwendung starker Säuren verzichtet werden. der meßbar besseren Ausnutzung der Flüssigfarbstoffe Trotzdem verläuft die Diazotierung praktisch quanti- beim Färben gegenüber Pulverfarbstoffen: von gleitativ, und die Bildung von Diazoaminoverbindungen 50 chen Molmengen Flüssig- und Pulverfarbstoff ergibt unterbleibt. der Flüssigfarbstoff auf Papier stärkere Färbungen. Überraschend ist weiterhin, daß die Diazoverbin- Neben dem damit verbundenen wirtschaftlichen Gedungen, von denen bekannt ist, daß sie durch die winn kommt es daher bei Anwendung der saurer reduzierende Wirkung einiger der verwendeten orga- Stammlösungen überraschenderweise zu einer gerinnischen Lösungsmittel zersetzt werden können, unter 55 geren Verschmutzung der Abwässer, den angegebenen Bedingungen stabil sind; die Färb- Aus den nachfolgenden Beispielen ist die Her stoffausbeuten sind daher ausgezeichnet. stellung der erfindungsgemäßen Lösungen ersichtlich Bei Verwendung phenolischer oder enolischer Kupp- Mengen- und Prozentangaben beziehen sich auf da: lungskomponenten, die üblicherweise im schwach Gewicht: Temperaturen sind in Celsiusgraden an sauren, neutralen, vorzugsweise aber im alkalischen 60 gegeben. Bereich gekuppelt werden, war es überraschend, daß

die Kupplungsreaktion noch in dem bei dem neuen Beispiel 1 Verfahren relativ stark sauren Reaktionsmedium glatt

und vollständig abläuft und daß die Farbstoffausbeuten Man verrührt 106 Teile des Farbstoffs CI. Acl·

oft sogar noch höher sind als bei Herstellung der 65 Orange 7 (C. I. 15 510) in Form des Natriumsalze

gleichen Farbstoffe nach herkömmlichen Verfahren. mit 420 Teilen 50prozentige Ameisensäure. Die ent

Da man bei dem neuen Verfahren sofort die fertige standene Lösung wird über ein Filter geklärt. Di

Lösung erhält, entfällt die gemäß der belgischen Pa- gebrauchsfertige Lösung ist lagerbeständig.

11 12

Beispiel 2 Beispiel 10

Man rührt 99 Teile des Farbstoffs C. I. Acid In eine Mischung von 866 Teilen Sulfanilsäure,

Orange 7 (C I. 15 510) in Form der freien Sulfon- 1400 Teilen Ameisensäure und 2750 Teilen Eis läßt

säure in 120 Teile lOprozentige Natronlauge und 5 man eine Lösung von 350 Teilen Natriumnitrit in

109 Teile Wasser ein. Auf Zusatz von 93 Teilen 500 Teilen Wasser unter Rühren in etwa 30 Minuten

Ameisensäure bildet sich eine lagerbeständige Lösung, einlaufen und rührt 4 Stunden nach. Ein gegebenen-

die nach einer Klärfiltration gebrauchsfertig ist. falls noch vorhandener Überschuß an Nitrit wird mit

. . . wenig Amidosulfonsäure zerstört. Dann trägt man

Beispiel J _{10 721 Teüe} 0__Naphthoi _{ein und rührt über Nacnt weiter}.

66 Teile des Farbstoffs C. I. Acid Orange 8 (C. I. Nach der Klärfiltration erhält man eine lagerbestän-

15 575) in Form des reinen Natriumsalzes werden mit dige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7

82 Teilen Wasser und 100 Teilen Ameisensäure bei (C. I. 15 510).

Raumtemperatur angerührt. Es bildet sich eine stabile . -I₁₁

Lösung, die von eventuellen ungelösten Verunreini- 15 beispielll

gungen durch Klärfiltration befreit wird. 281 Teile 2-Aminotoluolsulfonsäure-(5) werden mit

. . 218 Teilen Propionsäure, 235 Teilen 85prozeniige

Beispiel 4 Ameisensäure und 400 Teilen Eis angerührt und in

Man löst in einer Mischung von 118 Teilen Wasser ungefähr einer Stunde mit einer Lösung aus 105 Teilen

und 105 Teilen Ameisensäure 13,5 Teile wasserfreie 20 Natriumnitrit in 150 Teilen Wasser versetzt. Man

Soda auf, setzt 39 Teile Propionsäure zu und rührt rührt 4 Stunden nach und kühlt bei Bedarf von außen,

87 Teile des Farbstoffs CI. Acid Orange 8 (CI. damit die Temperatur bei etwa 0 bis 10° bleibt. Nach

15 575) in Form der freien Farbstoffsäure ein. Die Zerstörung eines gegebenenfalls noch vorhandenen

entstehende, lagerbeständige Lösung wird durch FiI- kleinen Nitritüberschusses mit Amidosulfonsäun: trägt

tration geklärt. Verwendet man an Stelle der Soda 25 man 216 Teile /3-Naphthol ein und rührt über Nacht

äquivalente Mengen Natriumhydroxid, Natriumbi- weiter. Man verdünnt dann mit 450 Teilen 85prozen-

carbonat oder Ammoniumcarbonat, so erhält man tige Ameisensäure, filtriert und erhält so eine saure

ähnlich gute, stabile Stammlösungen. lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. 1.

_T . . . . Acid Orange 8 (C I. 15 575).
Beispiel 5 ₃₀

53 Teile der freien Säure des Farbstoffs C. I. Acid Beispiel 12

Orange 8 (C I. 15 575) werden in einer Mischung von 47,5 Teile Sulfanilsäure und 4,8 Teile 2-Amino-

68 Teilen Wasser, 46 Teilen Ameisensäure und 30 Tei- toluolsulfonsäure-(5) werden in einer Mischung aus

len Propionsäure durch Zusatz von 11 Teilen Natrium- 84 Teilen Ameisensäure und 165 Teilen Eis angerührt

formiat unter Rühren in Lösung gebracht. Nach der 35 und unter Rühren in einer halben Stunde mit einer

Filtration erhält man eine beständige Stammlösung. Lösung von 21 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen

. . Wasser versetzt. Man rührt 4 Stunden nach, zerstört

Beispiel 6 _{einen eventue}n_en Nitritüberschuß mit etwa 0,1 Teilen

108 Teile der freien Säure des Farbstoffs C. I. Acid Amidosulfonsäure und trägt 43 Teile /5-Naphthol ein.

Orange 7 (CI. 15 510) werden in eine Lösung von 40 Man rührt über Nacht nach, klärt die entstandene

21 Teilen Ammoniumformiat in 53 Teilen Ameisen- Farbstofflösung über ein Kalexfilter und stellt durch

säure, 127 Teilen Wasser und 15 Teilen Dipropylen- Zusatz von 23 Teilen Wasser die gewünschte Farb-

glykol eingetragen und bis zur vollständigen Auf- stärke ein. Man erhält so eine haltbare Stammlösung,

lösung gerührt. Nach der Klärfiltration erhält man die ein Gemisch der Farbstoffe C I. Acid Orange 7

eitle !agerstabile Stammlösung. 45 und C. I. Acid Orange 8 enthält.

Beispiel7 Beispiel 13

Man löst 78 Teile Monoäthanolamin in 340 Teilen 87 Teile Sulfanilsäure werden in 120 Teilen Ameisen-Wasser, setzt 228 Teile Ameisensäure zu und rührt säure und 250 Teilen Wasser angerührt, auf 0 bis 5° 438 Teile des Farbstoffs C I. Acid Orange 8 (C I. 50 gekühlt und langsam mit einer Lösung von 35 Teilen 15 575) als freie Säure ein. Es bildet sich eine stabile Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser diazotiert. Nach Lösung, die zur Klärung noch filtriert wird. etwa 4 Stunden wird ein geringer Nitritüberschuß mit

Amidosulfonsäure zerstört und eine Lösung von

^{B e} ' ^s P ' ^e ' ⁸ 89,5 Teilen N-(/9-Hydroxyäthyl)-N-äthylamino-3-me-

In eine aus 234 Teilen Wasser, 94 Teilen Propion- 55 thylbenzol in 500 Teilen Ameisensäure eingerührt,

säure und 25 Teilen Monoäthanolamin bestehende Man rührt 3 Stunden nach, filtriert und erhält eine

Lösung trägt man 152 Teile des Farbstoffs C. I. Acid lagerbeständige Stammlösung.

Red 88 (CI. 15 620) in Form der freien Säure ein. . .

Danach werden 265 Teile Ameisensäure eingerührt. Beispiel 14

Nach Auflösung und Klärfiltration erhält man eine 60 87 Teile Sulfanilsäure, 144 Teile Ameisensäure und

lagerbeständige Stammlösung. 286 Teile Eis werden mit einer Lösung von 35 Teilen

. . Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser langsam versetzt

Beispiel 9 _und 4 stunden nachgerührt. Der geringe Nitritüber-

Man mischt 38 Teile Triisopropanolamin, 70 Teile schuß wird mit ein wenig Amidosulfonsäure verWasser, 70 Teile Propionsäure und 70 Teile C. I. Acid 65 nichtet, danach trägt man 120 Teile 6-Amino-Orange 5 (C I. 13 080) als freie Säure und rührt unter naphthol-(l)-sulfonsäure-(3) ein und rührt über Nacht. leichtem Erwärmen bis zur Auflösung. Man filtriert Man filtriert und erhält eine lag-rbeständige Stamm- und erhält eine klare lagerbeständige Stammlösung. lösung.

Beispiel 15

In eine Suspension von 173 Teilen Sulfanilsäure,

106 Teilen Ameisensäure, 51 Teilen Propionsäure und 304 Teilen Wasser leitet man bei 0 bis 15° so lange eine Mischung aus Stickstoffmonoxid und Luft ein, bis ein bleibender Überschuß an Nitrit nachgewiesen werden kann. Man rührt noch 2 bis 3 Stunden nach, entfernt eventuell noch vorhandene salpetrige Säure mit Amidosulfonsäure, setzt 144 Teile /9-Naphthol und

107 Teile Äthanolammoniumformiat zu und rührt 12 Stunden bei 10 bis 30°. Nach der Klärfiltration erhält man eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7.

Beispiel 16

Eine Mischung aus 78 Teilen Ameisensäure, 239 Teilen Wasser und 173 Teile Sulfanilsäure wird bei etwa 0 bis 10° mit 96,1 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und 4 Stunden nachgerührt. Man zerstört eititTi eventuellen Nitritüberschuß mit wenig Amidosulfonsäure, trägt 144 Teile /S-Naphthol ein und läßt dann eine Lösung von 61 Teilen Monoäthanolamin in 46 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser unter Rühren zufließen. Man rührt etwa 15 Stunden weiter, filtriert und erhält so eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7.

Beispiel 17

In eine auf etwa 0 bis 10" abgekühlte Suspension aus 147 Teilen Wasser, 85 Teilen Ameisensäure und 173 Teilen Sulfanilsäure rührt man 96 Teile Dipropylenglykoldinitrit ein. Nach 4stündigem Nachrühren zerstört man eventuelle Nitritreste mit wenig Amidosulfonsäure, trägt 144 Teile ^-Naphthol ein und setzt eine Lösung von 150 Teilen Triäthanolamin in 46 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser zu. Man rührt etwa 12 Stunden nach und erhält so eine lagerbeständige Lösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7, die nach Klärfiltration gebrauchsfertig ist.

Beispiel 18

159 Teile Sulfanilsäure und 15 Teile 2-Aminotoluolsulfonsäure-(5) werden mit 99 Teilen Ameisensäure und 268 Teilen Wasser angerührt und bei einer Temperatur von 0 bis 10° mit 96 Teilen Dipropylenglykoldinitrit diazotiert. Nach 4 Stunden zerstört man gegebenenfalls noch vorhandenes Nitrit mit einer geringen Menge Amidosulfonsäure, trägt 144 Teile /^-Naphthol und 64 Teile Ammoniumformiat ein und rührt über Nacht weiter. Dabei bildet sich eine Stammlösung der Farbstoffe C. I. Acid Orange 7 und C. I. Acid Orange 8, die nach Klärfiltration gebrauchsfertig und lagerbeständig ist.

Beispiel 19

330 Teile Ameisensäure, 620 Teile Wasser, 802 Teile Sulfanilsäure und 69 Teile 2-AminotoluolsuIfonsäure-(5) werden bei 0 bis 10° mit 452 Teilen Propylnitrit 4 Stunden verrührt. Nach Zerstörung eventueller Nitritreste mit wenig Amidosulfonsäure setzt man 721 Teile ^-Naphthol zu und läßt bei guter Rührung und Kühlung 306 Teile Monoäthanolamin langsam zufließen; nach etwa 15 Stunden hat sich unter fortgesetztem Rühren eine Lösung gebildet, die nitriert wird. Die lagerstabile Stammlösung enthält die beiden Farbstoffe C. I. Acid Orange 7 und C. I. Acid Orange 8.

Beispiel 20

Eine Mischung aus 87 Teilen Sulfanilsäure, 101 Teilen Ameisensäure und 101 Teilen Wasser wird bei 0 bis 5° 2 Stunden lang mit 50 Teilen Isobutylnitrit verrührt und mit wenig Amidosulf onsäure von Resten salpetriger Säure befreit. Man rührt 72 Teile/J-N aphthol und eine Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 25 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wpsser ein ίο und rührt 12 Stunden nach. Man filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7.

Beispiel 21

87 Teile Sulfanilsäure, 120 Teile Ameisensäure und 250 Teile Wasser werden bei 0 bis 5° mit 37,5 Teilen Butandiolnitrit-(1,4) verrührt. Nach 4 Stunden vernichtet man den geringen Nitritüberschuß durch Zugabe von wenig Amidosulfonsäure, setzt 72 Teile /S-Naphthol und eine Lösung von 44 Teilen Μόγ-pholin in 25 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser zu und rührt 12 Stunden nach. Nach der Klärfiltration erhält man eine lagerbeständiige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7.

B e i s ρ i e 1 22

Man kühlt eine Mischung von 173 Teilen Sulfanilsäure, 80 Teilen Ameisensäure und 240 Teilen Wasser auf 0 bis 5° ab, setzt 280 Teile 2-Äthylhexylnitrit zu und rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion nach. Dann werden 144 Teile /3-Naphthol und eine Lösung aus 61 Teilen Äthanolamin in 50 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser zugesetzt. Nach 15stündigem Rühren wird die untere Phase, die den Farbstoff enthält, von der Octylalkoholphase abgetrennt und filtriert. Man erhält eine lagerbeständige, schaumarme Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 7.

Beispiel 23

In 250 Teile 20prozentige Ameisensäure werden 173 Teile Sulfanilsäure eingetragen vnd bei —10 bis 10° mit 96 Teilen Dipropylenglykokiinitrit verrührt. Nach 4 Stunden setzt man 110 Teile 1,3-Dihydroxy-

benzol und eine Lösung von 62 Teilen Äthanolamin in 150 Teilen Ameisensäure zu und rührt 15 Stunden weiter. Nach Zusatz von 50 Teilen Propionsäure und 400 Teilen Wasser wird filtriert. Man erhäh eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I.

Acid Orange 6 (C, I. 14 270),

Beispiel 24

87 Teile Aminobenzolsulfonsäuren) werden bei etwa —10° in einer Mischung von 25 Teilen Ameisensäure und 100 Teilen Wasser mit 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit diazotiert, mit 80 Teilen 2.7-Dihydroxynaphthalin und einer Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 75 Teilen Ameisensäure versetzt und 15 Stunden gerührt. Man filtriert und erhält eine lagerbestän-

<jo dige Stammlösung.

Beispiel 25

Eine Mischung von S7 Teilen Sulfanilsäure, 50 Teilen Ameisensäure und 200 Teilen Wasser wird bei 0 bis 5° mit 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit verrührt und nach 4 Stunden, wenn die Nitritreaktion verschwunden ist, mit 112 Teilen Naphthol-(2)-sulfonsäure-(6) und einer Lösung von 61 Teilen Äthanolamin in 50 Teilen

Ameisensäure versetzt. Man rührt 20 Stunden nach, Idärfiltriert und erhält eine lagerbeständige Stamralösung des Farbstoffs C. I, Acid Yellow 3 (C, 1,47 005).

B e i s ρ i e 1 26

Man kühlt 87 Teile Sulfanilsäure, 100 Teile Ameisensäure und 250 Teile Wasser auf 0 bis 5° und rührt 48 Teile Dipropylenglykoldinitrit ein. Nach 4 Stunden entfernt man etwaige Reste von salpetriger Säure durch Zugabe von wenig Amidosulfonsäure, trägt 152 Teile Naphthol-(2)-disulfonsäure-(6,8) ein und läßt eine Lösung voü 92 Teilen Äthanolamin in 75 Teilen Ameisensäure und 100 Teilen Wasser zufließen. Man rührt über Nacht, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stainnilösung.

Beispiel 27

Eine Mischung von 43 Teilen Sulfanilsäure, 25 Teilen Ameisensäure und 125 Teilen Wasser wird bei 0 bis 5° mit 24 Teilen Dipropylenglykoldinitrit verrührt und nach 4 Stunden, wenn die Nitritreaktion verschwunden ist, mit 76 Teilen Naphthol-(2)-disulfonsäure-(3,6) und einer Lösung von 46 Teilen Äthanolamin in 40 Teilen Ameisensäure und 40 Teilen Wasser versetzt. Man rührt bis zum Ende der Kupplung, fügt 300 Teile Wasser zu, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 28

Eine Mischung von 43 Teilen Sulfanilsäure, 50 Teilen Ameisensäure und 125 Teilen Eis wird mit 24 Teilen Dipropylenglykoldinitrit verrührt und nach 4 Stunden, wenn die Nitritreaktion verschwunden ist, mit 96 Teilen Naphthol-(2)-trisulfonsäure-(3,6,8) und einer Lösung von 61 Teilen Äthanolamin in 53 Teilen Ameisensäure und 185 Teilen Wasser versetzt. Man rührt biζ zum Ende der Kupplung, klärfiltriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 29

86,5 Teile Sulfanilsäure, 100 Teile Ameisensäure und 250 Teile Wasser werden auf 0 bis 5° abgekühlt und mit 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit 4 Stunden verrührt. Nitritreste werden mit wenig Amidosulfonsäure entfernt, dann gibt man 120 Teile 6-Aminonaphthol-(l)-sulfonsäure-(3) und eine Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 25 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser zu. Man rührt über Nacht, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 30

In eine Mischung aus 500 Teilen Wasser und 500 Teilen Propionsäure trägt man 866 Teile Sulfanilsäure ein. Man kühlt die Suspension auf —10° und läßt in 15 Minuten 481 Teile Dipropylenglykoldinitrit zulaufen. Nach 4stündigem Rühren bei —10 bis +10° setzt man, sobald eine Probe auf Nitrit negativ ausfällt, eine Lösung von 846 Teilen Diphenylamin in 1500 Teilen Propionsäure zu und rührt über Nacht weiter, wobei die Temperatur allmählich auf 25° ansteigen darf. Nach beendeter Kupplung rührt man 310 Teile Monoäthanoiamin, 500 Teile Propionsäure und 2000 Teile Wasser ein. Es bildet sich sofort eine klare Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 5 (C T. 13 08O. die nach Klärfiltration verwendbar ist.

Beispiel 31

Man mischt 87 Teile Sulfanüsäure, 100 Teile Ameisensäure und 225 Teile Wasser, kühlt auf 0 bis 5° ab und rührt 49 Teile Dipropylenglykoldinitrit ein. Nach 4 Stunden entfernt man einen eventuellen Überschuß an salpetriger Säure durch Zugabe von wenig Amidosulfonsäure und läßt eine Lösung von 90 Teilen N-09-Hydroxyäthyl)-N-äthylamino-m-toluidin in

ίο 375 Teilen Ameisensäure zufließen. Man rührt 3 Stunden nach, nitriert und erhält eine lagerbeständige Stainmlösung.

Beispiel 32

Man kühlt eine Mischung aus 173 Teilen Sulfanilsäure, 78 Teilen Ameisensäure und 176 Teilen Wasser auf etwa —10 bis 0° ab und läßt 96 Teile Dipropylen glykoldinitrit langsam zufließen. Nach 4stündigem Rühren setzt man 174 Teile 3-Methyl-l-phenylpyrazolon-(5) und 108 Teile Äthanolammoniumformiat zu und rührt 15 Stunden nach. Klärfiltration liefert eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Yellow 4 (C. I. 18 695).

Beispiel 33

In eine auf —10 bis 0° gekühlte Suspension aus 173 Teilen Aminobenzolsulfonsäuren), 90 Teilen Propionsäure und 200 Teilen Wasser rührt man 96 Teile Dipropylenglykoldinitrit ein und läßt nach 4 Stunden eine Lösung von 110 Teilen 1,3-Dihydroxybenzol in 195 Teilen Wasser zulaufen. Nach einer weiteren Stunde setzt man eine Lösung von 62 Teilen Monoäthanolamin und 75 Teilen Propionsäure in 100 Teilen Wasser zu und rührt bis zum Ende der Kupplung weiter. Nach Klärfiltration erhält man eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 34

Mit 96 Teilen Dipropylenglykoldinitrit wird eine auf —10 bis 0° gekühlte Suspension von 173 Teilen Aminobenzolsulfonsäure-(3) in 100 Teilen Propionsäure und 350 Teilen Wasser 4 Stunden lang verrührt, darauf mit 144 Teilen «-Naphthol und einer Lösung aus 50 Teilen Wasser, 75 Teilen Propionsäure und 62 Teilen Monoäthanolamin versetzt. Man rührt 12 Stunden nach, filtriert und erhält so eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 35

173 Teile Aminobenzolsulfonsäuren) werden in 300 Teilen 50prozentige Propionsäure bei 0 bis 10° mit 96 Teilen Dipropylenglykoldinitrit vermischt und 3 Stunden bei gleicher Temperatur gerührt. Sobald eine Probe den vollständigen Verbrauch der salpetrigen Säure anzeigt, trägt man 169 Teile Diphenylamin ein und rührt zunächst unter Kühlung, später bei Raumtemperatur über Nacht weiter. Dann gibt man 62 Teile Äthanolamin, 150 Teile Propionsäure und 150 Teile Wasser zu und erhält eine beständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Yellow 36 (C. I. 13 065), die nach Klärfiltration sofort verwendbar ist.

Beispiel 36

96 Teile Dipropylenglykoldinitrit werden mit einer auf etwa —10 bis 0° gekühlten Suspension von 173 Teilen Aminobenzolsulfonsäuren) in 90 Teilen Propionsäure und 150 Teilen Wasser verrührt. Nach

3 Stunden trägt man 177 Teile Acctessigsäureanilid

und eine Lösung aus 62 Teilen Ätbanolamin und 120 Teilen Wasser ein und rührt 12 Stunden zunächst unter Kühlung, später bei Raumtemperatur weiter. Nach Klärfiltration erhält man eine lagerbeständige Lösung,

Beispiel 37

Eine auf 0 bis 5° abgekühlte Mischung aus 87 Teilen Aminobenzolsulfonsäure-(2), 100 Teilen Ameisensäure und 100 Teilen Wasser wird mit 49 Teilen Dipropylen- m glykoldinitrit versetzt und bis zum Verschwinden der Nitritreaktion gerührt Dann setzt man 112 Teile Naphthol-(2)-sulfonsäure-(6) und eine Lösung aus 62 Teilen Äthanolamin und 50 Teilen Ameisensäure zu, rührt 15 Stunden nach, setzt 700 Teile Ameisensäure zu, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 38

Eine auf 0 bis 5° abgekühlte Mischung aus 87 Teilen Aminobenzolsulfonsäuren), 100 Teilen Ameisensäure und 100 Teilen Wasser wird mit 49 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und bis zum Verbrauch der salpetrigen Säure gerührt. Dann setzt man 120 Teile 6-Aminonaphthol-(l)-sulfonsäure-(6) und eine Lösung aus 62 Teilen Äthanolamin und 50 Teilen Ameisensäure zu, rührt 15 Stunden weiter, fügt weitere 176 Teile Äthanolamin und 600 Teile Ameisensäure zu, filtriert und erhäk so eine lagerbeständige Stammlösung.

B e i s ρ i e 1 39

Man vermischt 94 Teile 2-AminotoluoIsulfonsäure-(5), 70 Teile Ameisensäure, 45 Teile Propionsäure und 135 Teile Wasser, kühlt auf 0 bis 5" und rührt 49 Teile Dipropylenglykoldinitnt ein. Sobald nach etwa 4 Stunden das Nitrit verbraucht ist, setzt man 55 Teile 1,3-Dihydroxybenzol und eine Lösung von 108 Teilen Triisopropanolamin in 100 Teilen Ameisensäure und 100 Teilen Wasser zu, rührt etwa 5 Stunden nach, filtriert und erhält eine lagerbeständige Siiammlösung.

Beispiel 40

Man suspendiert in 65 Teilen Propionsäure, 90Teilen Ameisensäure und 205 Teilen Wasser 187 Teile 2-Aminotoluo!sulfonsäure-(5), leitet bei 0 bis 10" 38,5 Teile Distickstofftrioxid ein und rührt in Gegenwart eines Überschusses an salpetriger Säure 4 Stunden nach. Eier Überschuß an salpetriger Säure wird dann mit Amidosulfonsäure vernichtet, danach setzt man 144 Teile /^-Naphthol und eine Lösung von 61 Teilen Äthanolamin in 90 Teilen Ameisensäure zu und rührt bei etwa 10 bis 30° 15 Stunden weiter. Man filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Orange 8.

Bei

sp

iel 41

Eine Mischung aus 94 Teilen 2-AminotoIuolsulfonsäure-(5), 70 Teilen Ameisensäure, 45 Teilen Propionsäure und 135 Teilen Wasser wird bei 0 bis 5° mit 49 Teilen Dipropylenglykoldinitrit 4 Stunden lang verrührt. Etwaige Reste salpetriger Säure werden mit wenig Amidosulfonsäure zerstört. Dann trägt man unter Rühren 80 Teile 2,7-Dihydroxynaphthalin ein, läßt eine Lösung von 42 Teilen Äthanolamin in 6;; 100 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser zufließen und rührt bis zum Ende der Kupplung weiter. Man rührt anschließend 450 Teile Ameisensäure und 150 Teile Wasser ein, filtriert und erhält eine lagerbeständtge Staramlösung.

Beispiel 42

In 115 Teilen Ameisensäure und 210 Teilen Wasser werden 94 Teile 2-Aroinotoluolsulfonsäure-(5) suspendiert und bei 0 bis 5° mit 49 Teilen Dipropylenglykol- dinitrit verrührt. Sobald eine Probe auf salpetrige Säure negativ ausfällt, rührt man 112 Teile Naphthol-(2)-sulfonsäure-(6) und danach eine Lösung von 62 Teilen Äthanolamin in 50 Teilen Ameisensäure und 50 Teilen Wasser ein. Nach beendeter Kupplung und Klärfiltration erhält man eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 43

Eine Suspension von 47 Teilen 2-Aminotoliu>¹:>ulfonsäure-(5) in 100 Teilen Wasser und 100 Teilen Ameisensäure wird auf 0 bis 5⁼ gekühlt und unter Rühren mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt. Nach et\.;_; 4 Stunden ist die Diazotierung beendet. Es werden nacheinander 80 Teile 1,8-Dihydroxynaphthalin-disulfonsäure-(3,6) und eine Lösung von 46 Teilen Äthanolamin in 40 Teilen Ameisensäure und 100 Teilen Wasser eingerührt. Nach beendeter Kupplungsreaktion fügt man 100 Teile Ameisensäure und 200 Teile Wasser zu. filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 44

In eine auf 0 bis 5' gekühlte Mischung von 94 Teilen 2-Aminotoluolsulfonsäure-(5), 115 Teilen Ameisensäure und 210 Teilen Wasser werden 49 Teile Dipropylenglykoldinitrit eingerührt. Nach etwa 4 Stunden wird ein geringer Nitritrest mit wenig Amidosulfonsäure vernichtet. Dann setzt man 141 Teile 6-AcetyiaminonaphthoI-(2)-sulfonsäure-(3) sowie eine Lösung von 62 Teilen Äthanolamin in 50 Teilen Ameisensäure und 100 Teilen Wasser zu und rührt 24 Stunden nach. Man fügt 200 Teile Ameisensäure zu, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 45

Eine Mischung aus 94 Teilen 2-AminotoluoIsulfonsäure-(5), 115 Teilen Ameisensäure und 210 Teilen Eis wird mit 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit verrührt. Nach 4 Stunden setzt man nach dem Verschwinden der Nitritreaktion 89 Teile Acetessigsäureanilid und eine Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 50 Teilen Ameisensäure zu und rührt bis zum Ende der Kupplungsreaktion. Man verdünnt mit 175 Teilen Ameisensäure, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 46

Eine Mischung von 94 Teilen 2-Aminotoluolsulfonsäure-(5), 310 Teilen Wasser und 125 Teilen Ameisensäure wird bei 0 bis 5" mit 48 Teilen Diprop>!englykoldinitrit verrührt und nach 4 Stunden mit 87 Teilen 3-Methyl-l-phenyl-5-pyrazolon und einer Lösung von 72 Teilen Äthanolamin in 200 Teilen Ameisensäure versetzt. Nach beendeter Kupplung fügt man 400 Teile Propionsäure zu, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 47

5i>,8 Teile Naphthylamin - (2) - sulfonsiiure - (6), 100 Teile Wasser und 250 Teile Ameisensäure werden bei 0 bis 5° mit 24,1 Teilen Dipropylenglykoldinitrit

versetzt und gerührt, bis die Nitritreaktion ver- «shwunden ist. Dann werden 36 Teile /J-Napbthol 15,3 Teile Äthanolamin, gelöst in 15 Teilen Ameiseniäure, und 150 Teile Wasser zugesetzt. Man rührt insgesamt 40 Stunden nach, filtriert und erhält eine Jagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Red 10 (C. I. 15 640).

Beispiel 48

In eine auf 0 bis 5 ° gekühlte Mischung aus 55,8 Teilen Napbthylamin-(2)-sulfonsäure-(6), 100 Teilen Wasser und 250 Teilen Ameisensäure gibt man 24,1 Teile Dipropylenglykoldinitrit und rührt bis zu dessen vollständiger Umsetzung. Dann werden 56 Teile Naphthol-(2)-sulfonsäure-(6), eine Lösung von 31 Teilen Ätbanolanim in 25 Teilen Ameisensäure und 150 Teilen Wasser zugesetzt. Nach 40stündigem Rühren wird filtriert. Man erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

B e i s ρ i e I 49

Man kühlt eine Suspension von 223 Teilen Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(4) in 100 Teilen Propionsäure und 300 Teilen Wasser auf 0 bis 10= ab, rührt 96 Teile Dipropylenglykoldinitrit ein und setzt nach etwa 5 Stunden HO Teile 1,3-Dihydroxybenzol sowie eine Lösung von 62 Teilen Monoäthanolamin in 75 Teilen Propionsäure und 125 Teilen Walser zu, rührt 15 Stunden weiter und filtriert. Man erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

E· : i s ρ i e 1 50

Zu 50 Teilen Propionsäure, 150 Teilen Wasser und 111 Teilen Naphthylamin-(l)-sulfonsaure-(4) gibt man bei einer Temperatur von etwa 0 '. is 10^c 49 Teile Dipropylenglykoldinitrit. Nach Sstündigem Rühren trägt man 72 Teile ^-Naphthol und eine Mischung aus 12 Teilen Monoäthanolamin, 9 Teilen Morpholin, 15 Teilen Triäthanolamin und 19 Teilen Triisopropanolamin ein, rührt bis zum Ende der Kupplung weiter, setzt 100 Teile Ameisensäure zu und filtriert. Man erhält eine lagerbeständige Stammlösune des Farbstoffs C. I. Acid Red 88 (C. I. 15 620).

Beispiel 51

Eine auf etwa 0^c abgekühke Mischung von 111 Teilen Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(4), 10 Teilen Ameisensäure, 30 Teilen Propionsäure, 160 Teilen Wasser und 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit wird nach 5stündigem Rühren mit 112 Teilen 2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure und einer Lösung von 31 Teilen Monoäthanolamin, 9 Teilen Morpholin, 30 Teilen Triäthanolamin, 38 Teilen Triisopropanolamin, 200 Teilen Ameisensäure und 200 Teilen Wasser versetzt. Nach beendeter Kupplung fügt man 700 Teile Ameisensäure zu, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösuna des Farbstoffs C. I. Acid Red 13 (CI. 16 045).

Beispiel 52

Man versetzt eine auf etwa 0° gekühlte Suspension von 111 Teilen Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(4) in 10 Teilen Ameisensäure, 30 Teilen Propionsäure und 160 Teilen Wasser mit 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit, rührt 5 Stunden bei 0 bis 10° und trägt nacheinander 152 Teile 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und eine Lösung von 92 Teilen Monoäthanolamin in 100 Teilen Ameisensäure und 250 Teilen ein. Man rührt bis zum Ende der Kupplung

weiter, gibt noch 100 Teile Ameisensäure zu und filtriert. Man erhält so eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Red 27 (C. 1.16 185).

Beispiel 53

In eine auf etwa 0* abgekühlte Mischung von 47 Teilen. Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(4), 4 Teilen Ameisensäure, 14 Teilen Propionsäure und 67 Teilen Wasser werden 20 Teile Dipropylenglykoldioitrit eingerührt. Nach 5 Stunden setzt man 80 Teile 2-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure und 51 Teile Monoäthanolamin in 40 Teilen Ameisensäure und 40 Teilen Wasser gelöst zu, rührt bis zum Ende der Kupplung nach und filtriert. Man erhält eine lageibesiändige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Red 41 (C. L 16 290).

Beispiel 54

Man kühlt eine Mischung aus 56 Teilen Naphthylamin-(l)-sulfonsäure-(4), 50 Teilen Propionsäure und 150 Teilen Wasser auf 0 bis 10~ ab, fügt 24,5 Teile Dipropylenglykoldinitrit zu und rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion nach. Dann werden 80 Teile l,3-Dihydroxynaphthalindisulfonsäure-(3,6) und eine Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 250 Teilen Ameisensäure zugesetzt. Man rührt 15 Stunden nach, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. 1. Acid Red 60 (C. 1. 16 645).

Beispiel 55

Man kühlt eine Suspension von 139 Teilen 4-Aminoazobenzolsulfonsäure-(4'), HO Teilen Propionsäure und 290 Teilen Wasser auf 0 bis 10". rührt 48 Teile Dipropylenglykoldinitrit und nach 4 Stunden. 72 Teile /^-Naphthol ein, nachdem ein eventueller Überschuß salpetriger Säure durch Zugabe von wenig Amidosulf onsäure zerstört wurde. Dans';Ii fügt man eine Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 40 Teilen Propionsäure und 60 Teilen Wasser zu und rührt 15 Stunden weiter. Man filtriert und erhält eine klare lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs Acid Red 151 (C. I. 26 900).

Beispiel 56

Man kühlt eine Mischung aus 139 Teilen 4-Aminoazobenzolsulfonsäure-(4'), 110 Teilen Propionsäure und 290 Teilen Wasser auf 0 bis 5 ab, setzt 49 Teile Dipropylenglykoldinitrit zu und rührt bis zum Verscnwinden der Nitritreaktion nach. Dann werden 141 Teile 6-Acetylaminonaphthol-(l)-sulfonsäure-(3) und danach eine Lösung aus 62 Teilen Äthanolamin in 50 Teilen Ameisensäure sowie 400 Teile 50prozentige Ameisensäure zugesetzt. Man rührt bis zum Ende der Kupplung weiter, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 57

Eine Mischung von 100 Teilen Ameisensäure, 265 Teilen Wasser und 139 Teilen 4-Aminoazobenzolsulfonsäure-(4') wird auf 0 bis 10° gekühlt und 4 Stunden lang mit 48 Teilen Dipropylenglykoldinitrit verrührt. Man zerstört eventuelle Nitritieste mit wenig Amidosulfonsäure, setzt 87 Teile Acetessigsäurcanilid und eine Lösung von 31 Teilen Äthanolamin in 25 Teilen Ameisensäure und 30 Teilen Wasser zu und rührt über Nacht. Dann werden 150 Teile Ameisen-

säure und 250 TeUe Wassei eingerührt, Man filtriert glykoldmitrit. Nach 2rtBndigem Rühren zerstört raaq

und erhält eine lagerbeständige Stemmlösung. geringe Reste salpetriger Säure durch Zusatzyon wenig

, . Amidosulfonsäure, trägt 800TeUe 1,8-Dibydroxy-

B e I s ρ j e 1 58 naphihalin-disulfonsäure-(3,6) ein und läßt eine Lö» 63 Teile Aminobenzoldisulfonsäure-(2,4) werden in 5 sung von 305 Teilen Äthanolamin in 3200 Teilen einei auf 0 bis 5° gekühlten Mischung von 100 Teilen Ameisensäure langsam zufließen. Man rührt bis zum Wasser und 200 Teilen Ameisensäure mit 24 Teilen Ende der Kupplung nach, öltiiert und erhält eine Dipropylenglykoldinitrit bis zum voUständigen Ver- lagerbeständige Staramlösung des Farbstoffs C. I.

brauch des Nitrits verrührt. Dann setzt man 27,5 Teile Acid Red 29 (C. 1.16 570).

1,3-Dihydroxybenzol und 200 Teile Ameisensäure zu m B e i s d i e 1 64

und rührt 15 Stunden nach. Man läßt 31 Teile Äthanol- ^F

amin und 280 Teile Wasser zulaufen, filtriert und erhält In eine auf 0 bis 5° gekühlte Lösung von 31,9 Teilen

eine lagerbeständige Stainmlösung. 4-Chloraminobenzol in 150 Teilen Aroeisensäure und

50 Teilen Wasser gibt man 24 Teile Dipropylenglykol-

B ei spiel 59 _l5 dinitrit und rührt bis zum voUständigen Verbrauch des

63 Teile Aminobenzoldisulfonsäure-(2,4) werden in Nitrits. Dann werden 56 Teile Naphthol-(2)-sulfon-

einer auf 0 bis 5° gekühlten Mischung von 100 Teilen säure-(6) und eine Lösung von 16 Teilen Äthanolamin

Wasser und 200 Teilen Ameisensäure mit 24 Teilen in 400 Teilen Ameisensäure zugesetzt. Man rührt bis

Dipropylenglykoldinitrit bis zum voUständigen Ver- zum Ende der Kupplung weiter, filtriert und erhält eine

brauch des Nitrits verrührt. Dann seizt man 36 Teile 20 lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. L AdJ

^-Naphthol und 200 Teile Ameisensäure zu, rührt Orange 31 (C. I. 15 995).

15 Stunden nach, fügt 31 Teile Äthanolamin sowie B e i s d i e i '<5
300 Teile Wasser zu und filtriert. Man erhält eine

lagerbeständige Stammlösung. In eine auf 0 bis 5° gekühlte Lösung von 31,9 Teile.·,

25 4-Chloraminobenzol in 150 Teilen Ameisensäure und

B e 1 s ρ i e 1 60 _5C, T_eji_en v/asser gibt man 24 Teile Dipropylenglykol-

75 Teile l-Amino-4-acetylaminobenzol, 100 Teile dinitrit und rührt bis zum voUständigen Verbrauch des.

Ameisensäure und 200 Teile Eis werden mit 48 Teilen Nitrits. Dann werden 80 Teile 1,8-Dihydroxynaph-

Dipropylenglykoldinitrit verrührt und nach 4 Stunden thalindisulfonsäure-(3,6) und danach 100 Teile Wasser

mit wenig Amidosulfonsäure von einem geringen 30 und 500 Teile Ameisensäure zugesetzt. Man rührt bi*

Nitritüberschuß befreit. Man setzt 112 Teile Naph- zum Ende der Kupplung, filtriert und erhält eine layer-

thol-(2)-sulfonsäure-(6) und eine Lösung von 31 Teilen beständige Stammlösung.

Äthanolamin in 150 Teilen Ameisensäure zu und rührt _R . ■ _&\ (.(.

20 Stunden nach. Dann gibt man 200 Teile Ameisen- "

säure und 300 Teile Wasser zu, filtriert und erhält eine 35 Man kühlt eine Mischung aus 43 Teilen 2-Chlor-

lagerbeständige Stammlösung. 4-nitro-aminobenzol, 50 Teilen Wasser und 250 Teilen

. . Ameisensäure auf 0 bis 5° ab, setzt 24 Teile Dipro-

Beispiel 61 pylenglykoldinitrit zu und rührt bis zu^ dessen \oll-Man kühlt 75 Teile 4-Acetylamino-l-aminobenzol, ständigem Verbrauch. Dann werden 70 Teile 6-Acetyl-200 Teile Wasser und 200 Teile Ameisensäure zu- 4° aminonaphthol-(l)-sulfonsäure-(3), 27 Teile Äthanolsammen auf 0 bis 5° ab, setzt 48 Teile Dipropylen- ammoniumformiat und 400 Teile Ameisensäure zuglykoldinitrit zu und rührt 4 Stunden weiter. Dann gegeben. Man rührt etwa 30 Stunden bis zur Becndizerstört man Reste von salpetriger Säure mit wenig gung der Kupplung, gibt 90 Teile Triisopropanolamin Amidosulfonsäure, trägt 160 Teile 1,8-Dihydroxy- und 200 Teile Ameisensäure hinzu, filtriert und erhält naphthalindisulfonsäure-(3,6) und eine Lösung von 45 eine lagerbeständige Stammlösung.
92 Teilen Äthanolamin in 75 Teilen Ameisensäure und

200 Teile Wasser ein, rührt bis zum Ende der Kupp- Beispiel 67
lung, setzt 800 Teile Wasser zu, filtriert und erhält eine

lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Man trägt 42 Teile 2-Amino-5-nitroanisol in

Violet Η (C. I. 16 600). 50 200 Teile Ameisensäure ein, kühlt auf 0 bis 5^C ab

. ■ \ f-, ^ünd ^setzt unter Rühren 24 Teile Dipropylenglykol-

Beispiel 6_ dinitrit zu. Nach einer Stunde, wenn die Nitritreaktion

Eine aus 75 Teilen l-Amino-4-acetylaminobenzol, verschwunden ist, gibt man 60 Teile 7-Aminonaph-

100 Teilen Ameisensäure und 250 Teilen Eis beste- thol-(I)-SuIf onsäure-(3), 125 Teile Ameisensäure und

hende Mischung wird mit 48 Teilen Dipropylenglykol- 55 31 Teile Äthanolamin zu und rührt bis zum Ende der

dinitrit verrührt und nach 4 Stunden bei Abwesenheit Kupplung weiter. Dann setzt man eine Lösung von

überschüssiger salpetriger Säure mit 140 Teilen 6-Ace- 100 Teile-!· Äthanolamin in 200 Teilen Ameisensäure

tylaminonaphthol-(l)-sulfonsäure-(3) und einer Lo= zu, filtriert und erhält eine läget beständige Stamm-

sung von 31 Teilen Äthanolamin in 25 Teilen Ameisen- lösung,

säure und 25 Teilen Wasser versetzt. Nach dem Ende 60

der Kupplung fügt man 400 Teile Ameisensäuie zu, ΰ e 1 s ρ 1 e 1 6b

filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung Man kühlt eine Mischung von 42 Teilen 2-Amino-

des Farbstoffs C. I. Acid Red 137 (C. I. 17 755). 5-nitroanisol und 300 Teilen Ameisensäure auf 0 bis 5°

_R . ab, setzt 25 Teile Dipropylenglykoldinitrit zu und

e 1 s ρ 1 e ₆. _rüj,_rt I₃J_{5 zum} Verschwinden der Nitritreaktion nach.

Zu einer auf 0 bis 5° gekühlten Lösung von 324 Tei- Dann trägt man 76 Teile Naphthol-(2)-disulfon-

len AnilinhydrocWorid in 1500 Teilen Ameisensäure säure-(6,8) ein, setzt 62 Teile Äthanolamin, 100 Teile

und 500 Teilen Wasser gibt man 241 Teile Dipropylen- Triisopropanolamin und 125 Teile Ameisensäure zu,

IJ

rührt bis zum Ende der Kupplung, filtriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 69

Man kühlt eine Mischung aus 50 Teilen Wasser, 200 Teilen Ameisensäure und 30,3 Teilen 2,4-Xylidin auf —10 bis 0° ab, gibt 24 Teile Dipropylenglykoldinitrit hinzu und rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion 5 Stunden nach. Dann setzt man 76 Teile Naphthol-(2)-disulfonsäure-(3,6) und eine Lösung aus 61 Teilen Äthanolamin und 50 Teilen Ameisensäure zu, rührt 15 Stunden nach und filtriert nach Zugabe von 200 Teilen Ameisensäure. Man erhält eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. Ϊ. Acid Red 26 (C. I. 16 150).

Beispiel 70

89 Teile 4-Amino-azobenzoldisulfonsäure-(3,4') werden in einer Lösung von 50 Teilen Wasser und 300 Teilen Ameisensäure bei 0 bis 5° mit 24 Teilen Dipropyleinglykoldinitrit 4 Stunden lang verrührt. Dann setzt man 27,5 Teile 1,3-Dihydroxybenzol und eine Lösung aus 31 Teilen Äthanolamin, 25 Teilen Ameisensäure und 200 Teilen Wasser zu, rührt 15 Stunden nach, filtriert und erhält so eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 71

63 Teile Aminobenzoldisulfonsäure-(2,4) werden in einer auf 0 bis 5° gekühlten Mischung von 200 Teilen Wasser und 200 Teilen Ameisensäure mit 24 Teilen Dipropylenglykoldinitrit bis zum vollständigen Nitritverbrauch verrührt. Dann setzt man 43,5 Teile 3-Methyl-l-phenylpyrazolon-(5) sowie 200 Teile 50prozentige Ameisensäure zu, rührt 15 Stunden nach, versetzt anschließend mit 50 Teilen Ameisensäure und 200 Teilen Wasser und filtriert. Man erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 72

63 Teile Aminobenzoldisulfonsäure-(2,4) werden in einer auf 0 bis 5° gekühlten Mischung aus 200 Teilen Wasser und 200 Teilen Ameisensäure mit 24 Teilen Dipropylenglykoldinitrit bis zum vollständigen Nitritverbrauch verrührt. Dann setzt man 40 Teile 2,3,3-Tri- is methylindolenin zu, rührt 3 Stunden nach, filtriert und erhält so eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 73

43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2) werden unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 80 Teilen Wasser gelöst, auf —10 bis 0° gekühlt, mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und darauf mit 200 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion, setzt 27,5 Teile 1,3-Dihydroxybenzol zu und rührt 15 Stunden weiter. Nach Zusatz von 125 Teilen Wasser und Klärfiltration erhält man eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 74

43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2') werden in 100 Teilen Wasser unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin gelöst, nach Kühlung auf —10 bis 0° mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und unmittelbar danach mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt nach bis zum Verschwinden der Nitritreaktion, setzt 36 Teile ^-Naphthol zu und rührt 15 Stunden weiter. Nach der Klärfiltration erhält man eine lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Red 97 (C. I. 22 890).

Beispiel 75

43 Teile Benzidindisulfonsäure(2,2') werden unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropaiiolamin in 100 Teilen Wasser gelöst, auf —10 bis 0° abgekühlt, mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit und sofort danach mit 100 Teilen Ameisensäure versetzt Man rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion nach, fügt 56 Teile Naphthol-(2)-sulfonsäure-(6) zu ι nd rührt 15 Stunden weiter. Nach Zusatz von 100 Teilen Ameisensäure und 300 Teilen Wasser wird filtr ett. Man erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

35

40

SS

60

Beispiel "6

43 Teile Benzidindisulfonsäuie-(2,2') werden unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropaiolamin in 100 Teilen Wasser gelöst, auf —10 bis 0° abgekühlt, mit 25 Teilen

ao Dipropylenglykoldinitrit versetzt und unmittelbar anschließend mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Sobald die Nitritreaktion verschwunden ist, gibt man 80,5 Teile l,8-Dihydroxynaphthalindisulfonsäure-(3,6) hinzu und rührt 3 Stunden nach. Auf Zusatz von

as 100 Tei'/sn 50prozentige Ameisensäure erhält man nach der Klärfiltration eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 77

43 Teile BenzidindisuIfonsäure-(2,2') werden unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 100 Teilen Wasser gelöst, auf —10 bis 0⁼ abgekühlt, mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und unmittelbar anschließend mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Sobald die Nitritreaktion verschwunden ist, gibt man 44 Teile Acetessigsäureanilid hinzu und rührt über Nacht weiter. Nach der Klärfiltration erhält man eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 78

43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2') werden unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 100 Teilen Wasser gelöst, auf —10 bis 0° abgekühlt, mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und unmittelbar anschließend mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Sobald die Nitritreaktion verschwunden ist, gibt mau 43,5 Teile 3-Methyl-l-phenyl-pyrazolon-(5) hinzu, rührt 3 Stunden nach, filtriert und erhält ene lagerbeständige Stammlösung des Farbstoffs C. I. Acid Yellow 42 (C. I. 22 910).

Beispiel 79

43 Teile Benzidin-disulfonsäure-(2,2') werden unte; Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 80 Teilei Wasser gelöst, auf —10 bis 0° gekühlt, mit 25 Teilei Dipropylenglykoldinitrit versetzt und darauf mi 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt bi zum Verschwinden der Nitritreaktion, gibt 76 Teil Naphthol-(2)-disulfonsäure-(3,6) zu und rührt übe Nacht weiter. Nach Zusatz von 200 Teilen Ameisen säure filtriert man die lagerbeständige Stammlösung

Beispiel 80

43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2') werden unte Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 80 Teile Wasser gelöst, auf —10 bis 0° abgekühlt, mit 25 Teile Dipropylenglykoldinitrit versetzt und darauf m 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt bi zum Verschwinden der Nitritreaktion, gibt 60 Teil

409 536/&

7-Aminonaphthol-(l)-sulfonsäure-(3) zu und rührt 15 Stunden weiter. Nach Zusatz von liiO Teilen Ameisensäure filtriert man die lagerbesiändige Stammlösung.

Beispiel 81

43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2') werden unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 80 Teilen Wasser gelöst, auf —10 bis 0° abgekühlt, mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und darauf mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion, gibt 60 Teile 6-Aminonaphthol-(l)-sulfonsäure-(3) hinzu und rührt 15 Stunden weiter. Nach Zusatz von 100 Teilen Ameisensäure filtriert man und erhält eine lageibeständige Stammlösung.

Beispiel 82

43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2') werden unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 80 Teilen Wasser gelöst, auf —10 bis 0° abgekühlt, mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und darauf mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion, trägt 70 Teile 6-Acetylamino-naphthoI-(l)-sulfonsäure-(3) ein und rührt bis zum Ende der Kupplung weiter. Man setzt 100 Teile Ameisensäure zu, nitriert und erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 83

43 Teile Benzidindisulfonsäure-(2,2') werden unter Zusatz von 48 Teilen Triisopropanolamin in 80 Teilen Wasser gelöst, auf —10 bis 0° gekühlt, mit 25 Teilen Dipropylenglykoldinitrit versetzt und darauf mit 100 Teilen Ameisensäure angesäuert. Man rührt bis zum Verschwinden der Nitritreaktion, trägt 80 Teile 8-Aminonaphthol-(l)-disulfonsäure-(3,6) ein und rührt 15 Stunden nach. Man setzt 100 Teile Ameisensäure zu, filtriert und erhält eine lageirbeständige Stammlösung.
5

Beispiel 84

Eine auf 0 bis 5° gekühlte Suspension von 21,2 Teilen Aminobenzolsulfonsäuren) in 30 Teilen Ameisensäure und 70 Teilen Wasser wird mit 12 Teilen Dipropylenglykoldinitrit bis zum vollständigen Verbrauch des Nitrits etwa 3 Stunden lang verrührt. Dane trägt man 34,1 Teile 2-Phenylindolsulfonsäure-(5) ein, setzt 150 Teile Wasser und 27 Teile Äthanolammoniumformiat zu, rührt 5 Stunden nach, filtriert und

t5 erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Beispiel 85

31,7 Teile Aminobenzol-disulfonsäure-(2,4) werder in einer auf 0 bis 5° gekühlten Mischung von 75 Teiler

ao Ameisensäure und 75 Teilen Wasser mit 12 Teiler Dipropylenglykoldinitrit bis zum vollständigen Verbrauch des Nitrits etwa 3 Stunden lang verrührt. Danr trägt man 34,1 Teile 2-Phenylindolsulfonsäure-(5) ein setzt 100 Teile Ameisensäure und 175 Teile Wasser zu

fl5 rührt 2 Stunden nach, filtriert und erhält eine lager beständige Stammlösung.

Beispiel 86

Man kühlt eine Lösung von 21,5 Teilen Benzidin

disulfonsäure-(2,2') in 40 Teilen Wasser und 24 Teiler Triisopropanolamin auf -10° ab, setzt 12 Teile Di

propylenglykoldinitrit und danach 100 Teile Ameisen säure zu und rührt bis zum Verschwinden der Nitrit reaktion nach. Man fügt 34,1 Teile 2-Phenylindol

sulfonsäuren) zu, rührt 2 Stunden weiter und filtriert Man erhält eine lagerbeständige Stammlösung.

Claims

Patentanspröche:

1. Stabile saure konzentrierte Lösungen von scttwerjnetalJfreien sulfonsäuregruppenhaltigen Mono- und/oder Polyazofarbstoffen in Form der freien Säuren, Alkali- oder Ammoniumsalze enthaltend bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung

a) 20 bis 60% eines Azofarbstoffe und

^b) SÄJT*^einer oft dadurch erschwert, daß die feingemahlene» Farbstoff pulver schlecht benetzt werden und bei der Wasserzugabe zur Bildung von Kiumpchen neigen, so daß der Auflösevorgang verzögert wird.

Seit langem ist versucht worden, die lästige und störende Neigimg der Farbstoffpulver zum Stauben einzuschränken oder zu beseitigen. Diesem Zweck dient beispielsweise die Einarbeitung von ölen oder ^aucb. hygroskopischen Flüssigkeiten in die Pulver-