DE2037940B2

DE2037940B2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2037940B2
Application number: DE2037940A
Authority: DE
Inventors: Fumiaki Arai; Junji Kurokawa; Noriyuki Kawasaki Kanagawa Usui
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1969-09-30
Filing date: 1970-07-30
Publication date: 1974-03-07
Also published as: GB1320413A; US3674474A; DE2037940A1; DE2037940C3

Description

einerseits und Äthylen-, Propylen-, Butadien-, Acrylsäure-, Acrylester-, Methacrylester-, Methacrylsäure-, Acrylnitril-, Styrol-, Vinylchlorid-, Vinyhdenchlorid- und/oder Vinylacetat-Einheiten andererseits bestehen.

Das wasserunlösliche Bindemittel kann beispielsweise aus einem Polyacrylester, Polymethacrylestcr, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat oder aus einem Mischpolymerisat mit Maleinsäure-, Phthalsäure-, Itaconsäure-, Acrylsäure-, Acrylester-, Methacrylsäure-, Methacrylester-, Butadien-, Acrylnitril-, Styrol-, Vinylchlorid-, Vinylidenchlorid- oder Vinylacetat-Einheiten einerseits und Acrylester-, Methacrylester-, Äthylen-, Propylen-, Butadien-, Acrylnitril-, Vinylchlorid-, Vinylidenchlorid- oder Vinylacetat-Einheiten andererseits oder aus tinem Mischpolymerisat mit Acrylsäurehyd^oxyäthylester- oder Methacrylsäiireglycidylester-Einheiten einerseits und Acrylester-, Methacrylester-, Äthylen-, Propylen-, Butadien-, Acrylnitril-, Vinylchlorid-, Vinylidenchlorid- oder Vinylacetat-Einheiten andererseits bestehen.

Das N-Methylolacrylamid kann man beispielsweise in der Weise herstellen, daß man das feste Monomere zusammen mit etwas Ammoniumpersulfat und Isopropanol unter Stickstoff atmosphäre in etwa 50⁰C warmes Wasser eines pH-Wertes von 5,75 einträgt, darin 2 Stunden lang auf 60⁰C erwärmt und dann das gebildete Polymere durch Alkalisieren der Losung mittels Natronlauge auf einen pH-Wert von 7,5 abscheidet.

Ein Mischpolymerisat aus beispielsweise N-Methylolacrylamid und einem Vinylmonomeren kann man in der Weise herstellen, daß man 10 bis 20 Gcwichtsteiie N-Methylacrylamid, 60 bis 10 Gewichtsteile Acryl- oder Methacrylsäure und 30 bis 60 Gewichtsteile eines Alkylesters einer χ,/S-ungesättigten Monocarbonsäure vermischt, das erhaltene Gemisch entweder in wäßriger oder wäßrig-alkoholischer Phase einer Redox-Polynierisation unterwirft und nötigenfalls anschließend durch Zugabe eines Ammonium- oder Aminsalzes eine Salzbildung herbeiführt, um dadurch ein wasserlösliches Harz herzustellen.

Die Ausbildung der Zwischenschicht in einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung kann beispielsweise derart erfolgen, dall man 10 bis 50 Gewichtsteile Methylolpotyamid zusammen mit 50 bis 90 Gewichtsteilen eines wasserlöslichen Bindemittels des geschilderten Typs in Wasser dispergiert, der so erhaltenen Dispersion so viel wasserunlösliches Bindemittel, z. B. in Form einer Emulsion eines thermoplastischen Harzes, zugibt, daß die Emulsion 10 bis 60 Gewichtsteile Feststoffe enthält, und daß man schließlich die letztlich erhaltene Dispersion auf den Schichtträger aufträgt und 1 bis 2 Minuten lang bei etwa 150C trocknet.

Die Zwischenschicht kann gegebenenfalls Zusätze, wie Pigmente in Form von Ton, Calciumcarbonat u. dgl., anorganischem oder organischem Salz, antistatische Mittel, hochmolekulare Steuerstoffe u. dgl., enthalten.

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung kann dann in üblicher bekannter Weise fertiggestellt werden.

Bei der Ausbildung der Zwischenschicht kommt es wahrscheinlich zwischen dem wasserlöslichen Bindemittel mit seinen funktionellen — OH- und/oder — COOH- und/oder — NH₂-Resten und dem Methylolrest des Methylolpolyamids durch das Erhitzen zu einer Kondensation und Brückenbildung; hierdurch bildet sich eine derart komplexe, dreidimensionale Struktur aus, daß die Schicht eine ausgezeichnete Wasserfestigkeit erhält. Offenbar wirkt also das Methylolpolyamid nach Art eines Brückenbildners für das wasserlösliche Bindemittel.

Vergleicht man ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung mit einem entsprechenden elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial, dessen Zwischenschicht aus dem Reaktionsprodukt zwischen einem wasserlöslichen Bindemittel mit funktionellen Resten des geschilderten Typs und einem bekannten Brückenbildner, z. B. einem Melamin- oder Harnstoff-Formaldehydharz, hinsichtlich der Wirkung des Brückenbildners, so erkennt man beim ersteren folgende Vorteile:

1. Man kann schon bei Verwendung einer sehr geringen Menge des Brückenbildners eine hervorragende Wasserfestigkeit erzielen.

2. Die im Laufe der Zeit eintretenden Qualitätseinbußen und die durch Formaldehyd bedingte Lichtermüdung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials können vermindert werden.

3. Da die Brückenbildung bei Raumtemperatur nur langsam vor sich geht, erfährt die Viskosität der Beschichtungsmasse zur Herstellung der Zwischenschicht kaum Änderungen.

4. Man kann die Brückenbildung durch Erhitzen stark beschleunigen.

5. Der Brückenbildner ist innerhalb eines relativ breiten pH-Wertbereiches verwendbar.

Anders ausgedrückt besitzt also ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung ^;m Vergleich zu bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien vergleichbarer Art folgende Vorteile: Merklich höhere Wasserfestigkeit trotz geringeren Gehalts an Brückenbildner, Hersteilbarkeit klarer Bildkopien sowohl durch Naß- als auch durch Trockenentwicklung, weil kein Formaldehyd zugegen ist, sowie erhöhte Lagerbeständigkeit als Offsetdruckplatte und erhöhte Schärfe der mit ihr hergestellten Druckabzüge. Fernerhin hat die geringe Aktivität des Brückenbildners bei Raumtemperatur und deren leichte Erhöhbarkeit durch Wärmeeinwirkung zur Folge, daß sich die Qualität der Zwischenschicht praktisch nicht ändert. Die Fertigstellung des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gestaltet sich sehr einfach, weil die Beschichtungsmasse zur Herstellung der Zwischenschicht kaum Viskositätsänderungen zeigt und der Brückenbildner innerhalb eines vergleichsweise breiten pH-Wertbereichs aiiwendbar ist. Ein weiterer besonders erwähnenswerter Vorteil elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung besteht in der erhöhten Haltbarkeit der damit hergestellten Offsetdruckplatten, wobei sich mit diesen wegen der komplexen Netzstruktur der Zwischenschicht 500 bis sogar 10 000 Druckabzüge herstellen lassen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

B e i s ρ i e 1 1

Auf die eine Seite eines 80 g/m² schweren Hochglanzpapiers wurde eine Beschichtungsmasse der fol-

2

genden Zusammensetzung

Gewichtsteile

Handelsübliches Acrylsäureätbylester/

N-Methylolacrylamid-Mischpoly-

merisat (37 % Harzgehalt) 27

Handelsüblicher Polyvinylalkohol

(10% Harzgehalt) 250

Handelsübliche wäßrige Polyacrylester-

Emulsion (38 % Harzgehalt) 40 ^ _

Ammoniumchlorid 0> 75

Wasser 200

aufgetragen und durch 2minutiges Erhitzen auf 15O⁰C zu einer 11 g/m* schweren Zwischenschicht aufgetrocknet. ¹S

Auf die Rückseite des Papierschichtträgers wurde dann eine Beschichtungsmasse d-r folgenden Zusammensetzung

Gewichtsteile

Handelsübliche Polyacrylester-Emulsion

(45% Harzgehalt) 22,2

Handelsübliches Natriumpolyacrylat

(35 % Harzgehalt) 14

Ton 30

Wasser 50

aufgetragen und durch 2minutiges Erhitzen auf 150⁰C zu einer 15 g/m² schweren, elektrisch leitenden Rückschicht aufgetrocknet.

Der in der geschilderten Weise beschichtete Papierschichtträger wurde dann mit einem Rundholzkalander bearbeitet und schließlich auf der die Zwischenschicht tragenden Seite derart mit einer Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung

Gewichtsteile

Zinkoxid 100

70%ige Silikonlösung in Xylol 5,3 g

50%ige Acrylharzlösung in Toluol... 32 g
5%ige methanolische Rose Bengale-Lösung 1,2 ml

Toluol 120 g

beschichtet, daß nach 2minutigem Erhitzen auf 130° C eine 32 g/m* schwere photoleitfähige Schicht erhalten wurde.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde 12 Stunden lang im Dunkeln bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% konditioniert und wies dann gute Oberflächeneigenschaften sowie eine feste Schichthaftung auf. Außerdem lieferte es zufriedenstellende Bilder nicht nur bei der Naßentwicklung, sondern auch sogar bei einer Temperatur von 32° C und einer relativen Feuchtigkeit von 80%.

Bei seiner Verwendung als Offsetdruckplatte wurde die mit diesem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung hergestellte Bildkopie weder von der Ätzflüssigkeit noch vom Tauchwasser beeinträchtigt, zeigte selbst nach Herstellung von 500 Druckabzügen weder Runzeln noch ein Abblättern der bildüagenden Schicht und lieferte weiterhin gute Abzüge.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß zur Herstellung der Zwischenschicht eine Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung

940 1

Gewichtsieile 10%ige wäßrige N-Methylolacrylamid-

polymerisat-Lösung 100

Handelsübliche 5 %ige wäßrige Carboxy-

methylcellulose-Lösung 500

Polyacrylester-Emulsion gemäß Beispiel 1 40

Ammoniumchlorid 0.75

Wasser 500

verwendet wurde.

Die Eigenschaften des erhaltenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials entsprachen völlig denen des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials gemäß Beispiel 1.

Beispiel 3

Auf die eine Seite eines 130 g/m² schweren Hochglanzpapiers (N : L-Verhältnis im Stoff 50/50) wurde eine Beschichtungsmasse gemäß Beispiel 1, in der jedoch an Stelle der 250 Gewichtäteile nur 33 Gewichtsteile Polyvinylalkohol-Lösung enthalten waren, aufgebracht und durch 2minutiges Erhitzen auf 150¹C zu einer 130 g/m² schweren Zwischenschicht aufgetrocknet.

Auf die Rückseite des Papierschichtträgers wurde dann eine Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung Gewichtsteile Handelsübliche Carboxymethylcellulose-

Lösung gemäß Beispiel 2 160

Handelsübliches Melaminharz

(80% Harzgehalt) 2,5

Ammoniumchlorid 0,1

Wasser 100

aufgetragen und durch 2minutiges Erhitzen auf 15O⁰C zu einer 3 g/m² schweren, elektrisch leitenden Schicht aufgetrocknet.

Auf die die Zwischenschicht tragende Seite wurde dann die photoleitfähige Beschichtungsmasse gemäß Beispiel 1 derart aufgebracht, daß nach 2minutigem Erhitzen auf 130⁰C eine 20 g/m² schwere, photoleitende Schicht erhalten wurde.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde 24 Stunden lang im Dunkeln bei einer relativen Feuchtigkeit von 65% konditioniert; danach besaß es gute Oberflächeneigenschaften sowie eine gute Schichthaftung. Es lieferte bei der Trockenentwicklung brauchbare Bildkopien.

Wurden solche Bi Id kopien als Offsetdruckplatte benutzt, wurde sie selbst nach der Herstellung von 3000 Druckabzügen weder von der Ätzflüssigkeit noch vom Tauchwasser beeinträchtigt und zeigte weder Runzeln noch ein Abblättern der Schicht.

Beispiel 4

Beispiel 3 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß zur Herstellung der Zwischenschicht eine Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung

Gewichtsteile

H andelsübliches Acrylsäureäthylester/
N-Methylolacrylamid-Mischpolymerisat gemäß Beispiel 1 27

Handelsübliche 5%ige wäßrige Methylcellulose 300

Handelsübliche Carboxymethylcellulose-Lösung gemäß Beispiel 2 300

Polyacrylester-Emulsion gemäß Beispiel 1 40
verwendet wurde.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial vermochte sogar bei hoher Feuchtigkeit brauchbare Bildkopien zu liefern; bei Verwendung solcher Bildkopien als Offsetdruckplatte konnte selbst nach der Herstellung von 3000 qualitativ hochwertigen Druckabzügen weder Runzeln noch ein Abblättern der Schicht festgestellt werden.

Beispiel 5

Auf die eine Seite eines 130 g/m² schweren Hochglanzpapiers (N: L-Verhältnis im Stoff 50: 50) wurde eine Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung

Gewichtsteile Handelsübliche Carboxymethylcellulose-

Lösung gemäß Beispiel 2 800

30 %ige wäßrige Methylolpolyamid-

Lösung (handelsüblich) 33

Ammoniumchlorid 0,25

Wasser 400

derart aufgebracht, daß nach lminutigem Trocknen bei 150⁰C eine 5 g/m² schwere, elektrisch leitende Schicht erhalten wurde.

Der in der geschilderten Weise hergestellte Papierschichtträger wurde anschließend kalandriert und dann auf der unbeschichteten Rückseite mit einer Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung

Gewichtsteile Handelsübliche 10%ige wäßrige Lösung

von denaturierter Aminostärke 400

Handelsübliche Polyvinylalkohol-

Lösung gemäß Beispiel 1 400

'■ 30%ige wäßrige Methylolpolyamid- '

Lösung 67

Handelsübliche Polyacrylester-Emulsion

gemäß Beispiel 1 83

Ammbniumchlorid 0,7

i Wasser 400

in der Weise beschichtet, daß nach lminutigem Erhitzen auf 150⁰C eine 13 g/m^a schwere Zwischenschicht erhalten wurde.

Auf die erhaltene Zwischenschicht wurde eine Be-Schichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung

Zinkoxid 100 g

70%ige Silikonlösung in Toluol 8 g

50 %ige Acrylharzlösung in Toluol... 32 g
iö 5%ige methanolische Rose Bengale-Lösung 1,9 ml

Toluol 120 g

derart aufgetragen, daß nach 2minutigem Erhitzen auf 130⁰C eine 2OgZm² schwere, photoleitfähige Schicht erhalten wurde.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial zeigte selbst nach 24stündigem Wässern weder Risse noch ein Abblättern und besaß eine zufriedenstellende Wasserfestigkeit, ausgezeichnete Ober-

»o fiächeneigenschaften sowie ein gutes Haftvermögen der photoleitfähigen Schicht.

Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial lieferte ferner nicht nur bei Raumtemperatur, sondern auch bei höherer Temperatur (z. B. 35⁰C) und hoher Feuchtigkeit (z. B. 85 % relative Feuchte) bei der Trockenentwicklung klare und kontrastreiche Bildkopien. Diese Fähigkeit zur Ausbildung scharfer Bildkopien blieb auch erhalten, wenn man das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial im Rahmen einer Lagerbeständigkeitsprüfung 1 Monat lang in einem Polyäthylenbeutel in einem 50⁰C wärmen Thermostaten aufbewahrte.

Wurden mit diesem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial hergestellte Bildkopien als Offsetdruckplatte verwendet, so konnte selbst nach Herstellung von 10 000 qualitativ hochwertigen Druckabzügen weder Runzeln noch ein Abblättern der Schicht festgestellt werden.
Zu Vergleichszwecken wurde Beispiel 5 wiederholt, wobei jedoch der Beschichtungsmasse zur Herstellung der Zwischenschicht als Brückenbildner nicht eine Methylolpolyamidlösung, sondern ein handelsübliches Melamin-Formaldehydharz zugesetzt wurde.
> Hierbei wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Eigenschaften Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

gemäß der Erfindung

Vergleichsmaterial

Wasserfestigkeit der lichtempfindlichen Schicht¹)

sofort nach dem Auftrag

nach 50tägiger Lagerung

Lichtermüdung²)

Fähigkeit zur Herstellung von Bildkopien

(50⁰C, 1 Monat)

Fähigkeit zur Herstellung von Druckabzügen
(Zahl der Druckabzüge)

Bemerkungen

^l) Nach der verbesserten »Fingermethode« bestimmt, indem Beschichtungsmasse zur Herstellung der Zwischenschicht auf den rückseitig leitend gemachten Schichtträger aufgebracht und 1 Minute lang bei 150⁰C aufgetrocknet wurde. Dann wurden auf dem getrockneten Überzug 2 Tropfen Wasser aufgebracht; 30 Sekunden später wurde 5
5

300

gut

10 000

4
5

200

ungleichmäßige
Bildkopien

5000

die Schichtoberfläche siebenmal mit einem Finger gerieben, wobei das dabei auftretende Abblättern als MaB für die Wasserfestigkeit nach dem Maßstab 5 = ausgezeichnet, 4 = gut, 3 = ausreichend und 2 = schlecht benutzt wurde.

*) Das Ausgangspotential nach 10 Sekunden langer Vorbelichtung mit 500 Lux.

409 510/337

O C, K

Aus den Tabellenwerten ergibt sich, daß das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung bessere elektrophotographische Eigenschaften besitzt. Beim Vergleichsprodukt nimmt die Wasserfestigkeit erst langsam zu, während sie beim elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung schon unmittelbar nach Herstellung in voller Höhe vorhanden ist. Dies ist der unterschiedlichen Reaktivität der beiden Produkte zuzuschreiben. Fernerhin zeigt ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung im Vergleich zum Vergleichsmaterial eine geringere Lichtermüdung, höhere Bilderzeugungsfähigkeit und doppelt so hohe Fähigkeit zur Herstellung von Druckabzügen bei Verwendung der jeweiligen Bildkopien als Offsetdruckplatten.

Beispiel 6

Beispiel 5 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß zur Herstellung der Zwischenschicht eine Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung

Gewichtsteile Handelsübliche Carboxymethylcellulose

gemäß Beispiel 2 1600

45 %ige wäßrige Lösung eines

5-50-45-Acrylsäure/Methacrylsäuremethylester/Acrylsäureäthylester-

Mischpolymerisats 80

Handelsübliche Polyacrylester-

Emulsion gemäß Beispiel 1 83

Handelsübliche Methylolpolyamid-

Lösung 33

Ammoniumchlorid 0,8

Wasser 800

verwendet wurde.

Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial besaß eine glatte Oberfläche, eine gute Haftung der Zwischenschicht und eine gute Lagerbeständigkeit, und zwar entsprechend dem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial von Beispiel 5. Mit diesem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial konnten auch bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit scharfe Bilder hergestellt werden.

Wurden mit diesem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial hergestellte Bildkopien als Offsetdruckplatte verwendet, so konnte selbst nach Herstellung von 7000 qualitativ hochwertigen Druckabzügen weder Runzeln noch ein Abblättern der Schicht festgestellt werden.

Beispiel 7

Beispiel 5 wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß zur Herstellung der Zwischenschicht eine to Beschichtungsmasse der folgenden Zusammensetzung

Gewichtsteile Handelsübliche 22%ige wäßrige Acryl-

harzlösung 273

Handelsübliche Natriumpolyacrylat-

Lösung 57

Handelsübliche Methylolpolyamid-

Lösung 67

Handelsübliche 45%ige wäßrige Acryl-

harz-Emulsion 80

Handelsübliche Polyacrylester-Emulsion

gemäß Beispiel 1 83

Ammoniumchlorid 0,2

Wasser 300

»5 verwendet wurde.

Wurden mit diesem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial hergestellte Bildkopien als Offsetdruckplatte verwendet, so konnte selbst nach Herstellung von 5000 qualitativ hochwertigen Druckabzügen weder Runzeln noch ein Abblättern der Schicht festgestellt werden.

Gleich gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn an Stelle der in den Beispielen 1 bis 7 benutzten Acrylesterharzemulsion handelsübliche Styrol-Butadienharz-Emulsionen oder als wasserunlösliche Bindemittel handelsübliche Styrol-Butadienharze verwendet wurden.

Claims

1 2 Papier, der auf der einen Seite eine elektrisch leitende Patentansprüche: Schicht, auf der anderen Seite eine Zwischenschicht mit einem wasserlöslichen Bindemittel mit wenigstens

1. Elektrophotographisch .3 Aufzeichnungsmate- einer OH-, COOH- oder NH₂-Gmppe und auf letzterer rial mit einem Schichtträger aus Papier, der auf der 5 eine photoleitfähige Schicht enthält.

einen Seite eine elektrisch leitende Schicht, auf der Zur Herstellung von Offsetdruckplatten verwendanderen Seite eine Zwischenschicht mit einem bare lichtempfindliche elektrophotographische Aufwasserlöslichen Bindemittel mit wenigstens einer Zeichnungsmaterialien stellt man in der Rege! derart OH-, COOH- oder ΝΗ,-Gruppe und auf letzterer her, daß man als Schichtträger ein Papier verwendet, eine photoleitfähige Schicht enthält, dadurch io das auf einer Seite elektrisch leitend gemacht worden gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht ist und auf der anderen Seite zunächst eine durch Aufzusätzlich ein Methylolpolyamid und ein wasser- bringen einer Lösung von z. B. Polyvinylalkohol, Polyunlösliches Bindemittel enthält. vinylacetat u. dgl. geschaffene Zwischenschicht und

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, da- darüber eine lichtempfindliche Schicht mit einem durch gekennzeichnet, daß das Methylolpolyamid 15 Photoleiter, wie Zinkoxid, Selen, Cadmiumsulfid aus einem Homopolymerisat eines N-Methylol- u. dgl., einem harzartigen Bindemittel und einem Senamids oder aus einem Mischpolymerisat aus sibilisator trägt. Mit einem solchen elektrophoto-N-Methylolamid-Einheiten einerseits und Acryl- graphischen Aufzeichnungsmaterial wird dann in ester-, Methacrylester-, Styrol-, Acrylnitril-, Vinyl- üblicher bekannter Weise eine Bildkopie hergestellt, acetat-, Butadien-, Vinylchlorid-, Acrylsäure-, 20 deren bildfreie Bezirke mit einer Desensibilisierungs-Methacrylsäure-, Maleinsäure- oder Phthalsäure- lösung behandelt werden, wodurch man eine Offsetanhydrid- oder Itaconsäure-Einheiten andererseits druckplatte erhält.

besteht. Da bei einem solchen elektrophotographischen Auf-

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, da- Zeichnungsmaterial die Zwischenschicht mit einer durch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche 25 Desensibilisierungslösung behandelt und während des Bindemittel aus einem Polyacrylester, Polymeth- Druckvorgangs in Tauchwasser getaucht wird, muß acrylester, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinyl- sie nicht nur wasserfest sein, sondern auch eine solche acetat oder aus einem Mischpolymerisat mit Ma- Oberflächenglätte und Haftfestigkeit besitzen, daß sie leinsäure-, Phthalsäure-, Itaconsäure-, Acrylsäure-, eine Vielzahl klarer Drucke gestattet, und dem elektro-Acrylester-, Methacrylsäure-, Methacrylester-, Bu- 30 photographischen Aufzeichnungsmaterial eine für tadien-, Acrylnitril-, Styrol-, Vinylchlorid-, Vi- Offsetdruckplatten erforderliche Haltbarkeit verleiht, nylidenchlorid- oder Vinylacetat-Einheiten einer- Ferner uarf sie die elektrostatischen Eigenschaften der seits und Acrylester-, Methacrylester-, Äthylen-, photoleitenden Schicht nicht ungünstig beeinflussen Propylen-, Butadien-, Acrylnitril-, Vinylchlorid-, und auch nach längerer Lagerung keine Qualitätsein-Vinylidenchlorid- oder Vinylacetat-Einheiten an- 35 büße zeigen.

dererseits besteht. Die Zwischenschichten üblicher elektrophotogra-

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, da- phischer Aufzeichnungsmaterialien, wie sie beispielsdurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche weise aus der deutschen Auslegeschrift 1 497 199 beBindemittel aus einem Mischpolymerisat mit kannt sind, erfüllen diese Anforderungen nur unge-Acrylsäurehydroxyäthylester- oder Methacrylsäure- 40 nügend und eignen sich insbesondere wegen fehlender glycidylester-Einheiten einerseits und Acrylester-, Lagerbeständigkeit und Haltbarkeit nicht zur Her-Methacrylester-, Äthylen-, Propylen-, Butadien-, stellung von Offsetdruckplatten für Massendruck.
Acrylnitril-, Vinylchlorid-, Vinylidenchlorid- oder Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein zur Vinylacetat-Einheiten andererseits besteht. Herstellung von Offsetdruckplatten mit höherer Lager-

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, da- 45 beständigkeit und Haltbarkeit geeignetes elektrodurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche photographisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen. Bindemittel aus Stärke, Methylcellulose, Äthyl- Gegenstand der Erfindung ist somit ein elektrocellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropyl- photographisches Aufzeichnungsmaterial der eingangs cellulose, Carboxymethylcellulose, Casein, Poly- geschilderten Art, welches dadurch gekennzeichnet ist, vinylalkohol, Natriumpolyacrylat, Natriumpoly- 5° daß die Zwischenschicht zusätzlich ein Methylolpolymethacrylat, Polyacrylamid oder einem zwischen amid und ein wasserunlösliches Bindemittel enthält. 10 und 60°₀ verseiften Mischpolymerisat aus Acryl- Das Methylolpolyamid kann beispielsweise aus säure-. Methacrylsäure-, Maleinsäure-, Phthal- einem Homopolymerisat eines N-Methylolamids oder sr.ure-, Itaconsäure-, Acrylsäurehydroxyäthylester- aus einem Mischpolymerisat aus N-Methylolamidund/üder Methacrylsäureglycidylester-Einheiten 55 Einheiten einerseits und Acrylester-, Methacrylester-, einerseits und Äthylen-, Propylen-, Butadien-, Styrol-, Acrylnitril-, Vinylacetat-, Butadien-, Vinyl-Acrylsäure-, Acrylester-, Methacrylsäure-, Meth- chlorid-, Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Maleinsäureacrylester-, Acrylnitril-, Styrol-, Vinylchlorid-, oder Phthalsäureanhydrid- oder Itaconsäure-Einheiten Vinylidenchlorid- und/oder Vinylacetat-Einheiten andererseits bestehen.

andererseits besteht. 60 Das wasserlösliche Bindemittel kann beispielsweise

aus Stärke, Methylcellulose, Athylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxyme-

thylcellulose, Casein, Polyvinylalkohol, Natriumpolyacrylat, Natriumpolymethacrylat, Polyacrylamid oder 65 einem zwischen 10 und 60 °_u verseiften Mischpolymerisat aus Acrylsäure-, Methacrylsäure-, Maleinsäure-,

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Phthalsäure-, Itaconsäure-, Acrylsäurehydroxyäthylfzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger aus ester- und/oder Methacrylsäureglycidylester-Einheiten