DE2036553C3 - Verfahren zur Regenerierung von Aluminiumoxid - Google Patents
Verfahren zur Regenerierung von AluminiumoxidInfo
- Publication number
- DE2036553C3 DE2036553C3 DE2036553A DE2036553A DE2036553C3 DE 2036553 C3 DE2036553 C3 DE 2036553C3 DE 2036553 A DE2036553 A DE 2036553A DE 2036553 A DE2036553 A DE 2036553A DE 2036553 C3 DE2036553 C3 DE 2036553C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- regeneration
- working solution
- aluminum oxide
- anthraquinone
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims description 22
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims description 22
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 3
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 9
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 claims description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 claims 1
- 150000008425 anthrones Chemical class 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- OTBHDFWQZHPNPU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1CCCC2 OTBHDFWQZHPNPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 1-ethylanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2CC HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JORLUGVBYJSSAW-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1CC(CC)CC2 JORLUGVBYJSSAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N urea hydrogen peroxide Chemical compound OO.NC(N)=O AQLJVWUFPCUVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/20—Regeneration or reactivation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/022—Preparation from organic compounds
- C01B15/023—Preparation from organic compounds by the alkyl-anthraquinone process
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
3 4
tremen Reaktionsbedingungen — zu Arbeitsiösungs- d. h., die Regenerierung sollte abgeschlossen sein, wenn
Verlusten während der Regenerierung führen. der parallel im Kreislauf eingeschaltete Aluminium-
Es wurde nun gefunden, daß man in einfacher Weise oxid-Turm unwirksam geworden ist, damit ein ständieine
Regenerierung von Aluminiumoxid, das im An- ger Wechsel möglich ist. Praktisch wird man jedoch
Üirachinonverfahren zur Herstellung von Wasserstoff- 5 die Behandlungsdauer auf 1 bis 10 Tage (bevorzugt
peroxid inaktiv geworden ist, durch ein Verfahren er- 2 bis 4 Tage) verkürzen.
reicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens beinaktiv
gewordene Aluminiumoxid hintereinander oder steht darin, daß es eine quantitative AljCVRegeneriezusammen
mit alkalisch wirkenden und Aktivsauer- rung bei unter IQO0C liegenden Temperaturen ermögstoffverbindungen
enthaltenden Lösungen behandelt. io licht Bevorzugt werden Temperaturen von 40 bis
Durch diese Maßnahme gelangt man zu einem über 90" C, insbesondere solche zwischen 50 bis 800C. Als
50% liegenden Aktivitätsgewinn, wenn man die Akti- Zusatz zu den alkalischen Lösungen haben sich Subvität
eines frischen Produktes als 100 in Relation setzt. stanzen als zweckmäßig erwiesen, die Persauerstoff
Nach einer bevorzugten Ausführungsform gelangt man enthalten, wie Natriumperborat, Natriumpercarbonat,
zu einer besonders wirksamen Regenerierung, wenn 15 Percarbamid oder Wasserstoffperoxid. Die Zugabe der
man bei der erfindungsgemäßen Behandlung einen Persauerstoffverbindung sollte in dem Maße, wie sie
Temperaturbereich von 40 bis 900C einhalten kann. verbraucht wird, erfolgen. Bei der praktischen Durch-Vor
der eigentlichen Regenerierung kann man das führung des Verfahrens hat sich gezeigt, daß der Ver-Aluminiumoxid
mit organischen Lösungsmitteln wa- brauch an NaOH und H2O2 jeweils unter 0,1 kg/kg
sehen und/oder mit Wasserdampf behandeln und nach ao Al2O3 liegt. Nach der eigentlichen Regenerierungsder
Regenerierung mit Wasser und/oder organischen behandlung muß das wasserfeuchte Oxid noch ge-Lösungsmitteln
waschen bzw. bedampfen und trock- trocknet werden, ehe es erneut in den Anthrachinonnen.
kreislauf eingesetzt werden kann. Die Durchführung
Überraschenderweise gelingt es dann nicht nur, der Wasch- und Trocknungsoperation sollte praktisch
einen Aktivitätsgewinn von 100% zu erreichen, son- »5 so erfolgen daß die physikalischen Werte des regenedem
den Regenerierungsvorgang beliebig oft erfolg- rierten Oxids hinsichtlich Glühverlust und Alkaligehalt
reich zu wiederholen. Im Gegensatz zu den bekannten annähernd den Werten im frischen Zustand ent··
Verfahren gelingt die Regenerierung bei tiefen Tempe- sprechen. Dann verhält sich überraschenderweise das
raturen, wodurch unter erleichterten Betriebsbedingun- regenerierte Oxid auch bezüglich seiner Aktivität wie
gen Arbeitslösungsverluste und Gefahrenquellen ver- 30 ein frisches Produkt. Praktisch kann die Trocknung so
mieden werden. erfolgen, daß das Oxid zunächst mit Wasser gewaschen
Zur betrieblichen Durchführung des Verfahrens ge- wird, bis sich der gewünschte Alkaligehalt eingestellt
maß Erfindung wird der Turm, der das unwirksam ge- hat; danach wird so lange getrocknet, bis sich der gewordene
Aluminiumoxid enthält, aus dem Kreislauf wünschte Glühverlust ergibt. In der Tabelle sind die
genommen, üblicherweise werden dann zur Rückge- 35 wichtigsten physikalischen Daten von frischem, von
winnung der Arbeitslösung folgende Operationen aus- verbrauchtem und von regeneriertem Aluminiumoxid
geführt: zusammengestellt, auf die in den nachfolgenden Bei
spielen jeweils Bezug genommen wird. Zur Charakterisierung dsr »Aktivität« der jeweiligen AlaO3-Qualität
a) Ablassen der Arbeitslösung, 40 wurde die »Epoxidumwandlung« herangezogen, die das
exakteste Maß für die Aktivität darstellt, weil sie zwei
b) Witschen des abgetropften Aluminiwmoxids mit Meßwerte vereinigt, nämlich die Anfangsaktivität und
einem organischen Lösungsmittel (meist Chinon- die Standzeit (Lebensdauer) des Al8O3. Derartige Anlöser
der Arbeitslösung), gaben fehlen bei den bisher bekanntgewordenen, im
45 Stand der Technik beschriebenen Verfahren. Bekannt-
c) Ausblasen des Oxids mit Wasserdampf. lieh stellt unter den regenerierbaren Abbauprodukten
des Reaktionsträgers das Epoxid des Tetrahydroanthrachinons
Hierauf erfolgt die Behandlung mit alkalischen Lösungen, insbesondere unter Zusatz von Substanzen, die 50
Aktivsauerstoff enthalten. O
Aktivsauerstoff enthalten. O
Die Durchführung dieser Behandlung kann in besonderen Apparaturen erfolgen. Zweckmäßigerweise ^ '\,^ '
beläßt man jedoch das Aluminiumoxid in dem Turm o •''
und führt die Behandlung dort durch. Als alkalisch 55 \
wirkende Lösungen können z. B. Lösungen der Alkali- "^ - -^ "^ ^·''"" ^*-^
oder Erdalkalimetallhydroxide eingesetzt werden. Bevorzugt kommt Natronlauge zur Anwendung, deren O
Konzentration, die von weiteren Reaktionsbedingungen (z. B. Temperatur, Einwirkungsdauer) abhängig 60
ist, in weiten Grenzen schwanken kann. Bevorzugt
beläßt man jedoch das Aluminiumoxid in dem Turm o •''
und führt die Behandlung dort durch. Als alkalisch 55 \
wirkende Lösungen können z. B. Lösungen der Alkali- "^ - -^ "^ ^·''"" ^*-^
oder Erdalkalimetallhydroxide eingesetzt werden. Bevorzugt kommt Natronlauge zur Anwendung, deren O
Konzentration, die von weiteren Reaktionsbedingungen (z. B. Temperatur, Einwirkungsdauer) abhängig 60
ist, in weiten Grenzen schwanken kann. Bevorzugt
werden NaOH-Lösungen in Konzentrationen von 0,1 dessen Gehalt in der Arbeitslösung analytisch leicht zu
bis 3,0%, insbesondere 0,2 bis 0,7%, benutzt. Die Ein- verfolgen ist, den Hauptbestandteil dar. Unter Aktiwirkungsdauer
der alkalischen Lösungen kann eben- vität eines Regenerierüngsmittels (Al4O3 oder Nafalls
in weiten Grenzen, die den anderen Reaktions- 65 triumaluminiumsilikat) wird insbesondere dessen
bedingungen zugeordnet sind, schwanken. Als Maß für Fähigkeit verstanden, das Epoxid in Chinon umzudie
oberste Grenze der Behandlungsdauer sollte die wandeln, und zwar bei langer Standzeit des Regene-Standzeit
des Aluminiumoxids im Kreislauf dienen, rierungsmittels.
TabeUe
Eigenschaften von frischem, von verbrauchtem und von regeneriertem Al1O3
Eigenschaften von frischem, von verbrauchtem und von regeneriertem Al1O3
| Al,(VQualität nähere Beschreibung in |
Dimension | 1 Frisch Beispiel 1 |
2 Verbraucht Beispiel 1 |
3 Regeneriert gemäß SLd-T. Beispiel 2 |
4 Regeneriert Beispiel 3 |
5 Regeneriert Beispiel 4 |
| BET-,Öberfläche GlühverUist, 1 h bei 100O0C.... Lösliches Na,G |
% g/kg % kg/kg Al8Os |
320 9,1 4,0 0 1,08 |
160 25.5 <0,l 10,5 0 |
210 10,3 3,5 3,6 0.8 |
323 9.4 3,6 0,6 1,2 |
313 9,5 5,2 0,9 1,1 |
| Kohlenstoffgehalt Epoxid-Umwandlung |
•' Beispiel!
In einer Arbeitslösung, die 2-Äthylanthrachinon,
2-Äthyl-Tetrahydroanthrachinon und Epoxid in einem Gemisch von Aromatenbenzin und Trioctylphosphat
enthielt, stieg bei einem Fluß von 300 l/h der Epoxidgehalt
in der Lösung täglich um durchschnittlich 1,0 g/l bei gleichzeitiger Abnahme einer entsprechenden
Menge an Gesamtchinon. Bei einem Epoxidgehalt von 25 g/l wurde in den Kreislauf ein Turm mit 15 kg
irischem Al1O, (Spalte 1 in der Tabelle) eingeschaltet
Danach fiel der Epoxidwert der Lösung in dec ersten
3 Versuchstagen stark ab und stieg dann in einem Zeitraum von 22 Tagen wieder auf 25 g/l an. Daraus
errechnet sich ein Epoxidumwandlungswert von 1,08 kg Epoxid/kg Al1O3.
Der AltOa-Turm wurde danach gewechselt, weil das
AJ4O3 nicht mehr in der Lage war, Epoxid in Chinon
umzuwandeln (Qualität des verbrauchten AlxO3:
Spalte 2 der Tabelle).
Beispiel 2
(zum Stand der Technik)
(zum Stand der Technik)
15 kg verbrauchtes AI1O3 (s. Beispiel 1) wurden bei
ao 700C jeweils mit 151 Flüssigkeit im Zeitraum von je
4 Stunden folgenden Operationen unterworfen:
a) 2mal Waschen mit NaOH (2%ig),
b) 7mal Waschen mit MaOH (0,5 %ig unter Zusatz von je 0,2 kg H1C
Das verbrauchte Al1O3 (s. Beispiel 1) wurde 6mal
hintereinander jeweils 1 Stunde lang bei 700C mit 301
einer 2%igen Natronlauge ausgewaschen, Danach wurde es 3mal mit je 301 Wasser gewaschen und 15 h
im Vakuumtrockenschrank (140° C, iOOTorr) getrocknet Das getrocknete Al1O3 wurde in den Kreis-
lauf eingesetzt und ergab einen Epoxidumwandlungswert von 0,8 kg Epoxid/kg Al1O3.
c) 3mal Waschen mit Wasser unter Zusatz von je H(Xi)
d) 2mal Waschen mit Aceton, jedoch bei 200C.
Das Al1O3 wurde danach mit Η,Ο-Dampf ausgeblasen,
gemäß Beispiel 2 getrocknet und ergab im Kreislauf einen Epoxidumwandlungswert von 1,2 kg
Epoxid/kg Al1O3. Aus den vereinigten und eingedampften
Acetonauszügen wurde eine feste organische Substanz isoliert, die zu etwa 80% aus Äthylanthrachinon
bestand.
Die ΑΙ,Ο,-Regenerierung wurde gemäß Beispiel 3
wiederholt mit dem Unterschied, daß auf die Acetonwäsche verzichtet wurde. Das Al1O3 hatte einen
Epoxidumwandlungswert von 1,1 kg Epoxid/kg Al2O3
und behielt diesen Wert auch nach mehrmaliger Regenerierung bei.
Claims (3)
1. Verfahren zur Regenerierung von Aluminium- 5 Arbeitslösung zu erhalten. In diesen Reinigungsstufen
oxid, das im AnthracMnonverfahren zur Herstel- für die Arbeitslösung setzt man vornehmlich zwei
lung von Wasserstoffperoxid inaktiv geworden ist. Gruppen von Substanzen ein, und zwar aktives
dadurch gekennzeichnet, daß man Aluminiumoxid (z. B. deutsches Patent 1030 314)
das inaktiv gewordene Aluminiumoxid hinterein- und Natriumaluminiumsilikat (z. B. britische Patentander
oder zusammen mit alkalisch wirkenden und ίο schrift 896 346). Die Substanzen beider Gruppen er-Aktivsaueistoffverbindungen
enthaltenden Lösun- füllen vielfältige Aufgaben im Kreislauf zur Erhaltung
gen behandelt. des Reinheitszustandes der Arbeitslösung, wie unter
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- anderem die Adsorption von Abbauprodukten, die aus
zeichnet, daß man die Behandlung im Temperatur- den Lösungsmitteln oder den Reaktionsträgern entbereich
zwischen 40 und 900C vornimmt 15 standen sind, die Regenerierung von Umwandlungs-
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch produkten, die aus den Reaktionsträgern entstanden
gekennzeichnet, daß das Aluminiumoxid vor der sind, das sind Anthrone und Epoxide des Tetrahydroeigentlichen
Regenerierung mit organischen Lö- anthrachinons, und die Regulierung des Tetrahydrosungsmitteln
gewaschen und/oder mit Wasser- anthrachinonspiegels in der Arbeitslösung.
dampf behandelt wird und nach der Regenerierung ao In vielen technischen Anlagen wird Aluminiumoxid
mit Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln verwendet, weil es gegenüber Natriumaluminiumsilikat
gewaschen bzw. bedampft und getrocknet wird. Vorteile besitzt, die z. B. darin bestehen, daß es bei
niedrigerer Temperatur wirkt, wodurch die Adsorptionswirkung erhöht, die Bildung von zusätzlichen
35 Nebenprodukten verhindert und die Sicherheit erhöht
wird. Nachteilig wirkt sich der höhere Einsatzpreis eines bei tiefer Temperatur wirkenden Aluminium-
oxids gegenüber Natriumaluminiumsilikat aus. Es hat
daher nicht an Versuchen gefehlt, unbrauchbar ge-30 wordenes Aluminiumoxid wiederzubeleben, um durch
mehrfache Verwendung dieses teuren Verbrauchsstoffes die Herstellkosten im Anthrachinonverfahren
zu senken.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Für die Wiederbelebung eines unwirksam geworde-
Regenerierung von Aluminiumoxid, das beim Einsatz 35 nen Natriumaluminiumsilikats sind derartige Regenefcn
Anthrachinonverfahren zur Herstellun£ von Was- rierungsverfahren bereits bekanntgeworden. So soll
•erstoffperoxid inaktiv geworden ist. gemäß deutscher Auslegeschrift 1 259 309 ein un-
Bekanntlich wird bei dem genannten Verfahren ein brauchbar gewordenes Produkt durch Waschen mit
Anthrachinonderivat (»Reaktionsträger«) in einem Lösungsmittel, Ausdampfen bei 130" C und lOstündiges
Lösungsmittel gelöst, und die so erhaltene »Arbeits- 40 Erhitzen im Luftstrom auf 400 bis 4500C wieder in
lösung« wird dann in Gegenwart eines Katalysators so einen aktiven Zustand gebracht werden können. Nach
Weit hydriert, daß etwa 50% des Chinons in das ent- einem anderen Verfahren soll unbrauchbar gewordenes
Sprechende Hydrochinon übergeführt sind. In der Natriumaluminiumsilikat entweder durch eine oxitfarauffolgenden
Oxydationsstufe wird die Hydro- dierte, HgO2 enthaltende Arbeitslösung im Tempe-♦hinonlösung
mit einem sauerstoffhaltigen Gas behan- 45 raturbereich von 130 bis 160 C oder durch Kochen
<elt, wobei sich das Chinon zurückbildet, während mit wäßrigen HgO8-Lösungen bei 1000C wiederbelebt
gleichzeitig Wasserstoffperoxid entsteht, das aus der werden können (deutsche Offenlegungsschrif ti 542354,
Organischen Phase meist mit Wasser ausgewaschen S. 3).
Wird. Durch Rückführung der Arbeitslösung in die Ein bekanntes Verfahren zur Regenerierung von
Hydrierstufe und turnusmäßige Wiederholung der 50 Aluminiumoxid, das im Anthrachinonverfahren zur
Einzeloperationen Hydrierung -> Oxydation ->
Extrak- Herstellung von Wasserstoffperoxid inaktiv geworden lion gelangt man zu einem Kreisprozeß, bei dem man ist, wird in der deutschen Auslegeschrift 1 030 314 befcraktisch
aus den Gasen Wasserstoff und Sauerstoff schrieben. So wird das Gut mit organischen Lösungslaus der Luft) unter Vermittlung des in der Arbeits- mitteln extrahiert und das organische Lösungsmittel
lösung gelösten Reaktionsträgers Wasserstoffperoxid 55 mit Wasser verdrängt. Eine als besonders wirksam
Synthetisiert. * zitierte Behandlungsabfolge, nämlich eine Waschung
Die Wasserstoffperoxid-Herstellung nach dem An- mit aj Heptan, b) Methanol, c) Salzsäure, d) Wasser,
thfachinonverfahren kann in technischen Anlagen nur e) verdünnter Alkalilösung und f) Wasser kann auf
dann wirtschaftlich gestaltet werden, wenn es entweder keine ihrer Endstufen verzichten, ohne das Ergebnis in
gelingt, die geschilderten Einzeloperationen so selektiv 60 Frage zu stellen.
und quantitativ durchzuführen, daß — auch bei Aus den bekanntgewordenen Verfahren läßt sich
monatelanger Kreislaufführung — keine Abbaupro- berechnen, daß ein so regeneriertes Produkt maximal
dukte aus den Komponenten der Arbeitslösung ent- nur 33% Aktivität (im Vergleich zu einem frischen
stehen, oder wenn Verfahren entwickelt werden, die es Produkt) zurückerhält. Die bekanntgewordenen Verermöglichen,
die Arbeitslösung in einem hohen Rein- 65 fahren lassen sich nicht auf die Wiederbelebung von
heitszustand zu halten. verbrauchtem Aluminiumoxid übertragen, weil der er-
Obwohl es seit der Einführung des Anthrachinon- zielbare Aktivitätsgewinn noch geringer als oben anverfahrens
in die Großtechnik gelungen ist, die Selek- gegeben ist und die Verfahren — auf Grund der ex-
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2036553A DE2036553C3 (de) | 1970-07-23 | 1970-07-23 | Verfahren zur Regenerierung von Aluminiumoxid |
| NLAANVRAGE7105887,A NL170235C (nl) | 1970-07-23 | 1971-04-29 | Werkwijze voor het regenereren van aluminiumoxyde, dat bij het antrachinonproces ter bereiding van waterstofperoxyde inactief is geworden. |
| ES390921A ES390921A1 (es) | 1970-07-23 | 1971-05-06 | Procedimiento para la regeneracion de oxido de aluminio. |
| FR7121314A FR2099532B1 (de) | 1970-07-23 | 1971-06-11 | |
| US00160510A US3780168A (en) | 1970-07-23 | 1971-07-07 | Process for the regeneration of aluminum oxide |
| BE770303A BE770303A (fr) | 1970-07-23 | 1971-07-20 | Procede pour le regeneration d'oxyde d'aluminium |
| SE7109386A SE377454B (de) | 1970-07-23 | 1971-07-21 | |
| AT639371A AT318549B (de) | 1970-07-23 | 1971-07-22 | Verfahren zur Regenerierung von Aluminiumoxyd |
| CA118,973A CA961471A (en) | 1970-07-23 | 1971-07-23 | Process for regenerating aluminium oxide |
| GB3468971A GB1345275A (en) | 1970-07-23 | 1971-07-23 | Process for regenerating aluminium oxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2036553A DE2036553C3 (de) | 1970-07-23 | 1970-07-23 | Verfahren zur Regenerierung von Aluminiumoxid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2036553A1 DE2036553A1 (de) | 1972-02-03 |
| DE2036553B2 DE2036553B2 (de) | 1974-12-19 |
| DE2036553C3 true DE2036553C3 (de) | 1975-07-24 |
Family
ID=5777631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2036553A Expired DE2036553C3 (de) | 1970-07-23 | 1970-07-23 | Verfahren zur Regenerierung von Aluminiumoxid |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3780168A (de) |
| AT (1) | AT318549B (de) |
| BE (1) | BE770303A (de) |
| CA (1) | CA961471A (de) |
| DE (1) | DE2036553C3 (de) |
| ES (1) | ES390921A1 (de) |
| FR (1) | FR2099532B1 (de) |
| GB (1) | GB1345275A (de) |
| NL (1) | NL170235C (de) |
| SE (1) | SE377454B (de) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4046868A (en) * | 1973-09-26 | 1977-09-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of hydrogen peroxide |
| US4394302A (en) * | 1981-10-26 | 1983-07-19 | Union Oil Company Of California | Hydrodesulfurization catalyst on lithium-containing support and method for its preparation |
| GB8610442D0 (en) * | 1986-04-29 | 1986-06-04 | Shell Int Research | Regeneration of spent alumina-based catalysts |
| US5043518A (en) * | 1989-07-31 | 1991-08-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for regenerating a catalyst and resultant regenerated catalyst and production of olefins by catalytic ether decomposition using regenerated catalyst |
| US6180804B1 (en) | 1998-09-10 | 2001-01-30 | Fmc Corporation | Reversion of expoxide in the production of Hydrogen peroxide |
| JP5098215B2 (ja) * | 2006-05-01 | 2012-12-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 水素化触媒の賦活方法およびそれを含む過酸化水素の製造方法 |
| CN112645372B (zh) * | 2021-01-19 | 2023-05-05 | 广西化工研究院有限公司 | 一种双氧水用废活性氧化铝再生剂回收利用的方法 |
| CN113289694B (zh) * | 2021-06-28 | 2023-04-28 | 广西田东达盛化工科技有限公司 | 对蒽醌法双氧水生产中钯催化剂进行再生的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2739875A (en) * | 1951-12-06 | 1956-03-27 | Du Pont | Regeneration of degraded alkylanthraquinone solutions for the production of hydrogen peroxide |
-
1970
- 1970-07-23 DE DE2036553A patent/DE2036553C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-04-29 NL NLAANVRAGE7105887,A patent/NL170235C/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-05-06 ES ES390921A patent/ES390921A1/es not_active Expired
- 1971-06-11 FR FR7121314A patent/FR2099532B1/fr not_active Expired
- 1971-07-07 US US00160510A patent/US3780168A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-07-20 BE BE770303A patent/BE770303A/xx unknown
- 1971-07-21 SE SE7109386A patent/SE377454B/xx unknown
- 1971-07-22 AT AT639371A patent/AT318549B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-07-23 CA CA118,973A patent/CA961471A/en not_active Expired
- 1971-07-23 GB GB3468971A patent/GB1345275A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2036553B2 (de) | 1974-12-19 |
| GB1345275A (en) | 1974-01-30 |
| AT318549B (de) | 1974-10-25 |
| BE770303A (fr) | 1971-12-01 |
| FR2099532B1 (de) | 1975-04-18 |
| NL170235B (nl) | 1982-05-17 |
| NL7105887A (de) | 1972-01-25 |
| SE377454B (de) | 1975-07-07 |
| FR2099532A1 (de) | 1972-03-17 |
| DE2036553A1 (de) | 1972-02-03 |
| US3780168A (en) | 1973-12-18 |
| CA961471A (en) | 1975-01-21 |
| NL170235C (nl) | 1982-10-18 |
| ES390921A1 (es) | 1973-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2036553C3 (de) | Verfahren zur Regenerierung von Aluminiumoxid | |
| DE1667212B2 (de) | Verfahren zum reaktivieren von mit alkali aktivierten palladiumkatalysatoren | |
| DE69319496T2 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von verbrauchtem Rhenium | |
| DE60100668T2 (de) | Regenerierung einer arbeitslösung aus einem wasserstoffperoxid herstellungsverfahren. | |
| DE2340430C3 (de) | Verfahren zum Regenerieren von verbrauchtem Aluminiumoxid | |
| EP0219045A2 (de) | Verfahren zur Entfärbung wässriger Glyoxallösungen | |
| DE2304269C3 (de) | Verfahren zum Stabilisieren eines aktivierten Eisen-Hydrierungskatalysators | |
| DE69905847T2 (de) | Herstellung von Wasserstoffperoxid nach einem zyklischen Anthrachinonverfahren | |
| DE1120432B (de) | Verfahren zur Regenerierung des bei der Herstellung von Wasserstoffperoxyd ueber organische Verbindungen verwendeten Raney-Nickels | |
| DE855703C (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinoxyden | |
| DE2042523B2 (de) | Verfahren zum regenerieren von edelmetall-katalysatoren fuer die wasserstoffperoxidsynthese nach dem anthrachinonverfahren | |
| DE886893C (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenwasserstoffloesungen | |
| AT265205B (de) | Verfahren zum Regenerieren von Arbeitslösungen für die Herstellung von Wasserstoffperoxyd nach dem Anthrachinonverfahren | |
| DE545324C (de) | Verfahren zur Durchfuehrung katalytischer Gasreaktionen | |
| DE1667212C3 (de) | Verfahren zum Reaktivieren von mit Alkali aktivierten Palladiumkatalysatoren | |
| DE1214662B (de) | Verfahren zur Regenerierung von Chinonen | |
| DE1224713B (de) | Verfahren zum Reinigen einer zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd nach dem Anthrachinon-verfahren benutzten Kreislaufloesung | |
| DE658767C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkaliperoxyden | |
| AT227238B (de) | Verfahren zur Regenerierung des bei der Herstellung von Wasserstoffperoxyd über organische Verbindungen verwendeten Raney-Nickel-Katalysators | |
| AT234634B (de) | Verfahren zur Regenerierung von teilweise abgebauten Alkylanthrachinonarbeitslösungen, die für die kontinuierliche Herstellung von Wasserstoffperoxyd nach dem Anthrachinonverfahren verwendet werden | |
| AT219573B (de) | Verfahren zur Verbesserung der Beständigkeit von Silbersalzlösungen gegenüber reduzierenden Agenzien | |
| DE680393C (de) | Umsetzung von sauren Ammonsulfitloesungen zu Ammonsulfat und Schwefel | |
| DE2054731A1 (de) | ||
| AT228743B (de) | Verfahren zum Reinigen wässeriger Lösungen von Wasserstoffperoxyd | |
| DE1104493B (de) | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxyd |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |