DE2038243A1 - Lichtempfindliches Diazotypiematerial und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

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Dipi-chem. Dr.D.Thomsen Dipi.-mg. H.Tiedtke Dipi.-chem. G. Bühüng	MÜNCHEN 2 TAU 33 TEL. 0811/22COM 2SOjSI CABLES: ThOPATENT TELEX: FOLGT
Dipi.-mg. W.Weinkauff	FRANKFURT frUIN) iu FUCHSHOHL 71 TEU 0611/514665

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8000 München 2 31. Juli 197o T 3772 / case K-13(Mira)/IS

Mita Industrial Company Limited Osaka (Japan)

Lichtempfindliches Diazotypiematerial und Verfahren zu seiner Herstellung

.Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Diazotypiematerial.· Insbesondere betrifft die Erfindung ein lichtempfindliches Diazotypiematerial, bei dessen Verwendung sich das Kopieren, die Entwicklung und das Fixieren sehr einfach gestalten und das zu Kopierbildern hervorragender Eigenschaften, wie Dimensionsstabilität, Haltbarkeit, Wasserbeständigkeit und Lichtbeständigkeit, führt. Ferner betrifft die Erfindung lichtempfindliche Einkomponenten- oder Zweikomponenten-Diazotypiematerialien, die mit einem Entwickler, bestehend aus einer wässrigen Lösung einer alkalischen Verbindung allein oder in Kombination mit einem Kuppler,- entwickelt werden können.

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Unter Verwendung eines PapierSubstrats hergestellte, lichtempfindliche Diazotypiematerialien fanden zum Fotokopieren in Büros oder zur Herstellung von Kopien von „¥/erkstattzeichnungen" breiteste Verwendung. Nachteilig an solchen Kopierpapieren ist jedoch., daß die Dimensionsstabilität einer damit hergestellten Kopie zu wünschen übrig läßt und daß sie nicht eingesetzt werden können, wenn die Vorlage ganz genau wiedergegeben werden muß. Weiterhin besitzen die mit solchen Kopierpapieren hergestellten Kopien eine ungenügende Haltbarkeit, Wasserbeständigkeit und Lichtbeständigkeit. Polglich eignen sie sich nipht zur Verwendung im Freien, beispielsweise in Form von Tabellen oder Plänen.

Aufgrund der jüngsten Entwicklungen auf dem Gebiet der Herstellung künstlicher Harzlaminate sowie aufgrund verbesserter Beschichtungsverfahren ist es nunmehr einfach, ausgezeichnet dimensionsstabile, haltbare und wasserbeständige Substrate, z.B. Polyethylenterephthalat)-Filme, Poly(äthylen)-Filme, Poly(styrol)-Filme, synthetisches Papier und im Vakuum mit Metall bedampfte Filmlaminate, herzustellen. Es wurde auch versucht, diese haltbaren Substrate bei der Herstellung lichtempfindlicher Materialien einzusetzen.

Zur Ausbildung einer lichtempfindlichen Schicht eines Diazoniumsalzes, eines Kupplers und anderer Hilfsmittel auf einem solchen Substrat ist es erforderlich, die genannten Verbindungen in einem Bindemittel zu lösen oder

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zu dispergieren und die erhaltene Lösung oder Dispersion auf das Substrat aufzutragen. Die zu diesem Zweck "bisher verwendeten Bindemittel kranken an irgendeiner der folgenden Eigenschaften.

1. Löslichkeit:

In der Regel werden harzartige Bindemittel in einem organischen Lösungsmittel gelöst und hierauf auf ein Substrat aufgetragen. Fast sämtliche Diazoniumsalze und Kuppler sind in organischen Lösungsmitteln, ausgenommen in einigen Alkoholen, unlöslich, folglich ist es "bei ™ der Herstellung einer BeSchichtungsmasse aus einem Diazoniumsalz, einem Kuppler und einem harzartigen Bindemittel erforderlich, daß das harzartige Bindemittel in einem Alkohol löslich ist oder daß das Harz bei Zugabe eines Alkohols zu einer Harzlösung nicht geliert.

2. Durchlässigkeit für Ammoniak/Dampf oder eine wässrige Alkalilösung:

Das die Matrix einer lichtempfindlichen Schicht J bildende harzartige Bindemittel muß für Ammoniak/Dampf oder eine wässrige Alkalilösung so weit durchlässig sein, daß die belichtete, lichtempfindliche Schicht beim Durchtritt durch eine Entwicklungszone einer üblichen Kopiervorrichtung genügend entwickelt werden kann.

3. Haftfähigkeit am Substrat:

In der Regel krankt ein Substrat mit ausgezeich-

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neter Dimensionsstabilität, Haltbarkeit und Wasserbeständigkeit daran, daß seine Haftfähigkeit schlecht ist. Das harzartige Bindemittel muß also an. einem solchen Substrat haften können, wobei die gebildete Haftverbindung wasser- und witterungsbeständig sein muß.

4·. Hitzestabilität und Alkalibeständigkeit:

Das Diazotypiefotokopiermaterial wird während der Belichtung oder beim Entwickeln auf eine Temperatur von 50° bis 120⁰C erhitzt. Polglich darf das harzartige Bindemittel bei solchen Temperaturen weder ein Blocken hervorrufen noch erweichen. In der Regel soll das harzartige Bindemittel vorzugsweise einen Erweichungspunkt von höher als mindestens 80⁰C aufweisen. Weiterhin darf das harzartige Bindemittel auch bei erhöhter Temperatur durch Ammoniak/Dampf oder eine wässrige Alkalilösung nicht zerstört werden oder ein Blocken hervorrufen.

5. Weichheit, filmbildende Eigenschaften und Matrixbildungsfähigkeit:

Es ist ferner erforderlich, daß das harzartige Bindemittel filmbildende Eigenschaften aufweist und eine zur Aufnahme eines darin dispergierten Diazoniumsalzes und Kupplers fähige Matrix ausbilden kann.

Neben den geschilderten Eigenschaften muß das harzartige Bindemittel auch noch weitere Eigenschaften, z.B. eine hervorragende Transparenz und LichtStabilität»

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aufweisen.

Ein als harzartiges Bindemittel weit verbreitetes Acrylharz ist zwar in einem Lösungsmittel, wie Aceton, einem Verdünner oder Toluol, löslich; die hierbei erhaltene Harzlösung geliert jedoch bei Zugabe eines Alkohols leicht."Folglich ist es schwierig, aus einem solchen Acrylharz eine lichtempfindliche Diazotypieschicht herzustellen. Ein Poly(styrol)harz-Bindemittel besitzt in der Regel einen niedrigen Erweichungspunkt und verursacht deshalb während des Kopierens und beim Entwickeln ein Blocken. Darüber hinaus ist eine aus einem solchen Polystyrolharz hergestellte lichtempfindliche Schicht brüchig, und es ermangelt ihr an der erforderlichen Biegsamkeit.

Eine Lösung eines Styrol/Acrylsäureester-Mischpolymeren (in einem Lösungsmittel) geliert bei Zugabe eines Alkohols leicht, was dazu führt, daß die Herstellung einer Schicht aus einer solchen Lösung schwierig ist. Polyvinylalkohole sind in organischen Lösungsmitteln, einschließlich Alkoholen,unlöslich. Polyvinylidenchlorid geliert zwar bei Zugabe eines Alkohols nicht; es besitzt Jedoch in der Regel einen niedrigen Erweichungspunkt und haftet an einem Poly(Ethylenterephthalat)film schlecht.

Der Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, ein Diazotypie-Potokopiermaterial zu schaffen, dessen Bindemittel sich durch eine ausgezeichnete Kombination

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der geschilderten Eigenschaften, nämlich Mischbarkeit mit einem Alkohol, Durchlässigkeit für Ammoniak/ Dampf oder eine wässrige Alkalilösung, Haftfähigkeit an dem Substrat, Hitzebeständigkeit, Alkalibeständigkeit, Weichheit, Filmbildungseigenschaften und Matrixbildungsfähigkeit, auszeichnet. Durch die Erfindung sollte insbesondere ein Diazotypie-Fotokopiermaterial geschaffen werden, bei dessen Verwendung sich die Belichtung, Entwicklung und das Fixieren sehr einfach gestalten und das die Herstellung ausgezeichnet dimensionsstabiler, haltbarer sowie wasser- und lichtbeständiger Kopierbilder gestattet.

In der Regel sind unter Verwendung üblicher Bindemittel hergestellte lichtempfindliche Materialien gegen eine wässrige Alkalilösung wenig beständig; diejenigen lichtempfindlichen Materialien, die eine genügende Beständigkeit gegen eine wässrige Alkalilösung aufweisen, kranken wiederum daran, daß sie die wässrige Alkalilösung nicht genügend durchlassen, was dazu führt, daß sich eine ausreichende Färbung nicht erreichen läßt. .Unter Berücksichtigung dessen lag der Erfindung ferner noch die Aufgabe zugrunde, ein Diazotypie-Fotokopiermaterial anzugeben, das sich einerseits durch eine gute Beständigkeit gegen eine wässrige Alkalilösung auszeichnet, aber andererseits mittels einer wässrigen, ©ine alkalische Verbindung allein oder in Kombination mit einem Kuppler enthaltenden Lösung (nach dem sogenannten Naßentwicklungs-

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verfahren) entwickelt werden kann.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Diazotypie-Fotokopiermaterial, das aus einem praktisch alkoholundurchlässigen Substrat und einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht mit einem Bindemittel aus einem verätherten Harnstoffharz, in welchem ein Diazonium-salz, ein Kuppler und ein stabilisierender Zusatz dispergiert sind, besteht.

Es hat sich gezeigt, daß sich bei Auswahl eines verätherten Harnstoffharzes aus den verschiedensten synthetischen Harzen und Verwendung desselben als Bindemittel ein lichtempfindliches Diazotypiematerial herstellen läßt, das sämtlichen der geschilderten Anforderungen genügt.

Die bei lichtempfindlichen Diazotypiematerialien gemäß der Erfindung verwendeten Harze werden durch Umsetzen eines Alkohols mit einem bei der Kondensation von Harnstoff mit Formalin in einem neutralen oder alkalischen Mil—ieu gebildeten Vorkondensat, Monomethylolharnstoff, Dimethylol- - harnstoff oder einer"Mischung derselben mit dem Vorkondensat unter Verätherung eines Teils der Methylolreste hergestellt.

Solche verätherte Harnstoff/Formaldehydharze sind bekannt und werden vorzugsweise durch Erhitzen von Harnstoff, Formaldehyd und eines Alkohols der Formel:

R-OH
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worin R einen Alkyl- Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Furfuryl- oder Tetrahydrofurfurylrest bedeutet, unter Rückflußtemperatur bei.einem pH-Wert zwischen 7 und 9 hergestellt.

Als Alkohole können verwendet werden: Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Isopropylalkqhol, Butylalkohol, Isobutylalkohol, sec-Butylalkohol, tert-Butylalkohol, n-Amylalkohol, Isoamylalkohol, Hexylalkohol, Heptylalkohol, Octylalkohol, Caprylalkohol, Nonylalkohol, Decylalkohol, Undecylalkohol, Laurylalkohol.(Dodecylalkohol), Tridecylalkohol, Myristylalkohol, Pentadecylalkohol, Cetylalkohol, Heptadecylalkohol,· Stearylalkohol, Nonadecylalkohol, Eicosylalkohol, Cerylalkohol, Melissylalkohol, Allylalkohol, Crotylalkohol, Propagylalkohol, Cyclopentanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol, Cinnamylalkohol und Furfurylalkohol.

Es ist möglich, dem harzartigen Bindemittelsystem eines Diazotypiematerials gemäß der Erfindung auch noch ein anderes mit Alkohol mischbares Harz einzuverleiben. Als solches zusätzliches Harz kann ,eines der bereits genannten alkohollöslichen Harze, z.B. ein Styrol/Maleinsäure-Mischpolymeres, ein Äthylalharz oder ein Butyralharz, verwendet werden.

Im folgenden wird die Herstellung von in Diazotypiematerialien gemäß der Erfindung verwendbaren Binde-

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mitteln "beschrieben: ·

A Herstellung eines methylierten Harnstoffharzes

Ein mit einem Rückflußkühler ausgestatteter Kolben wurde mit einer Lösung, bestehend aus 50 δ Harnstoff, 180 ml 37 %igen Formalins, 150 ml Methanol und 15 ml Toluol beschickt. Der pH-Wert der Lösung wurde durch Zugabe von 4· ml wässrigen Ammoniaks auf 7»5 eingestellt. Die Umsetzung wurde bei erhöhter Temperatur, nämlich bei 82⁰O, 24 std lang ablaufen gelassen. Hierbei wurde eine viskose Harzlösung erhalten.

B Herstellung eines äthylierten Harnstoffharzes

Ein mit einem Rückflußkühler ausgestatteter Kolben wurde mit einer Lösung, bestehend aus 50 g Harnstoff, 170 ml 37 %igen Formalins, 100 ml Ithanol und 15 ml Toluol, beschickt. Der pH-Wert der Lösung wurde durch Zugabe von 4- ml wässrigen Ammoniaks auf 7»5 eingestellt. Die Umsetzung wurde bei erhöhter Temperatur, ti nämlich bei 86⁰O, 12 std lang ablaufen gelassen. Hierbei wurde eine viskose Harzlösung erhalten.

C Herstellung eines propylierten Harnstoffharzes

Ein mit einem Rückflußkühler ausgestatteter Kolben wurde mit einer Lösung, bestehend aus 50 g Harnstoff, 150 ml 37 %igen Formalins, 100 ml n-Propanol und 15 ml Toluol, beschickt. Der pH-Wert der Lösung wurde

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- 1C -

durch Zugabe von 4 ml wässrigen Ammoniaks auf 7»5 eingestellt. Die Umsetzung wurde "bei erhöhter Temperatur, nämlich bei 89⁰C, 6 std lang ablaufen gelassen. Hierbei wurde eine viskose Harzlösung erhalten.

D Herstellung; eines butylierten Harnstoffharzes

Ein mit einem Rückflußkühler ausgestatteter Kolben wurde mit einer Lösung, bestehend aus 50 g Harnstoff, 150 ml 37 %igen Formalins, 100 ml Butanol und 15 ml Toluol, beschickt. Der pH-Wert der Lösung wurde durch Zugabe von 3 ml wässrigen Ammoniaks auf 7_t5 eingestellt. Die umsetzung wurde bei erhöhter Temperatur, nämlich bei 91⁰O, 15 std lang ablaufen gelassen. Hierbei wurde eine viskose Harzlösung erhalten.

E Herstellung eines amylierten Harnstoffharzes

Ein mit einem Rückflußkühler ausgestatteter Kolben wurde mit einer Lösung, bestehend aus 50 g Harnstoff, 150 ml 37 %igen Formalins, 100 ml Amylalkohol und 15 ml Toluol, beschickt. Der pH-Wert der Lösung wurde durch Zugabe von 3 ml wässrigen Ammoniaks auf 7 »5 eingestellt. Die Umsetzung wurde bei einer Temperatur von 91⁰C 10 std lang ablaufen gelassen. Hierbei wurde eine viskose Harzlösung erhalten.

1 Herstellung eines allylierten Harnstoffharzes

Ein mit einem Rückflußkühler ausgestatteter Kolben wurde mit einer Lösung, bestehend aus 50 g Harn-

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stoff, 180 ml 37 %igen Formalins, 90 ml Allylalkohol und 15 ml Toluol, "beschickt. Der pH-Wert der Lösung wurde durch Zugabe von 4 ml wässrigen Ammoniaks auf 7,5 eingestellt. Die Umsetzung wurde "bei erhöhter Temperatur, nämlich bei 96⁰C, 20 std lang ablaufen gelassen. Hierbei wurde eine viskose Harzlösung erhalten.

G Herstellungeines octylierten Harnstoffharzes

Ein mit einem Eückflußkühler ausgestatteter

Kolben wurde mit einer Lösung, bestehend aus 50 g Harn- | stoff, 180 ml 37 %igen Formalins, 100 ml n-Octylalkohol und 15 ml Toluol, beschickt. Der pH*Wert der Lösung wurde durch Zugabe von 4· ml wässrigen Ammoniaks auf 7,5 eingestellt. Die Umsetzung wurde bei erhöhter Temperatur, nämlich bei 95°C, 15 std lang ablaufen gelassen. Hierbei wurde eine viskose Harzlösung erhalten.

H Herstellung eines furfurylierten Harnstoffharzes

Ein mit einem Bückflußkühler ausgestatteter _Λ Kolben wurde mit einer Lösung, bestehend aus 50 g Harnstoff, 180 ml 37 %igen Formalins, 100 ml Furfurylalkohol und 15 ml Toluol, beschickt. Der pH-V/ert der Lösung wurde durch Zugabe von 4 ml wässrigen Ammoniaks auf 7»5 eingestellt. Die Umsetzung wurde bei erhöhter Temperatur, nämlich bei 95°C, 15 std lang ablaufen gelassen. Hierbei wurde eine viskose Harzlösung erhalten.

Bei der Herstellung von Diazotypiematerialien 10 9 8 1 1 /Jl 7 7 6

gemäß der Erfindung können sämtliche Kuppler und Diazoniumsalze verwendet werden, soweit sie in Alkoholen löslich sind.

Beispiele für bei der Herstellung von Diazotypiematerialien gemäß der Erfindung vorzugsweise verwendbare Diazoniumsalze sind:

4-Diazo-N, IT'-dimethylanilinchlorid·Zinkchlorid-Doppelsalz;

4-Diazo-N,N'-diäthylanilinchlorid'Zinkchlorid-Doppelsalz;

4-Diazo-N_iN'-diäthylanilinchloridfluorborat; 4-Diazo-2,5-dimethyoxy-^/1 -morpholino-benzolchlorid·Zinkchlorid-Doppelsalz; 4-Diazo-2,5-diäthyoxy-i-morpholino-benzolchlorid·Zinkchiorid-Doppelsalz; 4-Diazo-o-chlor-diäthylanilinchlorid.Zinkchlorid-Doppelsalz;

4-Methyl-2', 5·-dimethoxy-4'-diazo-diphenylchlorid-'Zinkchlorid-Doppelsalz und 4-Diazo-2-äthoxybenzyl-o-methyl-anilinchlorid.Zinkchlorid-Doppelsalz.

Beispiele für bei der Herstellung von Diazotypiematerialien gemäß der Erfindung vorzugsweise verwendbare Kuppler sind: _t

Resorcin;
Chlorresorcin;

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Bromresorcin;
eC-Resorcinsäure;
eC-Resorcinsäureäthanolamin;
β-Resorcinsäure;
β-Resorcinsäureäthanolamin;
2,5-Dihydroxynaphthalin;
Diresorcin;
Diresorcinsulfid;
Acetoacetanilid;
ßrNaphthonsäureaminoäthylamid; 7-Hydroxy-8-bi guanidnaphthalinhydrοchiorid; 2-Hydroxy-7-sulfonaphthonsäure, Natriumsalz; o-Hydroxybenzylalkohol;
i-Phenyl-J-methyl-iJ-pyrazolon; N-(ß-Acetoacetaminoätliyl)acetoacetamid und Acetoacetomorpholid. .

Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung wird eine BeSchichtungslösung zur Herstellung einer lichtempfindlichen Schicht hergestellt, indem man das genannte verätherte Vorkondensat, gegebenenfalls zusammen'mit anderen alkohollöslichen Harzbestandteilen, in einem geeig neten organischen Lösungsmittel löst und die erhaltene Lösung mit einer alkoholischen, gegebenenfalls einen Kuppler und/oder einen Stabilisator (z.B. eine organische Säure) enthaltenden Lösung eines Diazoniumsalzes mischt.

Ale Lösungsmittel für das harzartige Bindemittel 10981.1/1776

kann ein Alkohol, z.B. Methanol, Äthanol oder Butanol, eine Mischung aus diesen Alkoholen, ein Lösungsmittelgemisch aus einem solchen Alkohol und einem mit Alkohol mischbaren Lösungsmittel, z.B. einem Keton, wie Aceton oder Methyläthylketon, ein Ester, wie beispielsweise Äthylacetat, oder ein aromatischer Kohlenwasserstoff,

wie beispielsweise Benzol, Toluol oder Xylol, verwendet werden. Als stabilisierendes Hilfsmittel bzw. Stabilisator kann irgendeine der alkohollöslichen, festen organischen Säuren, wie beispielsweise Zitronensäure, Weinsäure, Benzoosäure oder Salicylsäure, verwendet werden. Wenn dies zweckmäßig ist, kann der Beschichtungslösung ein Färbemittel, z.B. ölblau (Oil Blue) zugegeben werden, um die lichtempfindliche Schicht mit bloßem Auge unterscheiden zu können.

Das Mischungsverhältnis dieser Bestandteile in der zur Herstellung einer lichtempfindlichen Schicht dienenden Beschichtungslösung kann je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck und der Art der einzelnen Bestandteile bis zu einem gewissen Ausmaß variieren. Im Falle eines lichtempfindlichen Zweikomponenten-Diazotypiematerials kann man sich folgender Rezeptur bedienen:

Bindemittel 5 - 15 %

Kuppler . 0,5 - 4,0 %

Diazoniumverbindung ...... 0,5 - 4,5 %

organische Säure 1,0 - 2,5 % Färbemittel· · 0—0,1% *

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Im Falle eines Einkomponenten-Diazotypiematerials kann man sich folgender Rezeptur "bedienen

Bindemittel 5-

Diazoniumverbindung 0,5 - 4,5 %

organische Säure 1,0 - 2,5 %

Färbemittel 0 - 0,1 %

Lichtempfindliche Diazotypiematerialien gemäß der Erfindung lassen sich nach bekannten Entwicklungsverfahren entwickeln. Lichtempfindliche Einkomponenten-Diazotypiematerialien gemäß der Erfindung können beispielsweise mit einem flüssigen Entwickler der folgenden Zusammensetzung:

Kuppler 0,3 - 5 %

Reduktionsmittel 0■ - 10 %

alkalische Verbindung 0,3 - 5 %

Lösungsmittel (Wasser) Rest

entwickelt werden.

Bei der genannten alkalischen Verbindung kann es sich um NaOH, Na₂CO,, K₂CO,, Borax, Kaliumtetraborat, Mono- oder Dinatriumphosphat, Natriumbicarbonat sowie organische Basen, wie Mono-, Di- oder Tri-äthanolamin handeln.

Lichtempfindliche Zweikomponenten-Diazotypiematerialien gemäß der Erfindung können mit einem flüssigen Entwickler der angegebenen Zusammensetzung, wobei jedoch

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der Kuppler weggelassen wurde, oder mit Ammoniak/ Dampf entwickelt werden.

Bei der Herstellung lichtempfindlicher Diazotypiematerialien gemäß der Erfindung können sämtliche praktisch alkoholundurchlässige oder für Alkohol enthaltende Lösungsmittel undurchlässige Substrate verwendet werden. Beispiele für solche Substrate sind:

1. Synthetische Filme, z.B. ein Poly(äthylen-& terephthalat)film, ein Poly(carbonat)film,

ein Poly(propylen)film, ein Celluloseacetat-Film oder ein PoIy(äthyIen)film;

2. durchsichtige oder halbdurchsichtige chemische Papiere, wie beispielsweise Cellophanpapier, Pauspapier, Pergamentpapier und Sulfatpapier;

3. synthetische von Poly(äthylen) oder Poly(styrol) abgeleitete Papiere;

W 4. imprägnierte Papiere oder Gewebe, die durch

Beschichten oder Imprägnieren eines Papiers oder Gewebes mit einem Styrolmischpolymeren, einem Acrylmischpolymeren, einem Butadienmischpolymeren, einem Maleinsäuremischpolymeren, einem Harnstoffharz, einem Melaminharz, einem Phenolharz oder einer Mischung hiervon, hergestellt wurden;

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5· synthetische Harzplatten oder -folien aus Acrylharzen, Methacrylharzen, Phenolharzen, Melaminharzen, Styrol/Acrylnitrilharzen oder anderen synthetischen Harzen;

6. natürliche oder synthetische Kautschukplatten oder -folien;

7. Metallplatten oder -folien, z.B. aus Aluminium, Kupfer, Zink, Nickel oder Zinn; mit einem solchen Metall beschichtete Platten oder Folien oder mit einem solchen Metall im Va- % kuum bedampfte Platten oder Folien.

Das Auftragen einer lichtempfindlichen Beschichtungsmasse auf das Substrat läßt sich nach üblichen Verfahren, beispielsweise mit Hilfe einer Rakel, einer Walzenauftragmaschine, einer Schiitzdüsenauftragmaschine, einer Streichschiene, einer SprühbeSchichtungsvorrichtung oder einer Auftragmaschine bewerkstelligen. Es reicht aus, wenn die Beschichtungslösung auf das Substrat in einer j

Menge von 0,3 bis 2,0 g Feststoffgehalt aufgetragen wird. Das in der beschriebenen Weise beschichtete Fotokopiermaterial wird zur Herstellung des Endprodukts gegebenenfalls getrocknet.

Das Diazotypie-Fotokopiermaterial gemäß der Erfindung weist eine Matrix aus einem Bindemittel auf,' das sich durch eine Kombination von Eigenschaften, wie b#iepi#l»w«i*e ein« gut· Durchlässigkeit für Ammoniak/Dampf

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oder eine wässrige Alkalilosung, Haftfähigkeit auf dem Substrat, Hitzestabilität, Alkalistabilität, Weichheit sowie Film- und Matrixbildungsfähigkeit, auszeichnet. Daneben zeigt das Fotokopiermaterial gemäß der Erfindung eine derart hohe Beständigkeit gegen die Behandlung mit einer wässrigen Alkalilosung, daß eine Auflösung oder ein Brüchigwerden der lichtempfindlichen Schicht infolge der Behandlung mit der wässrigen Alkalilosung kaum eintritt. Folglich gestalten sich bei Verwendung des Fotokopiermateriäls gemäß der Erfindung die Belichtung, Entwicklung und das Fixieren sehr einfach. In Verbindung mit den Substrateigenschaften gestatten die genannten Eigenschaften der Fotokopiermaterialien gemäß der Erfindung die Herstellung von Kopien ausgezeichneter Dimensionsstabilität, Haltbarkeit sowie Wasser- und Lichtbeständigkeit.

Somit eignet sich also ein lichtempfindliches Diazotypiematerial gemäß der Erfindung hervorragend zur Herstellung haltbarer Kopien bzw. vervielfältigter „Originale¹¹ sowie zur Reproduktion von Tabellen und Karten, Werkstattzeichnungen und meteorologischer Diagramme.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

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Beispiel 1

Bs wurde eine Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Methanol 60 ml

' butyliertes Harnstoff harz (20 %ige Lösung in einem Lösungsmittel, "bestehend aus Wasser, Butanol und Toluol im Verhältnis

4:5:1) 40 ml f

leinsäure 2,0 g

4-DIaZo-N₄N¹-dimethylanilinchlorid.Zinkchlorid-Doppelsalz 2,0 g Chlorresorcin ' 1,8 g örblau (Oil Blue) 0,01 g

Die erhaltene Lösung wurde mit Hilfe einer aus

Drähten eines Durchmessers von 0,3 mm "bestehenden Streich- μ schiene gleichmäßig auf ein harzbehandeltes Pauspapier · • (d.h. ein Pauspapier, das zur Verhinderung des Welligwerdens des lichtempfindlichen Materials mit einem Styrol/ Maleinsäure-Mischpolymeren "behandelt worden war) aufgetragen, worauf der aufgetragene Überzug JO see lang mit einer 120⁰C heißen Luft zur Bildung einer lichtempfindlichen Schicht einer Stärke von 10 Mikron getrocknet wurde. Der hierbei erhaltene lichtempfindliche Diazotypiefilm

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wurde mit einer Vorlage in engen Kontakt gebracht. Das Kopieren erfolgte mittels einer Quecksilberlampe. Anschließend wurde mit Ammoniak/Dampf entwickelt. Auf diese V/eise wurde eine Kopie mit einem klar abgehobenen, gelblichbraunen Bild erhalten. Diese Kopie konnte als Vorlage für weitere Kopien verwendet werden.

Beispiel 2

Bs wurde eine Lösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Methanol 60 ml

äthyliertes Harnstoffharz (20 %ige Lösung in einem Lösungsmittel, bestehend aus Wasser, Propanol und Toluol im Verhältnis 4:5:1) 40 ml Weinsäure 1,5 g 4-Diazo-N,N'-diäthylanilinchloridborfluorat 1,5 g ^-Resorcinsäureäthanolamin 1,2 g ölblau (Oil Blue) 0,01 g

Die erhaltene Lösung wurde mit Hilfe eines Umkehrwalzenbeschichters auf einen unbehandelten, durchsichtigen Poly(äthylenterephthalat)film einer Stärke von Mikron aufgetragen, worauf der Überzug 30 see lang rait 120⁰C heißer Luft getrocknet wurde, um eine lichtempfindliche Schicht einer Dicke von etwa 7 Mikron" her-

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zustellen. Mit der lichtempfindlichen Schicht des in der beschriebenen Weise hergestellten lichtempfindlichen Diazotypiefilms wurde eine Vorlage in enge Berührung gebracht. Das Kopieren erfolgte mittels einer Quecksilber-

lampe. Hierauf wurde der belichtete Film 2 see lang in eine Io %ige Monoäthanolaminlösung eingetaucht.

Aui' diese Weise wurde eine Kopie mit einem roten Bild auf dem farblosen, durchsichtigen Substrat erhalten. Die erhaltene Kopie konnte in einem Projektor projeziert werden.

Beispiel 3

Es wurde eine Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Methanol 60 ml

propyliertes Harnstoffharz .

(20 %ige Lösung in einem
Lösungsmittel, bestehend aus Wasser, Isopropanol und Toluol

im Verhältnis 4:5:1) 40 ml

Zitronensäure 2,0 g 4-DiazoT2, 5-d-iäthoxy-i -morpholinobenzolcülorid·Zinkchlorid-Doppelsalz 1,5 g ^-Naphthonsäureaminoäthylamid 1,0 g ölblau (Oil Blue) - 0,01 g

Die erhaltene Lösung wurde mit Hilfe einer aus 109811/1776

Drähten eines Durchmessers von 0,3 mm bestehenden Streichschiene gleichmäßig auf einen unbehandelten, durchsichtigen Poly(ethylenterephthalat)film aufgetragen, worauf der erhaltene Überzug 30 see lang in einer Trοcknungsvorrichtung bei einer Temperatur von 120⁰C getrocknet wurde, um eine lichtempfindliche Schicht einer Stärke von 10 Mikron herzustellen. Mit der lichtempfindlichen Schicht des in der beschriebenen V/eise hergestellten, lichtempfindlichen Diazotypiefilms wurde eine Vorlage in enge Berührung gebracht. Das Kopieren erfolgte mittels einer Quecksilberlampe. Anschließend wurde mit Ammoniak/Dampf entwickelt. Hierbei wurde eine Kopie mit einem von der farblosen, durchsichtigen Unterlage deutlich abgehobenen, himmelblauen Bild erhalten. Die erhaltene Kopie konnte als Vorlage für einen oben gesteuerten Projektor verwendet werden.

Beispiel. M-

Es wurde eine BeSchichtungslösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Methanol · 60 ml

äthyliertes Harnstoffharz (20 %ige Lösung in einem Lösungsmittel, bestehend aus Wasser, Äthanol und Toluol

im Verhältnis 4:5:1) 40 ml

Weinsäure * 3 g

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4-Diazo-N,N'-dimethylanilin-

chlorid·Zinkchlorid-Doppelsalz 1,5 g

Acetoacetanilid 1,2 g

ölblau (Oil Blue) 0,001 g

Die erhaltene Lösung wurde mit Hilfe einer aus Drähten eines Durchmessers von 0,3 mm "bestehenden Streichschiene gleichmäßig auf einen Poly(propylen)- -film einer Dicke von 30 Mikron aufgetragen. Der Überzug wurde in einer Trocknungsvorrichtung 90 see lang bei einer Temperatur von 90⁰C getrocknet, um eine lichtempfindliche " Schicht einer Dicke von 10 Mikron herzustellen. Das in der beschriebenen Weise hergestellte lichtempfindliche Diazotypiematerial wurde mit einer Vorlage in engen Kontakt gebracht. Das Kopieren erfolgte mittels einer Quecksilberlampe, Anschließend wurde mit Ammoniak/Dampf entwickelt. Hierbei wurde eine Kopie mit einem goldfarbenen Bild auf dem durchsichtigen Substrat erhalten.

Beispiel <? " -

Es wurde eine Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Methanol 60 ml

amyliertes Harnstoffharz

(20 %ige Lösung in einem

Lösungsmittel, bestehend aus Wasser, Amylalkohol und Toluol

im Verhältnis 4:5:1) 4-0 ml"

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Weinsäure 2,5 g Μ— Diazo-2, 5-diäthoxy-1-morpholinobenzolchlorid·Zinkchlorid-Doppelsalz 1,5 6 ß-Naphthonsäureaminoäthylamid O₄7 g Acetoacetomorpholid 0,5 g ölblau (Oil Blue) 0,01 g

Die erhaltene Lösung wurde mit Hilfe einer aus Drähten eines Durchmessers von 0,3 mm bestehenden Streichschiene gleichmäßig auf einen Triacetatfilm aufgetragen, worauf der gebildete Überzug 2 min lang bei einer Temperatur von 10O⁰O getrocknet wurde, um eine lichtempfindliche Schicht einer Dicke von 10 Mikron herzustellen. Das in der beschriebenen Weise hergestellte lichtempfindliche Diazotypiematerial wurde auf eine Vorlage gelegt; das Kopieren erfolgte mit Hilfe einer fluoreszierenden Lampe, Anschließend wurde mit Ammoniak/Dampf entwickelt. Hierbei wurde eine Kopie mit einem grünen Bild auf der durchsichtigen Unterlage erhalten.

Beispiel 6

Bs wurde eine BeSchichtungslösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Methanol - 60 ml

äthyliertes Harnstoffhars (20 %ige Lösung) 2.5 ml

amyliertes-Harnstoffharz . .

(20 %ige Lösung) 15 ml

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Weinsäure 2,0 g 4-Diazo-N, N'-dimethylanilin-

chlorid»Zinkchlorid-Doppelsalz 2,0 g

Diresorcinsulfid . 1,5 g

Die so erhaltene Lösung wurde gleichmäßig auf einen Poly(äthylenterephthalat)film aufgetragen, der so vorbehandelt worden war, daß darauf mit einem Federhalter oder Bleistift geschrieben werden konnte. Der gebildete Überzug wurde 45 see lang mit 120⁰C heißer Luft getrocknet, um eine lichtempfindliche Schicht einer Dicke von 10 Mikron herzustellen. Das in der beschriebenen Weise hergestellte lichtempfindliche Diazotypiematerial wurde auf eine Vorlage gelegt, kopiert und durch 2 see dauerndes Eintauchen in eine 20 %ige.wässrige Diäthanolaminlösung entwickelt. Hierbei wurde eine Kopie mit einem Bild einer gelblichbraunen Farbe auf der halbdurchsichtigen Unterlage erhalten. Dieses Bj-Id besaß eine hohe Abschirmfähigkeit gegen UV-Licht und konnte als Vorlage für weitere Reproduktionen verwendet werden. "

Beispiel 7

Es wurde eine Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Methanol 70 ml

furfuryliertes Harnstoffharz (30 %ige Lösung in einem Lösungsmittel, bestehend aus

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Wasser, Furfurylalkohol und Toluol im Verhältnis 4:5:1) 30 ml

Zitronensäure 2,0 g

4-Diazo-2-äthoxybenzylmethyl- " anilinchlorid·Zinkchlorid-Doppelsalz · 1,5 S 2,3-Dihydroxynaphthalin 1,2 g ölblau (Oil Blue) 0,001 g

Die erhaltene Lösung wurde mit Hilfe einer aus Drähten eines Durchmessers von 0,5 Ban "bestehenden Streichschiene gleichmäßig auf ein übliches mit einem Styrol/ Acrylsäure-Mischpolymeren imprägniertes Positivpapier aufgetragen, worauf der gebildete Überzug 2 min lang in einer Trocknungsvorrichtung bei einer Temperatur von 100⁰C getrocknet wurde, um eine lichtempfindliche Schicht einer Dicke von 15 Mikron herzustellen. Das in der beschriebenen Weise hergestellte lichtempfindliche Diazotypiematerial wurde auf eine Vorlage gelegt, mittels einer fluoreszierenden Lampe kopiert und mit Ammoniak/Dampf entwickelt. Es wurde eine Kopie mit einem violetten Bild erhalten. Diese Kopie war ausgezeichnet wasserbeständig und konnte in hinreichend geeigneter Weise als Kopie beim Arbeiten im Freien, beispielsweise als Tabelle oder Karte oder als Zeichnung auf dem Bauplatz, verwendet werden.

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Beispiel 8

Es wurde eine BeSchichtungslösung der folgen-, den Zusammensetzung hergestellt:

Methanol 60 ml

butyliertes Harnstoffharz

(20 %ige Lösung) 40 ml

Weinsäure 2,0 g

4-Diazo-N,N'-diäthylanilin-

chlorid·Zinkchlorid-Doppelsalz 0,5 g

ß-Naphthonsäureaminoäthylamid 0,3 g ' "

Die erhaltene Lösung wurde mit Hilfe einer aus Drähten eines Durchmessers von 0,3 mm bestehenden Streichschiene gleichmäßig auf einen farblosen, durchsichtigen PoIyCethylenterephthalat)film aufgetragen, worauf der gebildete Überzug 45 see lang bei einer temperatur von 120⁰O getrocknet wurde, um eine lichteszpi'ixidliclis Schicht einer Dicke von 10 Mikron herzustellen. Das in der beschriebenen" Weise hergestellte Diazotypiematerial wurde g auf eine Vorlage gelegt, mit Hilfe einer Quecksilberlampe kopiert und mit Ammoniak/Dampf entwickelt. Hierbei wurde eine Kopie mit einem blauen Bild auf der durchsichtigen Unterlage erhalten. Das kopierte Bild dieser Kopie gestattete den Durchtritt von blauem Licht bis zu Licht im nahen UV-Bereich. Folglich besteht der Vorteil des in diesem Beispiel hergestellten lichtempfindlichen Diazotypiematerial darin, daß, wenn unter Verwendung des

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lichtempfindlichen Diazotypiematerials gemäß dieses Beispiels eine Mehrzahl von Kopien von einem Generalplan, einer Konstruktionszeichnung.oder einer Teilzeichnung gefertigt wird, mehrere Zeichner unabhängig von einander gleichzeitig "bei Verwendung dieser Kopien detailiertere Teilpläne erstellen oder kleine Teile des Originalplans modifizieren können.

Beispiel 9

^ Es wurde eine Beschichtungslösung der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Methanol 65 ml

butyliertes Harnstoffharz

(30 %ige Lösung in einem

Lösungsmittel, bestehend aus

Butanol, Toluol und Methanol

im Verhältnis 3 σ 1 : 6) 20 ml

Styrol/Maleinsäure-Mischpoly-

meres (30 %ige Lösung in einem

Lösungsmittel, bestehend aus

Butanol, Methanol und Aceton

im Verhältnis 2 : 7 : 1) 15 ml

Zitronensäure 2,0 g

4-Diazo-N,N'-diäthylanilin-

chlorid.Zinkchlorid-Doppelsalz 1_S5 g

ölblau (Oil Blue) ·0,001 g

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Die erhaltene Lösung wurde mit Hilfe einer aus Drähten eines Durchmessers von 0,3 mm bestehenden Streichschlene auf einen unbehandelten, durchsichtigen Polyesterfilm aufgetragen, worauf der gebildete Überzug 30 sec lang mit 120⁰C heißer Luft getrocknet wurde, um eine lichtempfindliche Schicht einer Dicke von 10 Mikron herzustellen. Der in der beschriebenen Weise hergestellte, licht empfindliche Diazotypiefilm wurde auf eine Vorlage gelegt, mit einer Quecksilberlampe kopiert und nach dem „Naßverfahren" mit einem flüssigen Entwickler der folgenden Zusammensetzung:

Wasser 85 ml

Monoäthanolamin 15 ml

Diresorcinsulfid 5g

entwickelt. Hierbei wurde eine Kopie mit einem Bild einer rötlichbraunen Färbung erhalten.

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Claims (6)

1. «ns

   Patentanspruches

   (!^Lichtempfindliches Diazotypiematerial, bestehend aus einem praktisch alkoholundurchlässigen Substrat und einer darauf aufgetragenen Iientempfindlichen Schicht mit einem in einem harzartigen Bindemittel dispergierten Diazoniumsalz, dadurch gekennzeichnet, daß das harzartige Bindemittel aus einem mit einem Alkohol verätherten Harnstoff/Formaldehydhara besteht.
2. 2) Lichtempfindliches Zweikomponenten-Diazotypiematerial nach Anspruch l_t dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht folgende Zusammensetzung:

   (a) 5 bis 15 Gewichtsteile eines mit einem Alkohol verätherten; Harnstoff/Formaldehydharzes;

   (b) 0,5 bis 4· Gewichtsteile eines Kupplers;

   (c) o,5 bis 4,5 Gewichtsteile, eines Diazoniumsalzes;

   (d) l,o bis 2,5 Gewichtsteile einer organischen Säure und

   (β) Θ bis o,l Gewichtsteil eines Färbemittels aufweist·
3. 3) Lichtempfindliches Einkomponenten-Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht folgende Zusammensetzung:

   (a) 5 "bis 15 Gewichtsteile eines mit einem Alkohol verätherten Harnstoff/FormaldehydhariBee; (to) o_f5 bis 4»5 Gewichtsteile eines Diazoniumsalzes

   (0) I₉O bis 2,5 Gewiehtateile einer organischen S«up* und S₁ 10 9811/1776

   (d) O bis o₉l Gewichtetöil eines Färbemittelβ

   aufweist.
4. 4) Lichtempfindliches Diazotypiematerial nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Substrat aus einem Poly(ethylenterephthalat)-Film besteht.
5. 5) Lichtempfindliches Diazotypiematerial nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das harzartige Bindemittel aus einem Vorkondensat "besteht, welches durch Erhitzen von Harnstoff, Formaldehyd

   und eines Alkohols der Formel: ·

   R-OH

   worin R einen Alkyl_T, Alkenyl-, Alkinyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl-, Furfuryl- oder Tetrahydrofurfurylrest bedeutet, unter Rückflußtemperatur bei einem pH-Wert zwischen 7 und 9 gewonnen wurde,
6. 6) Verfahren zur Herstellung eines lichtempxindlichen Diazotypiematerials nach einem odercmehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man eine alkoholische Lösung eines alkohollöslichen Diazoniumsalzes mit einer Lösung eines mit einem Alkohol verätherten Harnstoff/Formaldehyd-Vorkondensats in einem Alkohol oder in einem mit Alkohol mischbaren organischen Lösungsmittel mischt; daß man die erhaltene Beschichtungslösung auf ein praktisch alkoholundurchlässiges Substrat aufträgt und daß man dap erhaltene Diazotypiematerial trocknet·

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