DE2045601C3

DE2045601C3 - Substituierte Diamino-chlor-striazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung zur Unkrautbekämpfung.

Info

Publication number: DE2045601C3
Application number: DE19702045601
Authority: DE
Inventors: Karl Magden Gass; Christian Dr. Binningen Vogel
Original assignee: Agripat Sa Basel (schweiz)
Current assignee: Agripat Sa Basel (schweiz)
Priority date: 1969-09-16
Filing date: 1970-09-15
Publication date: 1974-05-16
Also published as: CH518293A; ES383642A1; ES383641A1; BG17706A3; RO56481A; BG17608A3; DE2045601B2; CH523014A; FR2061418A5; BE833444Q; GB1327060A; DE2045601A1; CS170164B2; IL35294A

Description

NHR₃

in der R₁ ein Wasserstoffatom oder den Methyloder Äthylrest, R₂ den Methyl- oder Äthylrest und R, den CydopropyJ- oder einen Methylcyclopropylrest bedeutet.

2. 2 - Chlor - 4 - cyclopropylamino - 6 - [T - cyanoprop-(2')-yl-amino]-s-triazin.

3. 2 - Chlor - 4 - cyclopropylamino - 6 - [2' - cyanobut-(2 ')-yl-amino]-s-triazin.

4. Verfahren zur Herstellung von Diaminos-triazinen der Formel 1, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder a) ein 2,6-Dichlor-4-«minos-triazin der allgemeinen Formel II

Cl

-Cl

(II)

N N
^ /

NHR₃

mit einem Cyanoalkylamin der allgemeinen Formel III

R₁

NH₂-C-CN
R,

(III)

in Gegenwart eines säurebindenden Mittels and eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt oder

b) ein 2,4-Dichlor-6-amir.e-s-triazin der allgemeinen Formel IV

NC — C-HN-

R,

N N

-Ci

(IV)

5«

Cl

mit einem Amin der allgemeinen Formel V

NH₂-R₃ (V)

in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und us eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt. 5. Mittel zur Bekämpfung von grasartigen und zweikeimblättrigen Unkräutern, bestehend aus einem Diamino-chlor-s-triazin gemäß Anspruch 1 und üblichen Hilfs- und/oder Zusatzstoffen.

Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Diamino-chlor-s-triazine, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Mittel zur Bekämpfung von grasartigen und zweikeimblättrigen Unkräutern, die als Wirkstoffe die neuen Diamino-s-triazine enthalten, und Verfahren zur Bekämpfung von grasartigen und zweikeimblättrigen Unkräutern unter Verwendung der neuen Wirkstoffe oder der sie enthaltenden Mittel.

Es sind eine Anzahl von Triazinen als herbizide Wirkstoffe bekanntgeworden, die auf Grund ihrer ausgeprägten Wirksamkeit in den verschiedenartigsten Kulturpflanzungen zur Bekämpfung von Unkräutern eingesetzt werden können. So haben beispielsweise aus der Reihe der 2-Chlor-4,6-bis-(alkylamino)-s-triazine verschiedene Vertreter große Bedeutung für die Unkrautbekämpfung in Getreide-, Mais- und Futtermittelkulturen erlangt. Ihr Wirkungsspektrum ist sehr breit, weist, aber bei den praktischen Anwendungskonzentrationen bezüglich der Unkräuter Lükken auf. Ihre lang andauernde Wirkung ist zwar Tür die bestehende Kultur von Vorteil, erlaubt aber nicht, eine freie Fruchtfolge durchzuführen. Andere Dialkylamino-s-triazine besitzen eine wesentlich kürzere Wirkungsdauer, ihr Wirkungsspektrum weist aber ebenfalls Lücken auf.

Es war daher notwendig, ein Herbizid zu entwickeln, das unter Schonung verschiedener Kulturpflanzen auf die jeweilige Unkrautflora eine gute und möglichst lückenlose Wirksamkeit entfaltet, andererseits aber eine auf die Wachstumsperiode beschränkte Wirkungsdauer aufweist

Es wurde nun gefunden, daß Diaj^no-chlor-s-triazine der allgemeinen Formel I

NC —C-HN-

!
R₂

N N

NHR₃

in der R) ein Wasserstoffatom oder den Methyl- oder Äthylrest, R₂ den Methyl- oder Äthylrest und R₃ den Cyclopropyl- oder einen Methyl-cyclopropylrest bedeutet, sehr gute herbizide Eigenschaften, verbunden mit einer auf eine Wachstumsperiode beschränkten Wirkungsdauer besitzen.

Die neuen Diamino-s-triazine werden erfindungsgemäß hergestellt, indem man entweder

a) ein 2,6-Dichlor-4-amino-s-triazin der allgemeinen Formel II

Ci-

-Cl

NHR₃
mit einem Cyanoalkylamin der allgemeinen Formel III

NH₂-C-CN

R,

(III)

in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt oder

b) ein ^Dichlor-o-amino-s-triazin der allgemeinen Formel IV

NC-C-HN-/

-Cl

iivi

Beispiel 2

^C1

mit einem Amin der allgemeinen Formel V

NH₂-R_{3 (}v,

in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und eines ,₅ Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt.

Die als Ausgangsmaterialien verwendbaren Dichioramino-s-triaztne der Formein II und IV sind bekannt und werden nach bekannten Verfahren aus CVuiurchlorid und den entsprechenden Aminen hergewellt. Die Cyanoalkylamine der Formel III sind ebenfalls bekannt und können durch Umsetzung entsprechender Aldehyd-cyanhydrine mit primären Aminen erhalten werden.

Die beschriebenen Verfahren werden in Gegenwart von säurebindenden Mitteln durchgeführt. Als solche sind soworll anorganische Basen, wie Alkalimctall- und Erdalkalimetallhydroxide oder -carbonate. <xler tertiäre Amine, wie Trialkylamine, Pyridin und i'vridinbasen verwendbar. Für die crfindungsgemäßen Umsetzungen ist anorganischen Basen, insbesondere den Alkalimetallhydroxide!! der Vorzug zu geben. Es kann aber auch das im Überschuß eingesetzte ^;eweilige Amin als säurebindendes Mittel dienen. Als Lösungsoder Verdünnungsmittel kommen für die Umsctzun- gen Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe, Äther und ätherartige Verbindungen, Nitrile, Amide, Ketone. sowie Gemische solcher Lösungsmittel untereinander und mit Wasser in Betracht. Die Reaktionstemperatüren liegen i.n allgemeinen zwischen 0 und 50 C.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung der Diamino-chlor-s-triazine der Formel I. Die Temperaturen sind darin in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

a) Eine Suspension von 370 g Cyanurchlorid in 1.6 1 Chlorbenzol wird bei -10 bis 0^c nacheinander tropfenweise mit einer Lösung von 177 g 2-C'yano- so prop-(2)-yl-amin in 100 ml Wasser und mit 280 g 30"oiger wäßriger Natriumhydroxid-Lösung versetzt. Man rührt die Mischung 2 Stunden und trennt den ausgefallenen Niederschlag ab. Das 2,4-Dichlor-6-[2'~cyano-prop-(2')-yl-amino]-s-triazin hat den Schmelzpunkt 213 bis 214".

b) Zu einer Suspension von 7.65 g 2,4-Dichlor-6-[2'-cyano-prop-(2')-y'-amino]-s· triazin in 35 ml Aceton tropft man nacheinander eine Lösung von 2,5 g l-Melhyl-cyclopropylamin in 15 ml Aceton bei 25 bis 30°, dann bei gleicher Temperatur eine Lösung von 1,32 g Natriumhydroxid in 20 ml Wasser.

Anschließend wird die Mischung etwa 2 Stunden bei 20 bis 30° gerührt. Das entstandene 2-Chlor-4 - (I" - methyl - cyclopropylamino) - 6 - [2' - cyano- (15 prop-(2')-yl-amino]-s-triazin wird rni; 100 ml kaltem Wasser vollständig ausgefällt und abgetrennt. Schmelzpunkt: 220 bis 221°.

a) Zu 370 g Cyanurchlorid in 1,5 1 Aceton werden nacheinander bei —15 bis —5° 120 g Cyclopropylamin und 367 g 30%ige wäßrige Natriumhydroxid-Lösung eingetropft. Anschließend wird das Gemisch bis zur neutralen Reaktion bei etwa 0° gerührt. Bei Zugabe von 4 1 Wasser fallt das ^,o-Dichlor-^cyclopropylamino-s-triazin aus. Schmelzpunkt: 105 bis 107°.

b) Eine Lösung von 82 g 2,6-Dichlor-4-cycIopropylamino-s-triazin in 300 ml Benzol wird tropfenweise bei 25 bis 35" nacheinander mit 38 g I-Cyanoprop-(l)-yl-amin und einer Lösung von 16 g Natriumhydroxia in 37 ml Wasser versetzt. Anschließend wird das Gemisch bei 25 bis 35° bis zur neutralen Reaktion gerührt und dann mit 100 ml Petroläther versetzt. Der Niederschlag wird abgetrennt und aus einem Gemisch von Essigester, Benzol und Petroläther umkristallisiert. Das 2-Chlor-4-cycIopropylamino-6-[r-cyano-prop-(l')-yl-amino]-s-triazin hat den Schmelzpunkt: 133 bis 134°.

Beispiel 3

369 g Cyanurchlorid, gelöst in 1500 ml Aceton, werden bei - 10 bis 0° unter gutem Rühren tropfenweise mit 172 g 2-Cyano-prop-(2)-yl-amin und dann mit 267 g 30%iger wäßriger Natriumhydroxid-Lösung versetzt. Man rührt bei —5 bis +5° bis zur neutralen Reaktion und tropft dann bei 15 bis 35° eine Lösung von 114 g Cyclopropylamin in 200 ml Wasser und anschließend 267 g 30%ige wäßrige Natriumhydroxid-Lösung zu. Dann wird das Reaktionsgemisch mit etwa 2 1 kaltem Wasser versetzt. Das ausgefallene 2-Chlor-4-cyclopropylamino-6-[2'-cyanoprop-(2')-yl-amino]-s-triazin hat den Schmelzpunkt: 170 bis 171 .

Entsprechend den vorangehenden Beispielen sind noch die folgenden Triazin-Derivate der Formel I hergestellt worden:

J _

Verbindungen

2-Chlor-4-(l '-cyano-äthyl-

amino)-6-cyclopropylamino-

s-triazin
2-Chlor-4-[2'-cyano-but-(2')-yl-

amino]-6-cyclopropylamino-

s-triazin
2-Chior-4-[3'-cyano-pent-(3')-yl-

amino]-6-cyclopropyIamino-

s-triazin
2-Chlor-4-[2'-cyano-prop-(2')-yl-

am in o]-6-(2"-methy 1-

cyclopropylamino)-s-triazin

Schmelzpunkt
148 bis 150^L

150 bis 151
160 bis 161
170 bis 172"

Die neuen substituierten Diamino-s-triazine der Formel I besitzen ausgezeichnete herbizide Eigenschaften und sind zur Bekämpfung grasartiger und zweikcimblättriger Unkräuter in verschiedenen Kulturpflanzungen geeignet. Von diesen Wirkstoffen werden auch schwer bekämpfbare und tiefwurzelnde, ein- und mehrjährige Unkrautarten im Wachstum geschädigt oder vernichtet. So können die neuen Triazine der Formel I in Konzentrationen zwischen 0,2 und 5 kg Wirkstoff, pro Hektar zur selektiven Unkrautbekämpfung, beispielsweise zur Bekämpfung

vcn Kamillearten (Matricaria spp.), Galium aparine, Pastinak (Pastinaca sativa), Fuchsschwanzarten, ζ. Β. Amaranthus spp., Semfarten (Sinapis spp.), Gräser wie Echinochloa spp., Lolium spp., Hirsearten (Panicum spp.), in Getreide-, Mais-, Baumwoll-, Hackfrucht- und Futterpflanzen-Kulturen eingesetzt werden. Die Triazine der Formel 1 können sowohl vor dem Auflaufen (preeinergence) als auch nach dem Auflaufen (postemergence) der Pflanzen appliziert werden. In hohen Konzentrationen, d. h. von 5 kg Wirkstoff pro Hektar an, können die neuen Wirkstoffe zur vollständigen Abtötung und Verhinderung unerwünschten Pflanzenwachstums dienen. Außerdem können solche Triazine auch als Wachstumsregulatoren, beispielsweise zur Entblätterung, Ver- η minderung des Fruchtansatzes oder Verzögerung der Blüte eingesetzt werden.

Die substituierten Diamino-chlor-s-triazine der Formel 1 werden im Boden innerhalb der Wachstumsperiode zu nicht herbiziden Verbindungen abgebaut, wodurch die Fruchtfolge frei wählbar wird. Andere Chlor-triazine verbleiben längere Zeit im Boden. Versuche zeigten, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe nach 40 Tagen praktisch vollständig abgebaut waren. Bei anderen bekannten Chlor-diamino-s-triazinen, wie dem 2-Chlor-4-cyclopropylamino-6-isopropylamino-s-triazi.n (vgl. belgische Patentschrift 714 891) und 2-Chlor-4,6-bis-(isopropylami-io)-s-triazin (vgl. belgische Patentschrift 540 590), betrug die Abbau-Rate im gleichen Zeitraum höchstens 50%. Das aus der belgischen Patentschrift 701 426 bekannte 2 - Chlor - 4 - isopropylamino - 6 - [2' - cyanoprop-(2')-yl-amino]|-s-triazin wird innerhalb von 40 Tagen nahezu vollständig abgebaut, besitzt aber selbst in Konzentrationen von 2 kg pro Hektar eine geringe Unkrautwirkung.

Die Feststellung der selektiven herbiziden Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgte an Hand folgender Versuche:

1. Herbizide Wirkung bei Applikation der Wirkstoffe nach dem Auflaufen (postemergence) der Pflanzen.

In vorbereitete Saatschalen wurden folgende Testpflanzen eingesät:

Versuch 1

Lolium multifiorum,
Panicum italicum,
Pastinaca sativa,
Matricaria chamomilla,
Amaranthus docendens.

Versuch 2

Sinapis alba,
Galium aparine,
Panicum phyllopogon,
Panicum italicum,
Echinochloa crus galli,
Mais (Zea spp.).

Nach dem Auflaufen der Testpftenzen (4-Blatt-Stadium) wurden die Wirkstoffe mit einem »Logaritmic-Sprayer« (Typ van der Weij) als wäßrige Dispersionen (erhalten aus 10- bzw. 25%igen Spritzpulvern) gespritzt Die Pflanzen wurden dann in einem klimatisierten Gewächshaus bei Temperaturen von 20 bis 26⁰C und 50 bis 70% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Die Kontrollen erfolgten bei Versuch 1 nach Tagen, bei Versuch 2 nach 16 Tagen.

Die Bonitierung beider Versuche wurde an Hand der folgenden Skala vorgenommen:

1 = Pflanzen abgestorben,
2—4 = starke Schädigungen (Zunahme der

irreversiblen phytotoxischen Effekte),
5—8 = geringfügige Schädigungen (Zunahme
der reversiblen phytotoxischen
Symptome),

9 = keine Schädigung, Wachstum gleich
der Kontrolle.

Tabelle 1
Wirkung bei Applikation nach dem Auflaufen der Pflanzen

Wirkstoff

2-Chlor-4-cyclopropyl-amino-6-[2'-cyano-prop-(2')-yl-amino]-
s-triazin

2-Chlor-4-isopropylamino-6-[2'-cyano-

ptOp-(2')-yl-amino]-s-lriazin

(bekannt aus der belgischen Patentschrift 701 426)

k« ha

0,31

Lolium
multilloriim

Panicum	Pastinaca	Matricaria	Amaranthus
italicum	saliva	chamomilla	docendtns
1	2	1	3
8	9	⁷	9

Wirkstoff

2-Chlor-4-cyclopropyl-amino-6-[2'-cyano-prop-(2')-yl-arnino]-s-triazin

	Tabelle 2	Cjulium aparine	Panicum phyllop.	Paiiicum italicum
kg ha	Sinapis alba	3 2 I	2 2	1 ] 1
0,25 1 2	5 1 1

Echinochloa
crus galli

Mais

Fortsetzung

Wirkstoff	kg ha	Sinapis alba	Galiiim aparinc	Panicum phyllop.	Panicum italicum	Ech.inochloa crus galli	Mais
2-Chlor-4-isopropylamino-6-[2'-cyano- prop-(2')-yl-amino]-s-triazin (bekannt aus der belgischen Patent schrift 701 426) 2-Chlor-4,6-bis-(isopropy!amino)- s-triazin (bekannt aus der belgischen Patentschrift 540 590)	0,25 1 2 0,25 1 2	9 9 9	9 8 7 9 9	8 8 9 8	9 9 9	8 7	9 9 9 9 9 9

2. Herbizide Wirkung bei Applikation der Wirkstoffe vor dem Auflaufen der Pflanzen (preemergence).

In Saatschalen wurden Baumwolle und Pastinaca saliva eingesät. Unmittelbar nach der Einsaat wurden die Wirkstoffe als wäßrige Dispersionen (erhalten aus 10- bzw. 25%igen Spritzpulvern) mit einem Logarithmic-Sprayer appliziert. Anschließend wurden die Pflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 26° C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 50 bis 70% gehalten. 24 Tage nach der Einsaat wurden die Kontrollen durchgeführt. Die Bonitierung erfolgte nach folgender Skala:

1 = Pflanzen abgestorben,
2—4 = starke Schädigungen (Zunahme der

irreversiblen phytotoxische" Effekte),
5 —3 = geringfügige Schädigungen (Zunahme
der reversiblen phytotoxisch^
Symptome),

9 = keine Schädigung, Wachstum gleich
der Kontrolle.

Tabelle 3

Wirkstoff

amino-6-[2 '-cyano-

prop-(2')-yl-amino]-

s-triazin

kg, ha

0,5

0,5

Baumwolle

Pastinaca
sativa

amino-6-isopropylaminos-triazin (bekannt aus
der belgischen Patentschrift 714 891)

Die totale herbizide Wirkung der neuen Verbindungen wird durch folgende Versuche verdeutlicht:

3. Vorauflauf-Versuch

Der Wirkstoff wird als 10%iges Pulverkonzentrat in einer Konzentration von 50 kg Aktivsubstanz pro Hektar in Erde eingearbeitet. Die so vorbereitete Erde wird in Saatschalen eingefüllt, worin folgende Testpflanzen eingesät werden: Hirse (Setaria italica). Senf (Sinapis alba). Hafer (Avena sativa), Raygras (Lolium perenne) und Wicke (Vicia sativa).

Die Schalen wurden dann im Gewächshaus bei 20 bis 24° und 70% relativer Luftfeuchtigkeit unter Tageslicht gehalten.

Die Auswertung des Versuches erfolgt nach 20 Tagen und die Beurteilung nach dem 9er Index.

9 = Pflanzen unbeschädigt = Kontrolle,
1 — Pflanzen abgestorben,
8—2 = Zwischenstufen der Schädigung.

Tabelle 4

Wirk- substanz Beispiel Nr.	Hirse (Setaria italica)	Senf (Sinapis alba)	Hafer (Avena saliva)	Raygras (Lolium perenne)	Wicke (Vicia sativa)
1	1		1	1	1
2	1		2	1	1
3	—		1	1	1
4	1		1	1	2
5	1		1	1	1
6	1		1	1	1
7	1		1	1	2

Zusammensetzung des Pulverkonzentrates: 10 Teile

Wirkstoff, 0,6 Teile Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat (3:2:1), 10 Teile Natrium-Aluminiumsilikat, 78,4 Teile Kaolin.

4. Nachauflauf-Versuch

In Plastiktöpfen werden als Testpflanzen Hafer (Avena sativa) und Senf (Sinapis alba) herangezogen. Im 2- bis 4-Blattstadium werden die Pflanzen mit einer 2%igen wäßrigen Wirkstoffemulsion (erhalten aus einem 25%igen emulgierbaren Konzentrat) in einer Konzentration entsprechend 5 kg Wirkstoff pro Hektar behandelt und anschließend bei 25 bis 28° und 40 bis 50% relativer Luftfeuchtigkeit unter

fio Tageslicht gehalten. Nach 14 Tagen wird der Versuch ausgewertet. Die Bonitierung erfolgt nach dem unter 3 angegebenen 9er Index.

Das emulgierbare Konzentrat hat die folgende Zusammensetzung: 25 Teile Wirkstoff, 32,5 Teile Isophoron (S^^-Trimethyl^-cyclohexen-l-on), 32,5 Teile Methyläthylketon, 10 Teile eines Kombinationsemulgators, einer Mischung aus Nonylphenolpolyoxyäthylen und Calcium-dodecylbenzolsulfonat.

Tabelle 5

Wirksubslanz Beispiel Nr.	Hafer	Senf
1	3	1
2	1	1
3	1	1
4	1	1
5	3	1
6	3	1
7	1	1

Die Herstellung herbizider Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen des Wirkstoffes mit geeigneten Trägerstoffen, unter Zusatz von gegenüber dem Wirkstoff inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Der Wirkstoff kann in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Spritzpulver, Pasten, Emulsionen, Lösungen, Aerosole, Stäubemittel oder Granulate.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzenlrate, d. h. Spritzpulver, Pasten und Emulsionskonzentratc. stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt 5 bis 80%.

Die Spritzpulver und Pasten werden erhalten, indem man den Wirkstoff mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäure mit Phenol und Fonnaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Fettalkoholglykoläther, das Natriumsalz von Oleoyläthionat, das Natriumsalz von Oleoylmethyltaurid, ditertiäre Acetylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

Als Antischaummittel kommen z. B. Silicone in Frage.

Der Wirkstoff wird mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, daß bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngröße von 0,02 bis 0,04 mm und bei den Pasten von 0,003 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangegangenen Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxyd und im Bereich von 120 bis 350° siedende Mineralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos sein, nicht toxisch und phytotoxisch, und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.

Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder

ίο als Mischung untereinander verwendet werden. Die Lösungen sollen den Wirkstoff in einem Konzentrationsbereich von 1 bis 20% enthalten.

Den beschriebenen erfindungsgemäßen Mitteln lassen sich zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums noch ande^re herbizide Wirkstoffe, wie andere Triazine aus der Reihe der Alkoxy- und Alkylthio-diaminos-triazine, Triazole, Diazine, aliphatische Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, halogenierte Benzoesäuren und Phenylessigsäuren, Aryloxyalkancarbonsäuren, Hydrazide, Amide, Nitrile, Ester vor solchen Carbonsäuren, Carbaminsäure- und Thiocarbaminsäureester, Harnstoffe usw., ferner Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungi- und Bakteriostatika, Nematozide, sowie Pflanzendünger, Spurenelemente usw. beimischen.

In den folgenden Beispielen werden erfindungsgemäße herbizide Mittel beschrieben. Sofern niehl anderes ausdrücklich vermerkt ist, bedeuten Teile Gewichtsteile.

Granulat

Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werder die folgenden Stoffe verwendet:

2-Chlor-4-( 1' '-methyl-cyclopropylamino)-6-[2'-cyano-

prop-(2')-yl-amino]-s-triazin 5 Teile

Epichlorhydrin 0,25 Teile

Cetylpolyglykoläther mit 8 Mol

Äthylenoxyd 0,25 Teile

Polyäthylenglykol (Molekulargewicht 500 bis 600) 3,50 Teile

Kaolin (Korngröße 0,3 bis 0,8 mm) 91 Teile

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin ver

mischt und in 6 Teilen Aceton gelöst; hierauf wire

Polyglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Di< so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüh

und anschließend im Vakuum verdampft.

Spritzpulver

Zur Herstellung eines a) 50%igen, b) 25%igen un< c) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestand teile verwendet:

a) 2-Chlor-4-(l"-methyl-

cyclopropylamino)-

6-[2'-cyano-prop-(2')-yl-

amino]-s-triazin

Natriumdibutylnaphthalinsulfonat

Naphthalinsulfonsäuren-

Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat (3:2:1)

Kaolin

Champagne-Kreide

b) 2-Chlor-4-cyclopropylamino-

6-[ 1 '-cyano-prop-(l ')-yl-

amino]-s-triazin

Oleoylmethyltaurid-Na-Salz

50 Teile
5 Teile

3 Teile
20 Teile
22 Teile

25 Teile
5 Teile

Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat ....

Carboxymethylcellulose

Neutrales Kalium-Aluminiumsilikat

Kaolin

c) 2-Chlor-4-cyclopropylamino-6-[2'-cyano-prop-(2')-yl-

amino]-s-triazin

Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten

Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat

(Molverhältnis 1:1)

Kaolin

2,5 Teile 0,5 Teile

5 Teile 62 Teile

10 Teile

3 Teile

5 Teile 82 Teile

Natriumaluminiumsilikat 5 Teile

Cetylpolyglykoläther mit 8 Mol

Äthylenoxyd 14 Teile

Oleoylpolyglykoläther mit 5 Mol

Äthylenoxyd 1 Teil

Spindelöl 2 Teile

Polyglykol (»Carbowax«) 10 Teile

Wasser 23 Teile

ίο Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermählen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen. Die Suspensionen eignen sich zur Behandlung von Gemüsepflanzungen.

Der angegebene Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und anschließend vermischt und vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden. Derartige Suspensionen werden zur Bekämpfung von Unkräutern und Ungräsern in Kulturpflanzungen verwendet.

Paste

Zur Herstellung einer 45%igen Paste werden folgende Stoffe verwendet:

2-Chlor-4-(l '-cyano-äthylamino)-6-cyclopropylamino-s-triazin 45 Teile

Emulsionskonzentrat

Zur Herstellung eines 10%igen Emulsionskonzentrates werden

2-Chioi-4-[2'-cyano-but-(2')-ylamino]-6-cyclopropylamino-

s-triazin 10 Teile

Oleoylpolyglykoläther mit 8 Mol

Äthylenoxyd 15 Teile

Isophoron 75 Teile

miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen auf geeignete Konzentrationen verdünnt werden. Solche Emulsionen eignen sich zur Bekämpfung von Unkräutern in Kulturpflanzungen, wie z. B. Baumwolle, Mais usw.

Claims

PatentansDriiche:

1. Substituierte Diamino-chlor-s-triazine der allgemeinen Formel I

R₁

NC — C-HN-/
ί ^Ν

-Cl