DE2048912A1 - Verfahren zur Herstellung von 1 Ami no alkan 1,1 diphosphonsauren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1 Ami no alkan 1,1 diphosphonsaurenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Henkel & Cie GmbH 4000 Düsseldorf, den 2.10.1970
Patentabteuung Henkelstr. 67
Dr. Gla/Ge
Patentanmeldung
D 4099
"Verfahren zur Herstellung von i-Aminoalkan-ljl-diphosphonsäuren"
"Verfahren zur Herstellung von i-Aminoalkan-ljl-diphosphonsäuren"
Gegenstand der Erfindung ist ein neues Verfahren zur Herstellung von l-Aminoalkan-ljl-diphosphonsäuren, deren Aminogruppe
gegebenenfalls substituiert sein kann.
Es ist bekannt, l-Aminoalkan-l,l-diphosphonsäuren durch Umsatz von Alkylnitrilen mit EBr, oder PCI, herzustellen»
wobei befriedigende Ausbeuten jedoch nur mit PBr, erzielt werden. Nach diesem Verfahren ist es nicht möglich, Ver- ·
bindungen herzustellen, bei denen die Wasserstoffatome der
Aminogruppe beispielsweise durch Alkylreste substituiert sind. Ebenfalls ist es bekannt, NjN-Dimethyl-l-aminomethan-ljl-diphosphonsäuretetraäthylester
durch Umsetzung von Dimethyl- ■ formamiddiacetal mit Diäthylphosphit herzustellen. Dieses
Verfahren ist umständlich, zumal die Ester noch in die freien
Säuren überführt werden müssen.
Es wurde nun gefunden, daß man auf einfache Weise 1-Aminoalkan-l,l--diphosphonsäuren
der allgemeinen Formel
0v R
0 =P -C -P =0
ORIGINAL JNSFEGTED
209818/1732
in der R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 - 12 Kohlenstoffatomen, X eine NH2~Gruppe, eine Piperidinogruppe,
eine Morpholinogruppe oder eine NR1R3-Gruppe
bedeuten, wobei R-, und Rp Alkylreste mit 1-4
Kohlenstoffatomen darstellen, herstellen kann, wenn man sich des nachstehend beschriebenen Verfahrens bedient.
Das neue Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Garbonsäureamiddichloride oder -dibromide mit phosphoriger
Säure umsetzt.
^Die als Ausgangsprodukte verwendeten Carbonsäureamiddichloride
entsprechen den Formeln RCCl2NH oder
RCCl2NR1R1P. Sie werden nach literaturbekannten Methoden
hergestellt, die nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind. Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen
sind beispielsweise in den Berichten der Deutschen Chemischen ' Gesellschaft Band 64 (1931) S. 667 ff·, in Liebigs Annalen
der Chemie Band 594 (1955) S. 21 ff. sowie in Helvetia
Chlmica Acta Band 42 (1959) S. 1653 ff. und 1659 ff. beschrieben. Als geeignete Carbonsäureamidderivate kommen
Dichloride und Dibromide von Carbonsäureamiden in Frage,
in denen der Rest R ein Wasserstoffatora, eine geradkettige
oder verzweigte Alkylgruppe, eine cycloaliphatische, ™ aromatische oder heterocyclische Gruppe darstellt, wobei
die genannten Gruppen weitere Substituenten beispielsweise Alkyl- und Phenylreste oder funktionelle Gruppen enthalten
können. So eignen sich als Ausgangsmaterial für die Darstellung der Aminoalkandiphosphonsäuren unter anderem
die Dichloride und Dibromide folgender Verbindungen: Acetamid, Isobuttersäureamid, Valeriansäureamid, Caprinsäureamid,
Laurinsäureamid, Cyclohexancarbonsäureamid, Benzamid, Phenylessigsäureamid, Hydrozimtsäureamid, Pyridincarhonsäureamide
und Carbäthoxyacetamid.
- 3 2Q9816/1732
In den genannten Säureamiddichloriden oder -dibromiden können die Wasserstoffatome der Aminogruppe auch durch
gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis h C-Ätomen substituiert sein. Schließlich können auch solche Säureamiddichlorlde
oder -dibromlde verwendet werden, bei denen die Substituenten der Aminogruppe zusammen mit dem Stickstoffatom
einen heterocyclischen Ring, beispielsweise einen Piperidin- oder Morpholinring, bilden. Als Beispiele
für die zuletzt beschriebene Gruppe von Verbindungen sind die Dichloride und Dibromide folgender Carbonsäureamide
zu nennen: Dimethylformamid, Diäthylformamld, Dibutylformamid,
Piperidinoformamid, Dimethylacetamid, Diäthylacetamid,
DimethyIbenzamid und Morpholinocyclohexancarbonsäureamld.
Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die Carbonsäureamiddihalogenide
mit phosphoriger Säure im Molverhältnis 1:2 bis 1 : 0,5 umzusetzen. Vorzugswelse wird ein Molverhältnis
von 1:1 verwendet. Die Umsetzung kann ohne Zufuhr
von Wärme erfolgen. Gewünschtenfalls kann In Gegenwart eines Lösungsmittels wie beispielsweise Tetrachlorkohlenstoff, Dimethylformamid
oder Diäthylather oder anderen inerten Lösungs
mitteln gearbeitet werden.
Die Reaktion geht unter Halogenwasserstoffentwicklung vor
sich. Gleichzeitig tritt eine ViskosItätszunähme und eine
Temperaturerhöhung des Reaktionsgemisches ein. Eine Kühlung ist bei geeigneter Reaktionsführung nicht erforderlich.
Nach dem Ende der Reaktion wird das Reaktionsgemisch mit
Wasser behandelt. In Wasser schwer- oder unlösliche 1-Aminoalkan-l,l-dlphosphonsäuren
werden abfiltriert und ausge-
209816/1732
waschen. Die wasserlöslichen Verbindungen dieser Reihe lassen sich aus den wäßrigen Lösungen durch Zusatz von
geeigneten Lösungsmitteln wie Aceton, Methanol, Äthanol oder Isopropanol ausfällen.
Die nach dem neuen Verfahren herstellbaren Aminodiphosphonsäuren können als Komplexbildner für viele technische Zwecke
Anwendung finden. Sie können beispielsweise verwendet werden für die Wasserenthärtung, bei Reinigungsprozessen, insbesondere
bei der Flaschenspülung, oder auch zur Entkrustung von Geweben in Waschprozessen. Weiterhin sind sie geeignet
als Zusatz zu Färbebädern für Textilien, um Metallionen zu binden, die unerwünschte Farbnuancen hervorrufen.
- 5 209816/17 3 2
Henkel & Gie €lmkH s»u· 5 Z!/t «'«•««""•nww»''« ° 4Q99
Beispiel 1 ■
25* & g (0*2 MqI) Mm&%iwZfQV®mMüiehiQri<i, in 100 ml
EJiiaefetQiifeFRisEßiii §ugp#jfiai#r*fc* w#rd-©?i unter Bühnen wife
J2,6 g (O.,.4 Mti) phosphoriger Säurt vermischt« In stark:
exotiieyrner ReaktiQfi entwickelt sieh sofort Chlörwasser^
stoff. Naen dem Irlcp.lt©n der ReaktiQnsniischung wird d&s
Lpsupggpitt©! afed.§§tilliert und das
flligsige öl in Wai§©r g#18st* Mach Zusatz von Aceton
scheidet §ioh die li,i
phansäure kriätallin ab»
25,6 f (0^2 Mol) kristallines E)imethylfQrmamiddi0hlgric|
wird mi% Ib^ $ fö*2 Mol) kristalliner phosphori^er Sture
vertni seht« \}n%%i? Erwärmung und Chlorwasserst off ent ^
v/icklung Yerflüssigt sic^h das Heaktionsgemisch, Nach dem Erkalten τ&ΐνά in Ifassei1 ayfgenoiniEen und bis zur Abscheidung der tiAM^piDjetJ(ylaminQmeth^ mit Ac et on ν er set zrt.
Ausbeute? l6*5 %
v/icklung Yerflüssigt sic^h das Heaktionsgemisch, Nach dem Erkalten τ&ΐνά in Ifassei1 ayfgenoiniEen und bis zur Abscheidung der tiAM^piDjetJ(ylaminQmeth^ mit Ac et on ν er set zrt.
Ausbeute? l6*5 %
Zu 25*6 g (Ο,2 Mol) kristallinem Dimethylformamiddichlorid
werden ^52,8 g (0*4 Mol) kristalline phosphorige Säure
zugegeben. Unter Erwärmung und Chlorwasserstoffentwicklung
verflüssigt sich das Reaktionsgemisch. Nach dem Erkalten wird in Wasser aufgenommer, und bis zur Abscheidung
der NjN-Dimethylaminomethan-l,1-diphosphonsäure mit
Aceton versetzt. .
Ausbeute: 26 g (60 % d.Th.).
Zu 42 g (0,2 Mol) Phosphorpentachlorid, in 200 ml Tetrachlorkohlenstoff
suspendiert, werden 16 g (0,2 Mol) Di-
BA0
Henkel & Si« @rofeH
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gelöst vpicj bis zyp TFÜbung pit Äqeton versetzt wird.
Nach einige^ gtuEtdeii scheidet sich die 1 ^.Phenyl-1-dimethylarninoiiiethaii-l*l-dii:hosphQ,nsäuFe
kristallin ab.
Ausbeute: 4 g (27 % d.Th.).
Zu 42 g (0,2 Mol) Phosphorpentachlorid, In 200 ml Tetrachlorkohlenstoff
suspendiert, werden 22,5 g (0,2 Mol) Piperidinoformamid zugetropft und nach 15 Minuten Rühren
Ib,5 g (0,2 Mol) phosphorige Säure zugesetzt. Unter
Erwärmung und HCl-Entwieklung scheidet sich eine ölige Phase ab, die in Wasser aufgenommen und abgetrennt
wird. Aus der wässrigen Lösung fällt nach Zusatz von Aceton ojler Äthanol die 1-Piperidinomethan-1,1-diphosphonsäure
aus.
Ausbeute: 14,5 g (56 % d.Th.).
Ausbeute: 14,5 g (56 % d.Th.).
114 g (1,0 Mol) Acetamiddichloridwerden bei etwa
0° C mit 82 g (1,0 Mol) phosphoriger Säure versetzt. Dabei erwärmt sich das Reaktionsgemisch unter Verflüssigung
und unter HCl-Entwicklung. Nach dem Abklingen der exothermen Reaktion und dem Abkühlen auf Raumtemperatur nimmt
die Viskosität stark zu. Anschließend wird das Reaktionsprodukt in Wasser gelöst. Auf Zusatz von Aceton scheidet
sich die 1-Aminoäthan-l,1-diphosphonsäure ab.
Ausbeute: 52 g (.51 % d.Th. ).
JJI5 g (1*0 Mol) Caprinsäureamiddibromid werden mit 82 g
(1,0 Mol) phosphoriger Säure vermischt. In exothermer Reaktion entwickelt sich Bromwasserstoff. Nach dem Abklingen
der Reaktion wird das Rohprodukt in Wasser gelöst und die 1-Aminodecan-l,1-diphosphonsäure mit Aceton ausgefällt.
Ausbeute: 92 g (58 % d.Th.)·
209816/1732 BAD
1Υ6 g (1,0 Mol) Benzamiddiehlorid werden mit 82. g (1,0 MoI)
phosphoriger Säure vermischt. Dabei erwärmt sich das Gemisch und entwickelt Bromwasserstoff. Nach dem Abklingen
der Reaktion wird das Rohprodukt in Wasser gelöst und die 1- Amino-1-phenylmethan-l^l-diphosphonsäure mit Aceton ausgefällt.
Ausbeute: 58 g (43 % d.Th.).
Ausbeute: 58 g (43 % d.Th.).
28Ο g (1,0 Mol) Phenylacetamiddibromid werden mit 82 g
(1,0 Mol) phosphoriger Säure vermischt, wobei sich das Gemisch unter Bromwasserstoffentwicklung erwärmt. Nach
dem Abklingen der Reaktion wird das Rohprodukt in Wasser
gelöst und die kristalline l-Amino-2-phenyläthan-l,l-diphosphonsäure
durch Zugabe von Aceton ausgefällt. Ausbeute: 100 g (72 % d.Th.)
275k(1*0 Mol) Carbäthoxyacetamiddibromid werden mit 82 g
(1,0 Mol) phosphoriger Säure vermischt. Nachdem die exotherme Reaktion, bei der Bromwasserstoff entsteht, abgeklungen
ist, wird das Rohprodukt in Wasser gelöst und die l-Amino-2-carboxyäthan-l,l-diphosphonsäure durch Zugabe
von Aceton oder Äthanol gefällt. Wenn die so erhaltene Säure nach dem Papierchromatogramm nicht einheitlich ist,
wird sie mit konzentrierter, wässriger Bromwasserstoffsäure erhitzt und anschließend wieder ausgefällt.
Ausbeute: 25 - 40 #
— Q _
209816/1732
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von l-Aminoalkan-1,1·
diphosphonsäuren der allgemeinen Formel
HO R -OH
O= P-C- P * O
in der R ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit
1-12 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest, X eine NHp-Gruppe, eine Piperidinogruppe, eine Morpholinogruppe
oder eine NRjRg-Gruppe bedeuten, wobei R, und Rp Alkylreste
mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen,
dadurch gekennzeichnet, daß man Carbonsäureamiddichloride oder -d!bromide mit phosphoriger Säure umsetzt«
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man Carbonsäureamiddihalogenid mit phosphoriger Säure im Molverhältnis 1 : 2 bis 1 : 0,5>
vorzugsweise 1:1, * umsetzt.
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2048912A DE2048912C3 (de) | 1970-10-06 | 1970-10-06 | Verfahren zur Herstellung von l-Aminoalkan-l.l-diphosphonsäuren |
| NLAANVRAGE7112246,A NL172160C (nl) | 1970-10-06 | 1971-09-06 | Werkwijze ter bereiding van 1-aminoalkaan-1,1-difosfonzuren, waarvan de aminogroep gesubstitueerd kan zijn. |
| YU2488/71A YU36976B (en) | 1970-10-06 | 1971-10-01 | Process for obtaining 1-aminoalkane-1,1.diphosphonic acids |
| SU1702535A SU441709A1 (ru) | 1971-10-01 | Способ получени 1-аминоалкан-1,1дифосфоновых кислот | |
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| BR6561/71A BR7106561D0 (pt) | 1970-10-06 | 1971-10-04 | Processo para a preparacao de acidos 1 aminoalcano-1,1 difosfonicos |
| IT29515/71A IT941467B (it) | 1970-10-06 | 1971-10-05 | Procedimento per la preparazione di acidi i amminoalcan i i difo sfonici |
| ES395716A ES395716A1 (es) | 1970-10-06 | 1971-10-05 | Procedimiento para la obtencion de acidos 1-aminoalcan-1,1-difosfonicos. |
| ZA716662A ZA716662B (en) | 1970-10-06 | 1971-10-05 | Improvements in the production of 1-aminoalkane-1,1-diphosphonic acids |
| BE773507A BE773507A (fr) | 1970-10-06 | 1971-10-05 | Procede de preparation d'acides 1-aminoalcane-1,1- diphosphoniques |
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| AT860971A AT303756B (de) | 1970-10-06 | 1971-10-05 | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren |
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|---|---|---|---|
| DE2048912A DE2048912C3 (de) | 1970-10-06 | 1970-10-06 | Verfahren zur Herstellung von l-Aminoalkan-l.l-diphosphonsäuren |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE2048912B2 DE2048912B2 (de) | 1979-10-31 |
| DE2048912C3 DE2048912C3 (de) | 1980-07-31 |
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| IT (1) | IT941467B (de) |
| NL (1) | NL172160C (de) |
| YU (1) | YU36976B (de) |
| ZA (1) | ZA716662B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3133308A1 (de) * | 1981-08-22 | 1983-03-17 | Chemische Fabrik Budenheim Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Verfahren zur herstellung von n-alkyl-aminomethandiphosphonsaeuren |
| DE3232754A1 (de) * | 1981-08-22 | 1984-03-08 | Chemische Fabrik Budenheim Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Verfahren zur herstellung von n-alkyl-aminomethan-diphosphonsaeuren |
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1970
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1971
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- 1971-10-06 JP JP7861171A patent/JPS546533B1/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3133308A1 (de) * | 1981-08-22 | 1983-03-17 | Chemische Fabrik Budenheim Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Verfahren zur herstellung von n-alkyl-aminomethandiphosphonsaeuren |
| DE3232754A1 (de) * | 1981-08-22 | 1984-03-08 | Chemische Fabrik Budenheim Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Verfahren zur herstellung von n-alkyl-aminomethan-diphosphonsaeuren |
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| JPS546533B1 (de) | 1979-03-29 |
| SU441709A3 (ru) | 1974-08-30 |
| NL7112246A (de) | 1972-04-10 |
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| NL172160C (nl) | 1983-07-18 |
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| BR7106561D0 (pt) | 1973-04-17 |
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