DE2043205A1 - Photographisches Material mit verbesserten Eigenschaften - Google Patents
Photographisches Material mit verbesserten EigenschaftenInfo
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Description
Photographisches Material mit verbesserten Eigenschaften
Die Erfindung betrifft ein photographisches Material mit mindestens
einer Silberhalogenidemulsionsschicht, dessen Stabilität durch Zusatz von Ν,Ν-Dialkyldithiocarbamidsäureestern verbessert
ist.
Lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionen, insbesondere
chemisch sensibilisierte, neigen bekanntlich zur Bildung von Schleiern, d.h. Keimen, die ohne Belichtung entwickelbar sind.
Die Schleierbildung tritt insbesondere auf bei zu langer Lagerung, besonders bei erhöhter Temperatur und Luftfeuchtigkeit,
zu langer Entwicklung oder Entwicklung bei zu hohen Temperaturen, durch bestimmte Zusätze, bei zu stark gereiften Emulsionen usw.
In gewissem Umfange ist es möglich, die Schleierneigung photographischer Halogensilberemulsionen durch den Zusatz sogenannter
Stabilisatoren oder Antischleiermittel zu unterdrücken. Diese Wirkung besitzen z.B. heterocyclische Mercaptoverbindungen oder
anorganische oder organische Quecksilberverbindungen.
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Den Stabilisatoren haftet jedoch als Nachteil an, daß sie in ihren wirksamen Konzentrationen im allgemeinen die Empfindlichkeit
der stabilisierten Emulsionen herabsetzen, wodurch deren Anwendbarkeit beeinträchtigt wird. Auch die Gradation der
Emulsionen kann durch Stabilisatoren ungünstig beeinflußt werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Stabilisatoren für photographische Silberhalogenidemulsionen aufzufinden, die bei
einer eine ausreichende Stabilisierung bewirkenden Konzentration keinen oder zumindest einen möglichst geringen Empfindlichkeitsrückgang verursachen.
Es wurde nun ein photographisches Material mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht gefunden, die N,N-Dialkyldithiocarbamidsäureester
der folgenden Formel enthält:
R1-S-CS-N(R2)
worin bedeuten:
R^ = (1) Aryl, insbesondere eine Gruppierung der Phenylreihe,
wobei der Arylring seinerseits substituiert sein kann, z.B. mit Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Nitro, Halogen
wie Fluor, Chlor oder Cyan, (2) Aralkyl wie Benzyl oder Phenyläthyl, wobei der Arylrest wie unter (1) seinerseits
substituiert sein kann, (3) Alkyl mit bis zu 18 vorzugsweise mit bis zu 6 C-Atomen, wobei der Alkylrest seinerseits
substituiert sein kann, z.B. durch Cyan, eine Alkyl- oder Arylthiogruppe oder (4) eine heterocyclische
Gruppierung insbesondere ein Ring der Pyrimidin- oder Triazinreihe, wobei der heterocyclische Ring seinerseits
substituiert sein kann durch Halogen, wie Fluor, oder Chlor, Aryl, insbesondere Phenyl oder Naphthyl,
die ihrerseits wie unter (1) angegeben substituiert sein kann, Alkyl- und Arylamino, z.B. Phenylamino,
Alkoxy, Aroxy, 2.B. Phenoxy und die Dialkylaminodithiocarbamidsäuregruppe der obigen Formel;
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R2 = geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit vorzugsweise
bis zu 3 C-Atomen, das substituiert sein kann, z.B. durch Cyan.
Als besonders geeignet haben sich die in den folgenden Tabellen aufgeführten Verbindungen erwiesen:
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| R1-S-CS-N(R2)2 | R2 | Schmelz | |
| Verb. | Methyl | punkt | |
| No. | R1 | Äthyl | 242° |
| 1 | 2-Nitro-4-chlor-6-hydroxy-phenyl | Äthyl | 52° |
| 2 | 2-Nitrophenyl | Methyl | 78° |
| 3 | 2-Nitro-6-chlorphenyl | Methyl | 114° |
| 4 | 4-Methylthiophenyl | Methyl | 150° |
| 5 | 2,4-Dinitrophenyl | Methyl | 106° |
| 6 | 2-Chlorphenyl | Methyl | 116° |
| 7 | p-Tolyl | Methyl | 152° |
| 8 | 2-Chlor-6-nitrophenyl | Methyl | 127° |
| 9 | Phenyl | Methyl | 76° |
| 10 | 3-Chlorphenyl | Methyl | 115° |
| 11 | 4-Chlorphenyl | Äthyl | 114° |
| 12 | 2-Nitrophenyl | Methyl | Öl |
| 13 | -CH2-CH(CN)-S-C6H5 | 116° | |
| 14 | 2-Methoxybenzyl | Äthyl | |
| 15 | -GH2-GH-O-G6H5 | Methyl | Öl |
| COOC2H5 | Methyl | 71° | |
| 16 | 3-Cyanobenzyl | Methyl | 114° |
| 17 | 2-Cyanobenzyl | Methyl | 48° |
| 18 | -CH2-S- A \ -OCH3 | 2-Cyanäthyl | 60° |
| 19 | 2,5-Dimethylbenzyl | Methyl | 89° |
| 20 | Methyl | Kp: 64° | |
| 21 | Isobutyl | Methyl | 0,01 mm |
| Methyl | 98°Zers | ||
| 22 | -CH(CN)-S-CH2-C6H5 | Methyl | - |
| 23 | -CH(CH3)-CH2-C6H5 | 220°Zers | |
| 24 | -CH0-CO-O | ||
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| Verb. | R1 | R3 | R4 | Schmelz |
| Nr. | Äthyl | NH-/ ^-SO3K | Cl | punkt |
| 25 | Äthyl | C6H5 | Cl | - |
| 26 | Äthyl | Cl | Cl | 67 - 68° |
| 27 | Äthyl | 0-CH(CH3)2 | Cl | 71° |
| 28 | Methyl | 0-/-"CH2_72-0CH3 | -S-CS-N(CH3)2 | Öl |
| 29 | Methyl | C\ PTJ PT-T PW ν™ΟΠο "V-ZXT1-V^Xj1Q |
-S-CS-N-(CH3)2 | 137° |
| 30 | Methyl | 0-CH(CH3)2 | -NH-/ \ | 95° |
| 31 | Cl | 137 | ||
| Äthyl | 0-C12H25 | -S-CS-N(C2H5)2 | ||
| 32 | Methyl | 0-C6H5 | -S-CS-N(CH3)2 | 48° |
| 33 | Methyl | 0-CH(CH3)2 | -S-CS-N(CH3)2 | 117 - 18° |
| 34 | Methyl | 0-C4H9 | -S-CS-N(CH3)2 | 140° |
| 35 | Methyl | °"C12H25 | -S-CS-N(CH3)2 | 95° |
| 36 | 73 - 74° | |||
Die Ν,Ν-Dialkyl-dithiocarbamidsäureester werden nach literaturbekannten
Methoden hergestellt. Verwiesen sei auf die im Houben-Weyl "Methoden der organischen Chemie" 4. Auflage,
Bd. 9, Seiten 837-845 und im J.Chem.Soc. C. Seite 466 (1967) beschriebenen Methoden.
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Die in der erfiridungs^smäßen Weise zu verwendenden N,N-Dialkyldithiocarbamidsäureester
haben gegenüber vielen der bekannten Stabilisatoren den Vorteil, daß sie keine freien Mercaptogruppen
enthalten. Die photographischen Eigenschaften wie Empfindlichkeit, Gradation und Klarheit werden durch die erfindungsgemäßen
Verbindungen hervorragend stabilisiert, ohne daß Körnigkeit oder Schleier verschlechtert werden.
Bei vielen Stabilisatoren, die besonders wirksam gegen Schleierveränderungen
sind, muß man häufig einen oft störenden Rückgang der Frischempfindlichkeit in Kauf nehmen. Andere Stabilisatoren,
die noch eine praktisch brauchbare Haltbarkeit der Schleierwerte erzielen lassen, verursachen bei ihrer Anwendung
während der Lagerung eine mehr oder minder starke, in jedem Falle unerwünschte Veränderung der Empfindlichkeit, meist
unter gleichzeitiger Gradationsverflachung. Dem gegenüber stabilisieren
die hier genannten Ν,Ν-Dialkyldithiocarbamidsäureester
in hervorragender Weise sowohl die Klarheit als auch die Gradation und Empfindlbhkeit, derart, daß die genannten Eigenschaften
über längere Zeiträume hinweg unverändert bleiben.
Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden N,N-Dialkyldithiocarbamidsäureester
können sowohl den Silberhalogenidschichten als auch anderen wasserdurchlässigen Schichten, z.B.
Untergüssen, Zwischenschichten, Schutzschichten oder der Barytage zugesetzt werden. Setzt man diese Verbindungen den lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionen zu, so kann dies in jedem Stadium der Emulsionsherstellung geschehen. Bevorzugt ist
die Zugabe vor der Nachreifung und als Gießzusatz. Die zugesetzte Menge kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Im allgemeinen
haben sich Mengen zwischen 0,001 g und 5 g als ausreichend
erwiesen. Besonders gute Ergebnisse erhält man, wenn die Emulsion pro kg 1-50 mg an erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten.
Es ist günstig, die erfindungsgemäßen Verbindungen in Form von Lösungen zuzusetzen. Geeignet als Lösungsmittel sind beispielsweise
niedere Alkohole, Tetrahydrofuran, Aceton oder Dimethylformamid.
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Für die -vorliegende Erfindung sind die üblichen Silberhalogenidemulsionen
geeignet. Diese können als Silberhalogenid SilberChlorid, Silberbromid oder Gemische davon evtl. mit
einem geringen Gehalt an Silberjodid bis zu 10 Mol-# enthalten.
Als Bindemittel für die photographischen Schichten wird vorzugsweise
Gelatine verwendet. Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere natürliche oder synthetische Bindemittel
ersetzt werden. An natürlichen Bindemitteln sind z.B. Alginsäure und deren Derivate wie Salze, Ester oder Amide, Cellulosederivate
wie Carboxymethylcellulose, Alkylcellulose wie Hydroxyäthy!cellulose, Stärke oder deren Derivate wie Äther
oder Ester oder Caragenate geeignet. An synthetischen Bindemitteln
seien erwähnt Polyvinylalkohol, teilweise verseiftes Polyvinylacetat, Polyvinylpyrrolidon und dergleichen.
Die Emulsionen können auch chemisch sensibilisiert werden,
z.B. durch Zusatz schwefelhaltiger Verbindungen bei der chemischen Reifung, beispielsweise Allylisothiocyanat, Allylthioharnstoff,
Natriumthiosulfat und ähnliche. Als chemische Sensibilisatoren können ferner auch Reduktionsmittel,z.B.
die in den belgischen Patentschriften 493 464 oder 568 687 beschriebenen Zinnverbindungen, ferner Polyamine wie Diäthylentriamin,
oder Aminomethy!sulfinsäurederivate, z.B. gemäß
der belgischen Patentschrift 547 323 verwendet werden.
Geeignet als chemische Sensibilisatoren sind auch Edelmetalle bzw. Edelmetallverbindungen wie Gold, Platin, Palladium,
Iridium, Ruthenium oder Rhodium. Diese Methode der chemischen Senßibilisierüng ist in dem Artikel von R. Koslowsky, Z.Wies.
Phot. 46, 65-72, (1951) beschrieben.
Es ist ferner möglich, die Emulsionen mit Polyalkylenoxide
derivaten zu sensibilisieren, z.B. mit Polyäthylenoxid eines Molekulargewichts zwischen 1000 und 20 000, ferner mit Kondeneationsprodukten
von Alkylenoxiden und aliphatischen Alko-
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holen, Glykolen, cyclischen Dehydratisierungsprodukten von Hexitolen, mit alkyl-substituierten Phenolen, aliphatischen
Carbonsäuren, aliphatischen Aminen, aliphatischen Diaminen und Amiden. Die Kondensationprodukte haben ein Molekulargewicht
von mindestens 700, vorzugsweise von mehr als 1000. Zur Erzielung besonderer Effekte kann man diese Sensibilisatoren
selbstverständlich kombiniert verwenden, wie in der belgischen Patentschrift 537 278 und in der britischen Patentschrift
727 982 beschrieben.
Die Emulsionen können auch optisch sensibilisiert sein, z.B. mit den üblichen Polymethinfarbstoffen, wie Neutrocyanine,
basischen oder sauren Carbocyaninen, Rhodacyaninen, Hemicyaninen,
Styry!farbstoffen, Oxonolen und ähnlichen. Derartige
Sensibilisatoren sind in dem Werk von F.M. Hamer "The
Cyanine Dyes and related Compounds", (1964) beschrieben.
Die Emulsionen können die neben den Ν,Ν-Dialkyldithiocarbonsäureestern
weitere bekannte Stabilisatoren enthalten, wie z.B. homöopolare oder salzartige Verbindungen des
Quecksilbers mit aromatischen oder heterocyclischen Ringen, wie Mercaptotriazole, einfache Quecksilbersalze, Sulfoniumquecksilberdoppelsalze
und andere Quecksilberverbindungen. Als Stabilisatoren sind ferner geeignet Azaindene, vorzugsweise
Tetra- oder Pentaazaindene, insbesondere solche, die mit Hydroxyl- oder Aminogruppen substituiert sind.
Derartige Verbindungen sind in dem Artikel von Birr, Z. Wies. Phot. 47, 2-58 (1952) beschrieben. Weitere geeignete
Stabilisatoren sind u.a. heterocyclische Mercaptoverbindungen, z.B. Phenylmercaptotetrazol, quaternäre Benzthiazolderivate,
Benztriazol und ähnliche.
Die Emulsionen können in der üblichen Weise gehärtet sein,
beispielsweise mit Formaldehyd oder halogensubstituierten Aldehyden, die eine Carboxylgruppe enthalten, wie Mucobromsäure,
Diketonen, Methansulfonsäureester, Dialdehyden
und dergleichen.
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Die Emulsionen können auch in gelöster oder dispergierter Form Farbkuppler enthalten.
Eine höchstempfindliche Sirberbromidjodid-Emulsion mit 6 Mol-%
an Silberjodid wird in der üblichen Weise hergestellt, wobei
die Silbernitratlösung mit zwischengeschalteten Pausen in eine Lösung einläuft, die neben KBr und KJ Gelatine enthält. Die
Emulsion wird auf bekannte Weise mit Ammoniumsulfat geflockt und von den üblichen Salzen befreit. Das Flockulat wird in
warmem Wasser redispergiert, die gewünschte Menge an schwefelhaltiger Reifgelatine zugegeben und in Gegenwart von GoId(I)-thiocyanatkomplexen
und Natriumthiosulfat bis zur optimalen <|
Empfindlichkeit gereift.
Bevor die Emulsion auf Reiftemperatur gebracht wird, wird sie
in 17 Teile geteilt. Der erste Teil wird ohne weiteren Zusatz gereift, während die anderen Teile mit einer Verbindung gemäß
folgender Tabelle versetzt wird.
Nach der chemischen Reifung werden 200 mg von 4-Hydroxy-6-methyl-l,3,3a,7-tetraazainden
als Stabilisator, 600 mg Saponin als Netzmittel und 10 ml einer 10?6igen wäßrigen Lösung von
Formaldehyd jeweils bezogen auf 1 kg Emulsion hinzugefügt.
Die Proben werden dann auf einem Celluloseacetattrager vergossen ^j
und getrocknet, in einem Sensitometer hinter einem Graustufenkeil belichtet und bei 200C, 7 und 16 Minuten lang in einem Entwickler
der folgenden Zusammensetzung entwickelt:
Natriumsulfit sicc. 70,0 g
Borax 7,0 g
Hydrochinon 3,5 g
p-Monomethylaminophenol-Sulfat 3,5 g
Natriumeitrat 7,0 g
Kaliumbromid 0,4 g mit Wasser auf 1 Liter auffüllen
Die Ergebnisse der sensitometrischen Auswertung sind aus der
folgenden Tabelle ersichtlich:
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AO
Verb.
Nr.
Nr.
Menge in mg
Entwicklungszeit Schi
16· Entwicklungszeit E t Schi
| Typ | - | 2: | Typ | 0,95 | 0,16 | Typ | 1,35 | 0,22 |
| 1 | 2 | -0,5° | 1,00 | 0,11 | -0,5° | 1,35 | 0,14 | |
| 2 | 8 | +0 ° | 1,00 | 0,14 | + 0 ° | 1,40 | 0,16 | |
| 4 | 6 | +0,5° | 0,90 | 0,14 | + 0 ° | 1,30 | 0,18 | |
| 5 | 3 | -0,5° | 0,80 | 0,14 | + 0° | 1,40 | 0,18 | |
| 13 | 10 | -0,5° | 0,90 | 0,14 | =0,5° | 1,20 | 0,18 | |
| 15 | 6 | -0,5° | 1,05 | 0,14 | -0,5° | 1,40 | 0,18 | |
| 20 | 10 | +0° | 1,05 | 0,14 | +0 ° | 1,45 | 0,18 | |
| 21 | 3 | +0° | 0,95 | 0,14 | +0 ° | 1,40 | 0,19 | |
| 23 | 5 | +0° | 1,05 | 0,13 | +0,5° | 1,40 | 0,18 | |
| 24 | 10 | +0° | 0,80 | 0,14 | +0° | 1,20 | 0,18 | |
| 25 | 3 | +0° | 0,90 | 0,10 | +0,5° | 1,40 | 0,14 | |
| 26 | 3 | -0,5° | 0,85 | 0,10 | +0 ° | 1,20 | 0,13 | |
| 27 | 3 | -0,5° | 0,80 | 0,10 | -0,5° | 1,25 | 0,12 | |
| 28 | 3 | -0,5° | 0,85 | 0,10 | -0,5° | 1,35 | 0,14 | |
| 31 | 6 | +0° | 0,80 | 0,11 | -0,5° | 1,20 | 0,15 | |
| 34 | 3 | +0,5° | 0,85 | 0,10 | +0 ° | 1,15 | 0,13 | |
| 3° = 1 | Blende | |||||||
| Beispiel |
Eine hochempfindliche Silberbromidjodid-Emulsion mit 5% an
Silberjodid wird in der üblichen Weise hergestellt, wobei die
Silbernitratlösung mit zwischengeschalteten Pausen in eine Lösung einläuft, die neben KJ und KBr Gelatine enthält. Die Emulsion
wird auf bekannte Weise mit Ammoniumsulfat geflockt und durch Waschen von den löslichen Salzen befreit. Das Flockulat wird
in warmem Wasser redispergiert, die gewünschte Menge an schwefelhaltiger Reifgelatine zugegeben und in Gegenwart von
Gold(I)-thiocyanatkomplexen und Natriumthiosulfat
bis zur optimalen Empfindlichkeit gereift.
Anschließend werden den Emulsionen 200 mg 4-Hydroxy-6-methyll,3,3a,7-tetraazainden
als Stabilisator, 600 mg Saponin als
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Netzmittel und 10 ml einer 10%igen wäßrigen Lösung von
Formaldehyd jeweils auf 1 kg Emulsion bezogen, zugegeben. Danach wird die Emulsion in 18 Teile geteilt. Der 1. Teil
bleibt ohne Zusatz, die anderen Teile enthalten 5 mg/kg der Verbindung, gemäß folgender Tabelle.
Die Emulsionen werden auf einen Schichtträger aus Celluloseacetat
vergossen, getrocknet und wie schon beschrieben, belichtet und entwickelt. Ein Teil der Proben wird 3 Tage bei 60° gelagert
und 16 Min. lang bei 20° entwickelt.
In der folgenden Tabelle sind die Ergebnisse der sensitometrischen
Prüfung aufgeführt. Es ist daraus zu ersehen, daß eine deutlich schleierstabilisierende Wirkung - auch im
Heizschrank - zu beobachten ist. Die Substanzen können daher sowohl als Reif- wie als Gießzusatz für eine deutliche
Verbesserung des Schleiers der Emulsion zugesetzt werden.
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Verbindungs-Nr.
7'
Schi
Entwicklungszeit
16'
E t Schi
E t Schi
3 Tg. Hz. 16' E f Schi
O
CD
OO
CD
OO
Typ
13 14 15 20 21 23 24 25 26 27 28 31 34
(ohne Zusatz)
Typ
+ 1,OC
+ 1,OC
+ 1,OC
+ 1,OC
+ O °
ο
ο
O
O
O
+ O
+ O
+ O
0,5°
0,5(
+ O
+ 0,5'
0,5(
O °
0,91
1,03
0,92
0,96
0,80
1,06
1,06
1,02
1,07
1,03
1,20
1,05
0,87
0,93
0,86
0,88
0,80
0,75
1,03
0,92
0,96
0,80
1,06
1,06
1,02
1,07
1,03
1,20
1,05
0,87
0,93
0,86
0,88
0,80
0,75
0,22 0,15 0,11 0,20 0,18 0,21 0,19 0,19 0,20 0,21 0,14 0,15 0,14 0,17
0,18 0,17 0,15 0,14
Typ
+ 0,4°
+ 0,4°
+ O °
= 0,5°
= 0,5°
+ 0
- 0,5
- 0,5
1,13
1,19
1,12
1,19
1,12
1,17
0,92
1,10
1,18
1,12
1,09
1,10
1,22
1,13
1,25
1,18
1,22
1,19
1,20
1,10
0,92
1,10
1,18
1,12
1,09
1,10
1,22
1,13
1,25
1,18
1,22
1,19
1,20
1,10
0,30 0,21 0,20 0,25 0,21 0,26 0,26 0,27 0,28 0,28 0,24
0,25 0,24 0,26 0,27 0,25 0,20 0,16
Typ - 0,5( + Ö
+ 1,0 +
+
+ 1,0
+
+ 0,5 - 1,0
+ +
>o
+
+
ο ο ο
1,12
1,18
1,13
1,19
0,98
1,10
1,22
1,05
1,11
1,18
1,30
1,13
1,29
1,23
1,31
1,29
1,10
1,15
0,35 0,25 0,21 0,30 0,28 0,31 0,31 0,32 0,31 .0,30 0,27 0,30 0,26 0,29
0,31 0,28 0,25 0,18
= 1 Blende
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Eine Emulsion wie in Beispiel 1 beschrieben, wird so aufgeteilt, daß neben einer Vergleichsprobe ohne Zusätze ein Teil der
Emulsion den erfindungsgemäßen Verbindungen zur Nachreife oder als Gießlösung zugesetzt werden. Alle Emulsionsproben werden
mit 40 mg des panchromatischen Sensibilisators der Formel
- CH
■■z.
und mit 20 mg des orthochromatischen Sensibilisators
Of
= CH - C = CH - C
panchromatisch sensibilisiert.
Die Menge bezieht sich auf 1 kg Emulsion. Die Emulsionsproben werden auf einen Schichtträger aus Celluloseacetat vergossen und
ebenso behandelt wie unter Beispiel 2 beschrieben. Die Ergebnisse sind aus der folgenden Tabelle zu ersehen.
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- 13 -
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| Substanz Nr. |
Menge | vor d.Nach reife |
E | 7' | Schi | Entwi c klung s ζ e i t 16' |
5° | r | 10 | Schi | 3 | Tg. | Hz. | 16' |
| als Gießzu satz vor d. Nach reife |
t | 0,14 | E | O O |
1, | OO | 0,20 | E | Jf | Schi | ||||
| Typ | ohne Zus, | als Gießzu satz |
+ 1,0° | 0,75 | 0,10 | „ | 5° | 1, | 10 15 |
0,13 | - i, | 0° | 0,90 | 0,25 |
| 1 | 5 mg | vor d. Nach reife |
+ 1.0° + ο ° |
0,70 | 0,11 0,12 |
+ O, | 5° | 1, 1, |
20 | 0,16 0,14 |
± ° | O | 0,90 | 0,17 |
| 1 14 |
5 mg 5 mg |
als Gießzu satz |
i ° ° | 0,80 0,75 |
0,13 | + O ± ° |
O | 1, | 25 | 0,14 | i ° - O, |
O 5° |
1,00 1,05 |
0,2U 0,]7 |
| 14 | 5 mg | vor d. Nach reife |
+ 0,5° | 0,85 | 0,12 | - o, | O | 1, | 10 | 0,15 | + O | O | 1,10 | 0,18 |
| 23 | 5 mg | als Gießzu satz |
+ 0,5° | 0,90 | 0,11 | + o, | O | 1, | OO | 0,13 | + O | O | 1,15 | 0,17 afc |
| 23 | 5 mg | + O ° | 0,85 | 0,09 | + O | 1, | 30 | 0,11 | + o, | 5° | 0,90 | 0,14 | ||
| 25 | 5 mg | + 0,5° | 0,70 | 0,12 | ί ° | 1, | 0,15 | + O, | 5° | 0,95 | 0,13 | |||
| 25 | 5 mg | 0,95 | + O | ± ° | O | 1,20 | 0,17 | |||||||
A-G 701
- 14 -
ο cn
Claims (6)
- Patentansprüche;'l) Lichtempfindliches photographisches Material mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Ν,Ν-Dialkyldithiocarbamidsäureester der folgenden Formel:1 - S - CS - N(R2)worin bedeuten:R1 = (1) Aryl, (2) Aralkyl, (3) Alkyl oder (4) eine heterocyclische Gruppierung;
Rp = geradkettiges oder verzweigtes Alkyl. - 2. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Rp einen Alkylrest mit 1-3 C-Atomen darstellt.
- 3. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R., einen Phenylring oder eine Benzylgruppe darstellt.
- 4. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 eine Alkylgruppe mit bis zu6 C-Atomen darstellt, die durch Cyan, Alkylthio oder Phenylthio substituiert ist.
- 5. Lichtempfindliches photographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 eine s-Triazingruppe darstellt.
- A-G 701 -15- 20981 1/U70
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702043205 DE2043205A1 (de) | 1970-09-01 | 1970-09-01 | Photographisches Material mit verbesserten Eigenschaften |
| BE771381A BE771381A (nl) | 1970-09-01 | 1971-08-17 | Fotografisch materiaal met verbeterde eigenschappen |
| GB3867071A GB1352532A (en) | 1970-09-01 | 1971-08-18 | Stabilized photographic silver halide material |
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| CH1277171A CH568582A5 (de) | 1970-09-01 | 1971-08-31 | |
| FR7131635A FR2107120A5 (de) | 1970-09-01 | 1971-09-01 | |
| US00392024A US3854954A (en) | 1970-09-01 | 1973-08-27 | Silver halide emulsion containing a stabilizing combination of an azaidene and a n,n-dialkyl-dithiocarbamic acid ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702043205 DE2043205A1 (de) | 1970-09-01 | 1970-09-01 | Photographisches Material mit verbesserten Eigenschaften |
Publications (1)
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|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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-
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-
1971
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- 1971-08-23 CA CA121,082A patent/CA979710A/en not_active Expired
- 1971-08-31 CH CH1277171A patent/CH568582A5/xx not_active IP Right Cessation
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| GB1352532A (en) | 1974-05-08 |
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| CH568582A5 (de) | 1975-10-31 |
| CA979710A (en) | 1975-12-16 |
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