DE2039666B2 - S-Amino-I^.S-trithiacyclohexane, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents
S-Amino-I^.S-trithiacyclohexane, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende SchädlingsbekämpfungsmittelInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D341/00—Heterocyclic compounds containing rings having three or more sulfur atoms as the only ring hetero atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
in der R1, R2 und R3 die vorstehend angegebenen
Bedeutungen besitzen und Y für eine durch Sulfid austauschbare Gruppe, insbesondere die Benzolsulfonyl-,
die Toluolsulfonyl-, die Methansulfonyl- oder die Sulfitgruppe steht, mit einer Verbindung
der allgemeinen Formel V
M2S (V)
in der M ein Alkalimetall bedeutet, umsetzt und die erhaltenen Verbindungen der allgemeinen
Formel I gegebenenfalls mit Säuren zu ihren Salzen umsetzt.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer oder mehreren Verbindungen
der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 und/oder deren Salzen.
(D
in der R1 und R2, die gleich oder verschieden
sein können, je ein Wasserstoffatom, eine C1-C4-Alkylgruppe
bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring stehen und in der R3 ein
Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, und deren Salze, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) eine Verbindung der allgemeinen Formel II
R1
R2
(H)
HS
SH Die Erfindung betrifft neue 5-Amino-l,2,3-trithiacyclohexane der aligemeinen Formel 5
55 R'
R2
40
R3
in der R1 und R2, die gleich oder verschieden sein
können, je ein Wasserstoffatom, eine C1-C4-A^yI-gruppe
bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Pyrrolidin-, Piperidin-oder Morpholinring
stehen und in der R3 ein Wasserstoffatom odei eine Methylgruppe bedeutet, und deren Salze, di(
insektizide, akarizide, nematozide und fungizide Eigen schäften besitzen, sowie Verfahren zur Herstellung
dieser Verbindungen.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I könner a) durch Umsetzung einer Verbindung der all
gemeinen Formel II
R1
R2
60
(M)
in der R1, R2 und R3 die vorstehend bezeichneten
Bedeutungen besitzen, mit Schwefeldichlorid umsetzt und die erhaltenen Verbindungen der allgemeinen
Formel I gegebenenfalls mil Säuren zu ihren Salzen umsetzt, oder daß man HS
SH
mit Schvvefcldichlorid erhalten werden. Die Herste
lung kann wie folgt durchgeführt weiden:
Eine Verbindung der allgemeinen Formel II wird rung von Verbindungen der allgemeinen Formel III
in einer iiauerstofflreien Atmosphäre, z.B. unter
Stickstoff, in einem tuner den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol,
gelöst und bei Temperaturen zwischen 0 und 5 500C mit einem basisdien Reagens, wie beispielsweise
Natriumäthylat in Alkohol, Natriumcarbonat. Kaliumcarbonat, versetzt. Danach wird Schweieldichlorid
bei Temperaturen zwischen 0 und 50° C zugetropft und das Reaktionsgemisch noch 10 bis 10
20 Stunden bei etwa 18 bis 22° C gerührt. Die Aufarbeitung
erfolgt auf übliche Weise.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können ferner
b) durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel IV
R2
(IV)
υ — s
s —
30
in der R1, R2 und R' die vorstehend bezeichneten
Bedeutungen besitzen und Y für eine durch Sulfid austauschbare Gruppe, wie die Benzolsulfonyl-, die
Toluolsulfonyl-, die Methansulfonyl- oder die Sulfitgruppe
steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel V
(HI)
z.B. mit Lithium in Ammoniak oder Natrium in Butanol, erhalten werden.
Die als Ausgangsmaterial für die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Verfahren
b) benötigten Verbindungen der allgemeinen Formel IV können beispielsweise durch Umsetzung
einer Verbindung der allgemeinen Formel VI
R1 R2
! R3 i
X X
X X
(VI)
M2S
(V)
40
in der M ein Alkalimetall bedeutet und die Verbindungen
der Formel V wasserfrei oder als Hydrate eingesetzt werden können, erhalten werden.
Die Herstellung der Verbindung der allgemeinen Formel I nach b) kann wie folgt durchgeführt werden:
Zu der Verbindung der allgemeinen Formel IV in einem Lösungsmittel, z. B. Methanol, wird unter
Rühren das Alkalisulfid der allgemeinen Formel V in einem Lösungsmittel, z. B. Methanol, gelöst und
in nicht zu rascher Folge zugefügt, unter anderem um eine unerwünschte Erhitzung des Reaktionsgemisches
zu vermeiden. Nach etwa einstündigem Rühren, vorzugsweise bei Raumtemperatur, wird in der üblichen
Weise aufgearbeitet.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I fallen als öle oder als kristalline Substanzen an, die in den
gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln löslich sind. Sie besitzen ein charakteristisches UV-Absorptionsmaximum
bei 260 b;s 265 m-i.
Die Salze der Verbindungen der allgemeinen Formel 1 erhält man durch Zugabe einer entsprechenden
Säure. Sie können beispielsweise durch ihre Schmelzpunkte charakterisiert werden.
Die als Ausgangsprodukte für die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I benötigten
Verbindungen der allgemeinen Formel Il können in an sich bekannter Weise durch reduktive Debenzyliein
der R1, R2 und R3 die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen und X für ein Halogen, vorzugsweise
Chlor, steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VlI
MeSY
(VlI)
in der Y die vorstehend bezeichnete Bedeutung besitzt und Me ein Metall- oder Ammonium-Kation, vorzugsweise
Natrium, bedeutet, in einem Lösungsmittel, z. B. Äthanol, erhalten werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel VI können nach Literaturverfahren erhalten werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I und deren Salze, z. B. die Acetate, Benzoate, Oxalate,
Hydrochloride, Hydrogensulfate, besitzen starke insektizide, akarizide, nematozide und fungizide Eigenschaften.
Sie entfalten sowohl eine ausgezeichnete Wirkung gegen fressende als auch saugende Insekten,
eine hervorragende Wirkung gegen Spinnmilben und besitzen eine sehr gute fungizide Wirkung. Es hat
sich gezeigt, daß die Verbindungen gegen pathogene Pilze auch systemisch wirken. Sie sind den bekannten
Verbindungen mit ähnlicher chemischer Struktur in ihrer Wirkung als Schädlingsbekämpfungsmittel
überlegen und stellen somit eine Bereicherung der i'echnik dar.
Neben der bereits erwähnten hervorragenden Wirkung gegen Insekten, Milben, Nematoden und patho-
gene Pilze besitzen die erfindungsgemäßen Verbindungen gleichzeitig nur eine geringe Warmblütertoxizität.
Die neuen Verbindungen können deshalb als Schädlingsbekämpfungsmittel in bewohnten Räumen,
in Kellern, Estrichen oder in Stallungen angewandt werden sowie Lebewesen des Pflanzen- and
Tierreiches in ihren verschiedenen Entwicklungsstufen gegenüber des Schädlingen, z. Fi. schädlichen Insekten.
Milben, Nematoden und Pilzen, schützen.
Die Bekämpfung der Schädlinge wird nach üblichen Verfahren vorgenommen, z. B. durch Behandlung
der zu schützenden Körper mit den W:rkstoffen. Für
die Anwendung als Pflanzenschutz- bzw. Schädlingsbekämpfungsmittel
können die erfindungsgemäßen Verbindungen in Form von Stäube- oder Spritzmitteln,
z. B. als Lösungen bzw. Dispersionen, die mit Wasser oder organischen Lösungsmitteln, z. B. Alkohol.
Petroleum oder Teerdestillaten sowie Emulgatoren, z. B. flüssigen Polyglykoläthern. die aus höhermolekalaren
Alkoholen, Merkaptanen oder Alkvlphenolen
durch Anlagerung von Alkylenoxid entstanden sind, zubereitet werden. Dem Gemisch können
auch noch organische Lösungsmittel, wie Ketone, aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe
oder Mhreralöle, als Lösungsvermittler beigefügt
werden.
Die Spritz- und Stäubemittel können die üblichen inerten Trägerstoffe, wie z. B. Talkum. Kieselgur.
Bentonit. Bimsstein, oder weitere Zusätze, wie Cellulosederivate, ferner zur Verbesserung der Netzfähigkeit
und Haftfestigkeit die üblichen Netz- und Haftmittel enthalten.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen und in den Spritzbrühen in Mischungen
mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen
2 und 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 5 und 50%. Die Gebrauchsbrühen
enthalten im allgemeinen zwischen 0,02 und 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,1
und 20%.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen,
wie gebrauchsfertige Lösungen, ernulgierbare Konzentrate, Emulsionen. Suspensionen,
Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung
kann in üblicher Weise geschelvi. z. B. durch Gießen, Verspritzen. Vernebeln, Verräuuiern, Verstreuen. Verstäuben,
Vergasen.
Die Wirkstoflormulierungen können auf bekannte
Weise hergestellt werden, z. B.:
al 25 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der allgemeinen Formel 1, 5 Gewichtsteile eines Kondensationsproduktes aus Formaldehyd und Naphthalinsulfonat,
2 Gewichtsteile Dextrin, 1 Gewichtsteil Ammoniumkaseinat und 62 Gewichtsteile Diatomeenerde
werden so lange zu einem homogenen Gemisch vermählen, bis eine durchschnittliche
Teilchengröße von wesentlich unter 45 Mikron erreicht ist. Das Pulver wird vor der Anwendung
mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt.
b) 25 Gewichtsteile eines Wirkstoffs der allgemeinen Formel I werden mit 25 Gewichtsteilen eines
Alkylphenol-Äthylenoxid-Addukles (mit etwa 10 Mol Äthylenoxid) und 50 Gewichtsteilen Aceton
vermischt. Das Konzentrat wird vor der Anwendung mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration verdünnt.
D«e folgenden Anwendungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Wirksamkeit der erfindungsgeiräßen
Verbindungen.
Testversuche zum Vergleich mit handelsüblichen Insektiziden. Die Methodik der Versuchsanstellung
ist die in der Technik übliche.
Als Meßgröße wird die LC95 angegeben, das ist
diejenige Konzentration eines Insektizids, die 95% der Population eines Testinsekts abtötet (nach Handbuch
der Insektiziden-Kunde. Herausg. W. D. E ic hler.
VEB Volk und Gesundheit, Berlin [1945]).
Auswertung nach Ablauf von Tagen
Erfindungsgemäße
Verbindung: 5-Dimethylamino-1,2.3-tnthiacyclohexanhydrogenoxalat
(LC,, (LO15 in ppm) in ppm)
Vergleichssub stanz: 1,3-Bis-(carbamcn
I-thio)'-2-N, N-dimethylaminopropan (Cartap)
Ephestia kuehniella
(Larven)
Kontaktwirkung
Plutella maculipennis
(Larven) Kontakt-
und Fraßwirkung
Chilo suppressalis
(auf Reisblätter
gespritzt) (Larven)
Phaidon cochlearea
(Larven) Kontakt-
und Fraßwirkung
Leptididarsa (Larven)
Kontakt- und
Fraßwirkung (Adulte)
(Larven)
Kontaktwirkung
Plutella maculipennis
(Larven) Kontakt-
und Fraßwirkung
Chilo suppressalis
(auf Reisblätter
gespritzt) (Larven)
Phaidon cochlearea
(Larven) Kontakt-
und Fraßwirkung
Leptididarsa (Larven)
Kontakt- und
Fraßwirkung (Adulte)
3 000 10000
125 270
100 320
220 3 200
125 1500 700 2 600
Akarizide Kontaktwirkung gegen Tetranychus telarius (Spinnmilbe)
Line Wirkstofformuüerung, wie unter a) beschrieben,
wird mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt. Mit einer 0,05% an Wirkstoff der allgemeinen
Formel 1 enthaltenden Emulsion werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) tropfnaß besprüht. Diese
Bohnenpflanzen sind stark mit der Spinnmilbe in allen Entwicklungsstadien befallen. Nach 2 Tagen
wird der Abtötungsgrad durch Auszählung der lebenden und toten Milben in Prozent bestimmt. 100%
bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, 0% bedeutet, daß keine Spinnmilbe abgetötet wurde.
Auswertung
lune
in %
Erfindungsgemäßer Wirkstoff der
allgemeinen Formel 1
allgemeinen Formel 1
Hydrogenoxalat des 5-Dimethylamino- 50
S-methyl-l^J-trithi.icyclohexan
S-Morpholino-l.IJ-trithiacyclohexan 50
5-Dimethylamino- 1,2,3-trithiacyclo- 60
hcxan
Vergleichssubstanz
1,3-Bis-(carbamoylthio)-2-N,N-dimethylaminopropan
(C a r t a p)
20
20
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Herstellung der Verbindungen.
Beispiel 1
5-Dimethylamino-1,2,3-trithiacyclohexan
5-Dimethylamino-1,2,3-trithiacyclohexan
14,1 g 1.3-Bis-(benzylmercapto)-2-dimethylaminopropan (Formel 111) werden in 280 ml Äther und
420 ml flüssigem Ammoniak gelöst. Zu dieser Lösung werden unter Rühren 4.3 g Lithium portionenweise
bei —65"C zugefügt. Nach 30 Minuten werden zu der tiefblauen Lösung 43 ml Äthanol getropft, die Kühlung
entfernt und das Lösungsmittel durch einen Stickstoffstrom abgedampft.
Der breiartige Rückstand wird in 280ml Wasser
gelöst und unter Stickstoff mit Äther extrahiert. Die Wasserphase wird mit 18%iger Salzsäure auf pH 7.5
gestellt, mit Kochsalz gesättigt und unter Stickstoff mit Äther extrahiert. Die Ätherextrakte werden mit
Calciumchlorid getrocknet und eingedampft, wobei das l,3-Dimercapto-2-dimethylaminopropan als gelbes
öl ausfällt. Das Hydrogenoxalat schmilzt bei 108 bis 114° C.
4,1 g 1,3 - Dimercapto - 2 - dimethylaminopropan werden unter Stickstoff in 1500 ml wasserfreiem
Toluol gelöst und bei 10 C mit einer Lösung von 4.5 g Natriumäthylat in 30 ml Äthanol versetzt. Nach
15 Minuten werden 3,4 g Schwefeldichlorid zugetropft,
wobei die Temperatur nicht über 15 C steigt. Die trübe Lösung wird während 20 Stunden bei 18 bis
22C C gerührt, darauf zweimal mit je 200 ml gesättigter
Natriumhydrogen-carbonat-Lösungextrahiert, mit gesättigter
Kochsalz-Lösung gewaschen, über wasserfreier Pottasche getrocknet und eingedampft. Der
Rückstand wird an 3OGg Kieselgel mit Benzol/ Methanol 95:5 chromatographiert, wobei das 5-Diffi^thylaraino-i,2,3-trithiacyclohexan
in reiner Form ais blaßgelbes Ol erhalten wird.
Analyse fur C5HnNS3 (Molgewicht: 181.3): 6S
Berechnet .. C 33,1, H 6.0 N 7,7. S 53,0%;
gefunden .... C 33,2, Η6ΛΝ 7.6. S 5Z9%.
gefunden .... C 33,2, Η6ΛΝ 7.6. S 5Z9%.
Hydrogenoxalat des 5-Dimelhylamino-1,2,3-trithiacyclohexans
Durch Zutropfen einer mit wasserfreier Oxalsäure gesättigten Ätherlösung erhält man das Hydrogenoxalat,
das bei 125 bis 128° C schmilzt.
Analyse Tür C7H13NO4S3 (Molgewicht: 271,4):
,o Berechnet ... C 31,0, H 4,8, N 5,2, S 35,4%;
gefunden .... C 30,7, H 5,0, N 4,7, S 34,8%.
gefunden .... C 30,7, H 5,0, N 4,7, S 34,8%.
Beispiel 3
5-Dimethylamino-5-methyl-l,2,3-trithiacyclohexan
5-Dimethylamino-5-methyl-l,2,3-trithiacyclohexan
Zu 44,5 g (0,1 Mol) 1,3 - Bis - (benzolsulfonylmercapto)
- 2 - dimethylamino - 2 - methylpropan in 1000 ml Methylalkohol wurde eine Lösung von 24,5 g
(0,1 Mol) Natriumsulfid-Nonahydrat in 600 ml Methanol
während 45 Minuten mgetropft. Es wurde 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt, das Methanol am
Wasserstrahlvakuum bei niederer Temperatur abgetrennt und der Rückstand zwischen Äther und
Wasser verteilt. Die Ätherphase wurde abgetrennt, zweimal mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat
getrocknet. Nach dem Abtrennen des Äthers wurde ein gelbes öl erhalten. Durch Chromatographieren
an Kieselgel mit Äther wurde reines 5-Dimethylamino-5-methyl-1,2,3-trithiacyclohe
>ian erhalten.
Analyse für Q1H13NS3 (Molgewicht: 195.3):
Berechnet ... C 36,9, H 6.6. N 7,1. S 49,2%;
gefunden .... C 37.2. H 6,7, N 7,1. S 48,9%.
gefunden .... C 37.2. H 6,7, N 7,1. S 48,9%.
Hydrogenoxalat des S-Dimethylammo-S-methyl-1.2,3-trithiacyclohexans
Durch Zutropfen einer mit wasserfreier Oxalsäure gesättigten Ätherlösung zu 5-Dimethylamino-5-methyl-l,2.3-trithiacyclohexan
erhält man das Hydrogenoxalat. das bei 114 bis 116' C schmilzt.
Analyse für C8H15NO4S (Molgewicht: 285,4):
Berechnet ... C 33.7. H 5.3. N 4,9, S 33.7%:
gefunden .... C 33.4, H 5.2. N 4.2. S 33.1%.
Berechnet ... C 33.7. H 5.3. N 4,9, S 33.7%:
gefunden .... C 33.4, H 5.2. N 4.2. S 33.1%.
Auf analoge Weise, wie in den Beispielen 1 bis 4 beschrieben, können die folgenden Verbindunger
der allgemeinen Formel 1 erhalten werden.
Beispiel 5
S-Piperidino-l-^-trithiacyclohexan
S-Piperidino-l-^-trithiacyclohexan
Analyse für QHi5NS3 (Molgewicht: 221,4}:
Berechnet ... C 43,4, H 6,8, N 6^, S 43,4%;
gefunden .... C 43,6, H 6,8, N 6,2, S 43,6%.
Berechnet ... C 43,4, H 6,8, N 6^, S 43,4%;
gefunden .... C 43,6, H 6,8, N 6,2, S 43,6%.
F. 52 bis 54°C.
Hydrogenoxalat des
5-Piperidino-l ,234rhhiacyclohexans
5-Piperidino-l ,234rhhiacyclohexans
Analyse für Q0H17NO4S3 (Molgewicht: 311,4)-.
F. 160MsITO0C.
F. 160MsITO0C.
509533/«
9 10
Beispiel 7 mjt einer Lösung von 11,5g (0,5 Mol) Natrium
5-Morpholino-l.2,3-trithiaL-yclohexan 40üml Alkohol versetzt. Nach Zugabe von 20(
» ι i-r-.it xr^c iK* ι ι. nn, (1 Mol) Natriumbenzolmcrcaptosulfoiiat wird d
Analyse fur C7HnNOS3 (Molgewicht: 223,3): Gemisch 4 Stunden bei 50 Cgerührt. Das ausgefalle
Berechnet ... C 37,6, H 5,9. N 6,3, S 43.1%; 5 Kochsalz wird abfiltriert und'das Filtrat im Vakui
gefunden .... C 38,0, H 6.2, N 6,3, S 43,4%. eingedampft. Der Rückstand wird in Methanol geli
und zur Kristallisation gebracht. F. 104 bis 106'C.
Beispiel 8
Hydrogenoxalat des Analyse Tür C20H25NO4S4 (Molgewicht: 471,6):
S-Morpholino-U^-lrithiacyclohexans io Berechnet ... C 50,9. H 5.3. N 3,0, S 27,2%;
λ . f /- u x>^ c ,κ* ι ·. in -η gefunden.... C 50,7, H 5,4, N 3,0, S 27,0%.
Analyse für C9H15NO5S., (Molgewicht: 313,3): *
F. 165 bis 166 L- Analog wurden die folgenden Verbindungen c
Für die Herstellung der Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel IV hergestellt:
allgemeinen Formel IV kann nach dem folgenden 15
Beispiel vorgegangen werden. l^-Bis-fbenzolsulfonylmercaptot^-morpholino-
propan
l,3-Bis-(benzolsulfonylmercapto)-2-piperidino-propan Analyse fur C19H23NO5S4 (Molgewicht: 473.6):
Berechnet ... C 48,2. H 4,8, N 2,9, S 27,1%; gefunden .... C 48.0. H 4.9, N 2,9. S 27,3%.
O \N/ ο F. 109 bis IK)1C.
y \—§ s CH CH CH S S—\ 7 1,3-Bis-(benzolsulfonylinercapto)-2-dirnethylarnini
\—/ 1 2 1 \=/ 2S 2-methylpropan
O O Analyse für C18H23NO4S4 (Molgewicht: 445,6):
Berechnet ... C 48,5, H 5,2, N 3,1, S 28,7%;
116g (0,5 Mol) 1 - Piperidino - 2,3 - dichlorpropan- Sefunden · ■ ■ ■ C 48Λ H 5<3<
N 2^ S 28·5%·
hydrochlorid werden in 800 ml Alkohol gelöst und 30 F. 75 bis 76° C.
1606
Claims (2)
- Patentansprüche:I. S-Amino-l^-trithiacyclohexane der allgemeinen Formel I(Dίοin der R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, je ein Wasserstoffatom, eine C1-C4-Alkylgruppe bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom für einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring stehen und R3 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, und deren Salze.
- 2. Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-1,2,3-trithiacyclohexanen der allgemeinen Formel Ib) eine Verbindung der allgemeinen Formel IV
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1241069A CH533636A (de) | 1969-08-15 | 1969-08-15 | Verfahren zur Herstellung neuer 1,2,3-Trithianverbindungen |
CH1241069 | 1969-08-15 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2039666A1 DE2039666A1 (de) | 1971-02-25 |
DE2039666B2 true DE2039666B2 (de) | 1975-08-14 |
DE2039666C3 DE2039666C3 (de) | 1976-03-25 |
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ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SU469231A3 (ru) | 1975-04-30 |
FR2058039A5 (de) | 1971-05-21 |
YU36021B (en) | 1981-11-13 |
CH533636A (de) | 1973-02-15 |
SU445182A3 (ru) | 1974-09-30 |
YU206770A (en) | 1980-06-30 |
YU234778A (en) | 1981-04-30 |
US3711477A (en) | 1973-01-16 |
DK130529C (de) | 1975-08-18 |
NL171897C (nl) | 1983-06-01 |
CA986934A (en) | 1976-04-06 |
BE754837A (fr) | 1971-02-15 |
DK130529B (da) | 1975-03-03 |
DE2039666A1 (de) | 1971-02-25 |
GB1315849A (en) | 1973-05-02 |
YU35364B (en) | 1980-12-31 |
SU484689A3 (ru) | 1975-09-15 |
ES382711A1 (es) | 1973-04-16 |
CH537147A (de) | 1973-05-31 |
AT319659B (de) | 1975-01-10 |
NL171897B (nl) | 1983-01-03 |
JPS5034110B1 (de) | 1975-11-06 |
NL7012078A (de) | 1971-02-17 |
JPS5010596B1 (de) | 1975-04-22 |
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Date | Code | Title | Description |
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E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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