DE1772735C3 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung

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Description

45
Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die einen anorganischen Photoleiter und ein Bindemittel enthält. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer photoleitfähigen Schicht, bei dem eine Suspension eines anorganischen Photoleiters in einer wäßrigen, eine flüchtige Base enthaltenden Bindemittellösung auf einen Schichtträger aufgebracht und so lange getrocknet wird, bis die Base sich verflüchtigt hat.
Die bekannten elektropholographischen Aufzeichnungsmaterialien enthalten in ihrer lichtempfindlichen, d. h. photoleitfähigen Schicht in der Regel als Photoleiter Zinkoxid und als Bindemittel ein in einem organischen Lösungsmittel, wie Toluol oder Xylol, lösliches Kunstharz, z.B. ein Silikon-, Alkyd-, Acryl-, Butadierimischpolymer- oder Phenolharz. Nachteilig an den bekannten elektrophotographischen Aufzeichnungsmaierialien ist jedoch, daß bei ihrer Herstellung giftige, brennbare und/oder explosive Lösungsmittel verwendet werden müssen.
Um diesen Nachteilen zu begegnen, hat man auch bereits Versuche angestellt, elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien unter Verwendung wasser-'äslicher Bindemittel herzustellen. Nachteilig an elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien mit derartigen wasserlöslichen Bindemitteln ist jedoch, daß ihre photoleitfähigen Schichten nur auf ein relativ niedriges Sättigungspotential aufladbar sind und einen starken Dunkelabfall aufweisen. Für praktische Zwecke waren solche elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien nicht geeignet.
Der Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das bei gleicher Leistungsfähigkeit wie ein unter Verwendung eines in organischen Lösungsmitteln löslichen Bindemittels hergestelltes elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial in der photoleitfähigen Schicht, ein in alkalisch wäßrigen Lösungen lösliches Bindemittel enthält und diese hohe Leistungsfähigkeit insbesondere auch in heißer und hochfeuchter Atmosphäre zeigt. Der Erfindung lag femer noch die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung der photoleitfähigen Schicht solcher elektrophotographischer Aufzeichnungsmaterialien anzugeben.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die einen anorganischen Photoleiter und ein Bindemittel enthält, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß das Bindemittel aus einem carboxylgruppenhaltigen Umsetzungsprodukt von Polyvinylacetat und einer mehrbasischen Carbonsäure besteht.
Die erfindungsgemäß als Bindemittel verwendeten Umsetzungsprodukte erhält man insbesondere durch Umsetzung von Polyvinylacetat mit ungesättigten Carbonsäuren mit zwei oder mehr Carboxylgruppen pro Molekül, z. B. mit Malein-, Fumar- oder Itaconjäure. Diese Umsetzungsprodukte, bei denen die ungesättigten Reste der genannten Carbonsäuren erhalten geblieben sind, unterscheiden sich dadurch in ihren chemischen Eigenschaften von üblichen Mischpolymeren von Polyvinylacetat mit mehrbasischen Carbonsäuren.
Das durch Umsetzung von Polyvinylacetat mit Maleinsäure erhaltene Umsetzungsprodukt besitzt beispielsweise folgende Strukturformel:
CH, — CH — CH2 — CH — CH, — CH — CH, — CH
OCOCH3 OCOCH3 O OCOCH3
COOH
o I
C-CH = CH
I 772 735
3 4
Erfindungsgemäß werden vorzugsweise solche Um- einer relativen Feuchtigkeit von 65%, die Werte der
Setzungsprodukte als Bindemittel verwendet, die Kurven 1', T und 3' bei einer Temperatur von 30 C
durch Mischpolymerisation von Polyvinylacetat mit und einer relativen Feuchtigkeit von 80% gemessen,
einer der genannten mehrbasischen Carbonsäuren in Die folgenden Beispiele stillen die Erfindung näher
einer Menge von 2 bis 30 Molprozent gebildet wer- 5 erläutern,
den, d.h. die zwischen 2 und 30Molprozent carboxyl- .
gruppenhaltige Estergruppen enthalten. Beispiel 1
Die zur Herstellung von elektrophotographischen Durch tOminuiiges Vermischen einer Photoleiter-
Aufzeichnungsmattrialien gemäß der Erfindung ver- dispersion A der Zusammensetzung:
wendeten Beschichtungsmassen können neben den 10 Zinkoxid 100 g
genannten Bindemitteln als anorganische Photoleiter, Polyacrylsäure, Natriumsalz 0,3 g
beispielsweise Zinkoxid, Titanoxid, Zinksulfid, Zink- (Dispergiermittel)
selenid oder Cadmiumsulfid, sowie in vorteilhafter Wasser 50 g
Weise bekannte Sensibilisierungsfarbstoffe, wie Rose mit einer wäßrigen BindemiltellösungB der Zusum
Bengal, Fluorescein, Bromphenolblau, Teirabrom- 15 mensetzung:
phenolblau, Methylenblau oder Methylviolett, enthal- handelsüblicher Malcinsäuremono-
ten. Derartige Beschichtungsmassen können auf be- ester von Polyvinylacetat
kannte Schichtträger, wie Metallplatten oder Papier- (10 Molprozent carboxylgruppen-
oder Filmträger, die zuvor durch Aufbringen oder haltige Estergruppen) 20 g
Einverleiben einer elektrisch leitenden Substanz, z. B. 20 mindestens 35°/oiger H2O .,-Lösung.. 0,5 u
eines Netzmittels, elektrisch leitend gemacht worden 28%ige wäßrige ΝΗ,-llösung 20 g
waren, aufgetragen werden. Rose Bengal (Seiisibilisierungsfarb-
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren stoff) 0,04 g
zur Herstellung einer photoleitfähigen Schicht, bei Wasser 50 g
dem eine Suspension eines anorganischen Photoleiters *5 hergestellt.
in einer wäßrigen, eine flüchtige Base enthaltenden In einem Homogenisator wurde eine Beschichtungs-
Bindemittellösung auf einen Schichtträger aufgebracht masse hergestellt. Die erhaltene BeschichtungsmassL-
und so lange getrocknet wird, bis die Base sich ver- wurde hierauf in einer Menge von 30 bis 40 g'm- auf
flüchtigt hat. die Vorderseite von Kunstdruckpapier, dessen Rück-
Da die erfindungsgemäß verwendeten Bindemittel 3<> seile zuvor elektrisch leitend gemacht worden war, in Anwesenheit basischer Substanzen, z.B. eines aufgebracht und in einem Ofen 5 bis 10Minuten lang flüchtigen Amins, wasserlöslich sind, müssen die zum bei einer Temperatur von etwa 120 bis 150°C ge-Wasserlöslichmachen der Bindemittel verwendeten trocknet (elektrophotographischcs Aufzeichnungsflüchtigen Basen, wie Methylamin,Äthylamin, Methyl- material 1 gemäß der Erfindung), äthylamin, Diisopropylamin, Methyldiäthylamin, Di- 35 Zu Vergleichszwecken wurden in entsprechender methylamin, Diäthylamin, Triäthylamin, insbesondere Weise zwei elektrophotographische Vergleichsmate-Trimethylamin und Ammoniak, sowie Gemische hier- rialien 2 und 3 hergestellt, wobei das Vergleichsmatevon, aus der photoleitfähigen Schicht entfernt wer- rial 2 als Bindemittel ein Mischpolymeres von Vinylden, damit die Bindemittel wieder wasserunlöslich acetat mit der einbasischen Crotonsäure und das Verwerden und einen größeren elektrischen Widerstand 4<> gleichsmaterial 3 einen Styrol-Butadien-MischpoK-erhalten. Vorzugsweise trocknet man daher die auf merenlatex enthielt.
den Schichtträger applizierte photoleitfähige Schicht Die drei elektrophotographischen Aufzeichnnngsbei Temperaturen zwischen 100 und 200c C. Den materialien wurden hierauf auf ihre elektrostatischen photoleitfähigen Schichten können noch bessere elek- Eigenschaften untersuche Aus der graphischen Dartrostatische Eigenschaften verliehen werden, wenn 45 stellung des Potentialverlaufs geht hervor, daß das den zu ihrer Herstellung verwendeten Beschichtungs- elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial gemassen neben den genannten flüchtigen Basen auch maß der Erfindung einen weit rascheren Potentialnoch ein wasserlöslicher Katalysator, beispielsweise anstieg beim Aufladen, einen weit geringeren Dunkel-Wasserstoffperoxid, zugesetzt wird. Wahrscheinlich abfall und einen viel steileren Potentialabfall bei der kommt es bei Anwesenheit eines solchen Katalysa- 5o Belichtung aufweist als die beiden Vergleichsmatctors infolge der Reaktionsfähigkeit der in den mehr- rialien 2 und 3. Aus der graphischen Darstellung geht basischen Carbonsäuren enthaltenen ungesättigten weiterhin hervor, daß das Vergleichsmaterial 2 zwar Bindungen beim Trocknen zu einer Vernetzung der unter Normalbedingungen, d. h. bei einer Temperatur Estermoleküle unter Ausbildung eines dreidimensio- von 20 ~ C und einer relativen Feuchtigkeit von 85°'o, nalen Gefüges. 55 ausreichende elektrophotographische Eigenschaften
In der Zeichnung sind d^e elektrostatischen Eigen- besitzt, daß es diese Eigenschaften jedoch in heißer
schäften von elektrophotographischen Aufzeichnungs- und feuchter Atmosphäre, d. h. bei einer Temperatur
materialien gemäß der Erfindung und gemäß dem von 30" C und einer relativen Feuchtigkeit von 800O,
Stand der Technik an Hand der Änderungen des weitgehend verliert. Das Vergleichsmaterial 3 erwies
Oberflächenpotentials photoleitfähiger Schichten vom 6° sich unter sämtlichen Temperatur- und Feuchtig-
Zeitpunkt der Aufladung mittels Koronaentladung bis keitsbedingungen als für praktische Zwecke ungeeig-
zum Zeitpunkt der unmittelbar anschließenden Be- net.
lichtung graphisch dargestellt. Die Kurven 1 und 1' Die elektrophotographischen Aufzeichnungsmateentsprecher, elektrophotographischen Aufzeichnungs- rialien 1 und 2 wurden ferner noch auf ihre prakmaterialien gemäß der Erfindung; die Kurven 2, 2' «5 tische Brauchbarkeit untersucht, indem sie in einem und 3, 3' bekannten elektrophotographischen Auf- handelsüblichen elektrophotographischen Kopierzeichnungsniülerialien. Die Werte der Kurven 1, 2 gerät zu Kcpierzwecken verwendet wurden. Hierbei und 3 wurden bei einer Temperatur von 20° C und lieferte das elekirophotographische Aufzeichnungs-
5 6
material gemäß der Erfindung unter Normalbedin- seine praktische Brauchbarkeit untersucht. Hierbei
gungcn (20 C und 65°,Ό relative Feuchtigkeit) sehr wurden entsprechende Potential-Zeit-Kurven wie mit
scharfe Kopien mit einer Reflexionsdichte von 1.50 dem clektrophotographischen Aufzcichnungsmatc-
(gcmcssen mit einem handelsüblichen Densitometer). rial 1 gemäß Beispiel 1 und sehr scharfe Kopien er-
Das Vergleichsmaterial 2 lieferte leicht unscharfe 5 halten.
Kopien mit einer Reflexionsdichte von nur 0.8. In In entsprechender Weise wurden Verglcichsmatelieiß-feuchter Atmosphäre wurden mit dem clektro- rialien hergestellt, die in der photoleitfähigen Schicht photographischen Aufzeichnungsmaterial gemäß der als Bindemittel ein wasserlösliches Alkydharz, ein Erfindung ebenfalls annehmbare Kopien erhalten. wasserlösliches Acrylharz, ein Melamin-Formaldchyd-Das Vcrgleichsmatcrial 2 dagegen lieferte unter diesen io Harz, ein HarnstofT-Formaldehyd-Harz, einen PolyBedingungen überhaupt keine Kopien. vinylacetat - Vinylchlorid - Mischpolymerisat ·· Latex.
c:nen Polystyrol-Butadien-Mischpolyrnerisat-Latcx
Beispiel 2 otjer ejnen Polyvinylchlorid-Latex enthielten. Mit den
In der im Bcipspicl 1 geschilderten Weise und Vergleichsmaterialien wurden in jedem Falle Potcn-
untcr Verwendung der gleichen Zinkoxiddispcr- 15 tial-Zeit-Kurven wie die Kurve 3 und überhaupt keine
sion A, jedoch mit einer Bindcmittellösung B' der fol- Kopien erhalten,
gcnden Zusammensetzung R . .
handelsüblicher Fumarsäuremono- - · P
ester von Polyvinylacetat Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch das
(12 Molprozcnt carboxylgruppen- a° Bindemittel der photoleitfähigen Schicht aus einem
haltige Estergruppen) 20 g handelsüblichen Itaconsäurcmonoestcr von PoIy-
mindestens 35°/oige H2O2-Lösung .. 0,6 g vinylacetat (8 Molprozent carboxylgruppenhaltige
28°/oige wäßrige ΝΗ.,-Lösung .?... 10 g Estergruppen) bestand. Hierbei wurden entsprechende
Diäthylamin 5 g Potcntial-Zcit-Kurven wie mit dem elektrophoto-
Äthanol 10 g »5 graphischen Aufzeichnungsmaterial 1 gemäß BeiRose Bengal (Sensibilisierungsfarb- spiel 1 und sehr scharfe Kopien erhalten.
stoff) 0,004 g .
\\i <;n η B e ι spit I 4
Wasser ->u g v
wurde eine Beschichtungsmassc hergestellt. Die er- Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch das
haltcne Beschichtungsmasse wurde hierauf in einer 3° Bindemittel der photoleitfähigen Schicht aus einem Menge von 35 g/m2 auf die eine Seite eines beidseitig Gemisch aus 7 Gewichtsteilen des Fumarsäuremonomit Polyvinylalkohol vorbehandelten Papierbogens esters von Polyvinylacetat gemäß Beispiel 2 (12 MoI-aufgctragcn und 10 Minuten lang bei einer Tempe- prozent carboxylgruppenhaltige Estergruppen) und ratur von 130r C getrocknet. Das hierbei erhaltene 3 Gewichtsteilcn eines handelsüblichen Fumarsäurcclektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wurde 35 monoesters von Polyvinylacetat (20 Molprozent carbdurch 12stündige Lagerung bei einer Temperatur von oxylgnippcnhaltige Estergruppen) bestand. Hierbei 20" C und einer relativen Feuchtigkeit von 65n.o auf wurden entsprechende Potential-Zeit-Kurven wie mil einen konstanten Feuchtigkeitsgehalt eingestellt und dem elektrophotographischen Aufzcichnungsmatc anschließend in der im Beispiel 1 geschilderten V.'.i-, rial 1 gemäß Beispiel 1 und sehr scharfe Kopien er auf das Verhalten des Oberflächenpotentials und auf 4J ha:·
Hierzu 1 Biatt Zeichnungen

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die einen anorganischen Photoleiter und ein Bindemittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus einem carboxylgruppenhaltigen Umsetzungsprodukt von Polyvinylacetat und einer mehrbasischen Carbonsäure besteht.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus einem carboxylgruppenhaltigen Umsetzungsprodukt von Polyvinylacetat und Malein-, Itakon- oder Fumarsäure besieht.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemitte! aus einem vernetzten Umsetzungsprodukt besteht.
4. Aufzeirnnungsmaterial nach Anspruch 1, *o dadurch gekennzeichnet, daß das Umsetzungsprodukt zwischen 2 und 30 Molprozent carboxylgruppenhaltige Estergruppen enthält.
5. Verfahren zur Herstellung einer photoleitfähigen Schicht, bei dem eine Suspension eines »5 anorganischen Photoleiters in einer wäßrigen, eine flüchtige Base enthaltenden Bindemittellösung auf einen Schichtträger aufgebracht und so lange getrocknet wird, bis die Base sich verflüchtigt hat, dadu.ch gekennzeichnet, daß als Bindemittel ein Umsetzungsprodukt von Polyvinylacetat und einer mehrbasischen Carbonsäure und gegebenenfalls als Vernetzurgsmittel für das Bindemittel Wasserstoffperoxid verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Base Ammoniak, Triäthylamin, Trimethylamin, Diäthylamin, Dimethylamin, Athyiamin, Methylamin, Methyläthylamin, Diisopropylamin, Methyldiäthylamin oder ein Gemisch davon verwendet wird.
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