DE2036074C

DE2036074C - Verfahren zur Herstellung von Vlies stoffen

Info

Publication number: DE2036074C
Application number: DE19702036074
Authority: DE
Inventors: Hanns Aarau Kieshnger Georges Basel Jenny, (Schweiz) D06p 3 24
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1969-07-28
Filing date: 1970-07-21
Publication date: 1973-07-26

Description

Es ist bekannt, gefärbte bindemittelhaltige Faser- :sstolTe herzuslellen. Man wünscht aber häufig. lachst ungefärbte bindemittelhaltige Faservlies-ITc herstellen und lagern und erst bei Bedarf fiirben können. Deshalb wurde bereits empfohlen. Fasci- !sstofTc mit solchen Zubereitungen von Binde-.lein /u behandeln, die die Fiirbbaikcit des Bindelels verbessernde Hilfsmittel enthalten.
Es wurde nun gefunden, daß besonders geeignete Hilfsmittel fur die-cr· Zweck wiederkehrende, kanonische Gruppierungen aufweisende Polyamine ode-Poivam.da.Tiine sind, die durch Vernetzen von Po-Kaminen und oder Pohamidainincnmiibifup.kiinnelien •\c\l:erunt:s- oder Aikvüerungsmitteln emulier· we:-

Da- er'iP.dunu<i;en"ⁱ...!^le \eruhren zur Hersieüunj •.■•n \lie-u..ffe:-TJ::rc!! imprägnieren mil em*r ά.·:!.¹-rit!en Bindemiltekiispersion. Trocknen und Kondensieren und jeüebenervaii·; anscr'ießendem Bediucken [■"ärber· oder optisch em AuiTicllen. ist dadurch gekerr. ,-eiehnet. daö ma:_: mi; einer Bindemii:eldi>pcr-i ■· • mp-aericr;. welche tine:; Zusatz von t'i.iW bis ".5 ί_ν,·ι^,_;Γ, .;.f fe^ies riir.demitte!. an Wiederkehr·.···.^ k.üiop.isciie fjrur:":-.*ru:i^en aufweisenden PoIv.ü

•40

worin A ein Anion. ;i 0 bis 3 und Z einen der Reste - CH - CH-

O
oder

-- CH — CH,

OH Cl
bedeutet, hergestellt worden sind. ic;- c;-.:h:il;. die dmct. Verre: ■■__, jer Poivami'¹.mimen rr,;; >

Po!\>im'.rien -.;r.

e^r:K::!;·;: λ..;·.!,:! -"iJ :::'■ d man n;«ch de:P S.cn.ie·

L:::d"oder^n:· "i-c.V :- -p::-ch^; Aullieller:! :->ed:'.:e.-f:'bi oder aufhellt.

•.Le durch !τ',υ'.Μ....,p^l;. merisanon erhahen .·-. :\; /.Ii. :n Gegenwart eine- Fmuigators. -..en ι e- ·. iiichi um -e'i^'.en'iuigserende !'oivmcn-atc h.ir.dei:

Die Wjh; des aufz.uü.'.genden Bi^demittei- h:,:- ■on den Figen<chafien ab. die man dem i.nie \-!ies>'.olT geben will. /.. H MeiHieit. Gesch'iie:.i!gN lilast-.zit.it. Keibfesiiiikcii. i iitzebesiandigkeii M. sann je nach Zweck beliebige, gegebeneniall-. m 1 .·■ ■■ .on Lanze- \>)ri:eg.nde Bindemittel verwenden. / ■· l'olv merisate oder ("opoiymeri-.aie bzw. Niisclip -:;·. meri.sate aus -Nervl ..lure, Acrylsiiuredei i\a:e >/. !·, \cr\l-aurees;e: und oder -\cr>lntiril). Bu; lüien. si;.:. z. B. aus r.iedriiiir.')!ekii!aren Acryl- oder \!elhac:-> ■■äurealk.-.le-.tern. .or.ugsweise solche, deren Αίκ :e-ie i Im- 4 Kohlen-io.ffalome enthalten. gcgcKr.v !alls auch mi: Acrvlnitnl: au- Butadien. Ac: vir_:i;i_: und gegebenenfalls \le!|-,aervls,'urederi\aien. .::.- 1-. . ladien. Styrol und gegebenenfalls Acrylnitril oder . niedrigmolekularen Acrylsäurealkylestern. Siv ;-.A w Acrylnitril. \'or/ugsweise verwendet man Bindemin,., die reich an Acrvlsaurederivaten sind.

AK wiederkehrende kanonische Gruppierungen au: weisende IVKamine b/w. Polvamidamine komme;·, solche in Betracht, die durch Vernetzen von PoK-aminen :^l-id oder PoKamidaminen mit zweiwertige!; Alkvliei uiiiis- bzw. Acvlierungsmitteln erhalten werden. Diese Polymere werden vorteilhaft in Form ihre: waßriuen Losim·!·::! verwendet, wobei man sie vorzugsweise so weil veineizt hat. daß sie bei RaumleinperaUir an der Grenze der Unlöslichkeit in '.'. asser sind.

AK Polyamine und Polvamidamine kommen besonders -olehe in Betracht, die zwischen den -·- NH- und oder zwischen den CO-Gruppen gegebenenfalls niedrigmolekulau Alkylrestez. H. Methyl- oder Λιΐη!- oder Benzolrestf (z. B. Phenvl) tragende. 2 bis 8 KohlenstolTatome aufweisende, lineare Alkylenketten entiialten. \'orzugsweisc sind die Alkylenketten unsubstituiert und weisen zwischen NH-Gruppen 2 bis

4 Kohlenstoffatomc und zwischen CO-Gruppcn 4 bis

5 Kohleiisi.offatome auf.

Als zweiwertige, vernetzende Alkyliei ungs- und oder Aeylierungsmittef kommen symmetrische oder asymmetrische vorzugsweise lineare monomere oder oligomere Verbindungen in Betracht, die gegebenen-

,•Is sch-ή r .".'.I'-'P-'sehe CirLipp.cn .·.·.:···.·-..,. arch d"- Vk \ lie-runs; qualemirn.c ι,ΐ-up-

r-)ie V .-.-."¹P.:--!!-.η Gruppen kennen a'- »oUai'f, -..i;-."!:!'. "'der in: Po!\.iniin ·.■·:!!·-

au.-. .err.-.-enciL Po₁-. .,'mine k.^-n CH - CH_:

CH I H;

i . )i H ■ -· α 'ι. ι

' .-'.kr >■

R.I-,· i K_; niodures.\!k>l oder ;:iei!e;--·-}1;.θ:-·--·. ■..-.:■..';. N' ,■':-'"; Aikxlenresi mi; I hi- ■·- (..'- \:-. ·!■,,-;■:·.. ., ^i 2-i: -«w-l .?-pi"opylenrt:si .\!er .-;.e:' der Re-.e

ii- CH_;-NH -CO Nil -(Ίί_ (ι!-

ΐ^!-'^;ί: in^ichcn, be-ondcr^ die ιττ! Biispici .>. 2 der -'er- .i.r'e·': v!g;-iL."l"-ep. P.iient^hnfi r>eschri-:hene Ver-" :~.-\-j\c ,-Jt.; ι er^indungen. wie ¹^", in Jer «.'evitseher:

'-.:- .ee^hnii i I! " 2-0 be—:hriebe;i -'rid.

: ■■/ M;.:.e ne-vhjn du< hei,ebi^n. fur ,!;-: Her-■·■'- -"!-L \ .«·, : ;nden"iiuc!ha!:ii£e;i \ '.'.ess-tofftii geei^ne- - ^: i .er·" F- r jv.'iT Ji¹.¹.- !■.,·.'.'." '.1.'"--I. «\ni^|--..-;^;<,:Vr.^xn

■i ' ..:.:"■■■:. W 'ie. i'iurj. ^, i^he: ^Ji.- . ■'■ ·\\ λγλ\- '.-'"\ ■ -i\ -" '.^^!: .1 - ^!:\ .Ui » Ip.;; "i'i. resell jru·! !■."!'> ·■■!'.:Ί^e.

-CM; CH_: CH.-NH -CO-NH CH- CH- f/tl-

4> hcde---!e!. in Hebräern.

Ai- bitunkl'.'.inclle Ai.ylkriiniisrnuiei ^eien /. ii chlcride aliphatisel.e Diearbcnsiiuien er«, ihm.

\'.-,n "> er wendel v,)rieilh.a!'i X'erhiiKluiiiicn. wie -:e /. B im belgischen Patent 721 .V2 heschnchen ^n-d. \. *:.·'! ü..·. weise kanonische. wiisseiKNlichc Pnly.i'iiide. tiiv .'.'irch l'ol_\alkyhciung-.on Pi S-.tneren der Ι-ΊιπικΊ

■— HN- -CH-, -- CH NH-Ch- CH-

NH - ■ CO - ICH.1. CO

en bifunktionellen AlkyiierungsmiHcln der Formel <'·ο IUC H₁C ι OH hl,C H,C ■

/ LW, ··:' · CU,-CU CH; N ; CIl. 7

1 : " fts

».ν,»rin Λ em Anion. /1 ' bis 3 und Z einen der Reste

v. -.:".. v. ■- -l :...·. ■} C iiasfaserp.

■'':■' ! L : ■^-.ei^;'i" üe^r \ iv-<sUil!e ^.rdon 'I:e ^Λ· he'-e ■"..' ί-":ι v.:n\je'i I~)i-.nerMon;p. der HuVe;.; .iei. die

- . :. ..i.e .r ...".hnleii k.'.;ni:i'.:--.' "er -..i"·.,·'/;: u:td gege-.T" '' :>K -V.Ö ,'Γ, "-^IiCi¹-- ι:;.-: .vie· VeirieVup.::^!!!!--

p. ■-.·.; u:i'j r>..,i-- ιϊ:· otiet s.-.'.ii-. /u~.:^! _te zur Rebuilt- : ::_;: i.:r pi i-'Λ .;rie onthalicn. ιπιρΓ.-μην.τι.

S)¹.-. Ip'pricnie· iioue k;inii durcb beheni^e \ ;riah-

- "-ι ,-.",υ d.i. N'i-.e^ ;:ebraelu v,eiden. / B. Jik ei» ;>.·', ^ieh '-ek.-.-.n'e Sp>-;!'-. Sieh-. >.e!'i:iun"!!mp'"₁i.s!n;crser!'.ihrcn ·.. " K lot/·. TLiiireii.

\i!'5er de^-n nötigen binderr,;Ue! und yeaeb-jnenfalis ■.-■:ie.:i I πηιΙ-.μ!.';- enthalt '.^(le imp:'.. ··;:"■ il. ¹Uo den jr-pd-'-^^eniaL'jn /ii^.-.i/ va ι·>ηι·-.:κ·η ;h'Mk;e; ;;-. \!.-i,-ä;i '.on ¹^W O₁-, ^T.:"'·,,. \,m_mii.^k;^ 0.4 biv · . i-e/i..:-.-r. ;;i;i" U is ie-.te Hciderutiel ic-, -,c-i er ν ahm. .!ι':' d:e ^ ndeiiViUei '»o-r.-·· ^--.'-ei-e in I ·ιγι:ι cine> -_Λι. sr, ^ h(v'„ f.^'.os li'irideniutel einhaltenden /r.'.p.iral-· »ι weiu'ei werden!, iienehjivep.l.ill-- die nöti-Ltc 11 N:en-jcp. Kunden«;.iiiou-milie! um! siCücboncnfalK Ka-..-U,..torc und saure oder basi^hc~/u>at/o. ζ Β. i ivdr'"'.".de. Sauren oder Puffer, uni den pH-Wert ,Ur Iiwpcis.on ein/uh.iltcn. Der pH-Wert der Pisper- >!'.»n kann je nach /u-.at/ "mMII rieui-ioh aika.ischen hi.; /um deutlich sauren Ciebiei variieren. \^r/i.'gswci^e wird '.!ei pH-Wert /wi--chin ".5 und 10.:'· geiia'.ien. λο'ιχί ic nach /u^at/ und Hindeniitiel der i>ptim.ile ρ H -Bereich /u uahlen ist. um eine Λ ιι>Γ.ί llung /u vermeide:-.; /.B. wenn man einen Binder au!" Acrylestcrbasi- w.ihli. so empfiehlt sich fur den im Beispiel.ν 2 der belgischen Patentschrift "21332 beschriebenen /uMit/ c;ii pH-Bereich .on 7.5 bi> 10.5. Nnr/ugswei-e S.6 bis 9.6.

I);is inipi'.iuniLTcn enolgt vorzuiisweise bei niedriger his maίίiger Temperatur. /.. B. IO b's 50 C. \.i;vugsweise bei 25 bis 30 ( . Die Kondensation wird vorteil h::i\ bei eiholii.c· Temperatur ausueüihri. /. B. bei [i)v, hi·, 1X0 C. wobei die Temperatur clv.,: im mngekehrten Verhältnis "/ur /eit sieh'., die e'.-.'-:i !5 bis 1 Minute betragt. \ or/'.'us\sev-e arbeitet man bei 150 C 2 bis "- Miimicn

Dei mit Hüuii.-mitiei und /iisat/ hergestellte VhesstolT kann nun aefiirb' und oder op'i>ch aufeehellt werden

Die !iac·· ,Ie¹V ei t'irdungsgemiilien Verfuhren herge-

-teilten Vliesstoffe werden nach üblichen Vorfahren /. B. durch Bedrucken. Klotzen (Pad-Steam. Pud-Roü. Pad-Batch. Pad-Jigg) oder nach dem Aus/ichverfahren gefärbt und oder optisch aufgehellt, sowohl mi' aniornbchen Farbstoffen als auch mit optischen Aufheiicrr:. soweit die optischen Aufheller ebenfei!-, anionischem Charakter aufweisen. Von den optischen Aufhellern veien .. B. solche erwähnt, wie sie i;n »Colour Index il^L>5fi und Hrganzungswerk 19631 unter dei Bezeichnung »Fluorescent Brightening Agent- deliniert sind und z. B- die. die mi schweizerischen Patent 35J 243 neschrieben sind.

AN Farbstoffe eignen sich anionische Farbstoffe, ■jie mit den kanonischen Gruppierungen der erimdunasgernäßen Zusätze heteropolare Bindungen eingehen, z. B. sulfon- und oder carbonsäuregruppenhaltige Farbstoffe, /. B. Säure-. Direkt-. Leukoküpenester-. Reaktiv- oder Metallkomplexfarbstofic oder solche, die zur Metallkon.plexbildung befähigt sn«! es kommen z.B. solche in Betra<"h;. die im »Colour Index· i!^l>56 und Frganzungswerk 1^631 unter d.-r !-.■/.ei-.-hnung »-\cid Dye· >-Diretl Dye-. >-Reacti-.e Dye··. 'Mordant Dye- und ferner »Soiiibil'/ed Vat Dye·· t-cM.hrieben sind, --orzugsweise eignen sich die Säure-. Direkt- and Leiikoküpenesterfarbsioffe.

Die erhaltenen Färburigen und optischer: Aufhellungen >:nd bedeutend intensiver a!> die in Abwesenheit der cri'mdur.gsgernäß verwendbaren Hilf<niiiie! erhaltenen Färbungen und optischen Aufhellungen: mc sind egal und besitzen eute Fchtheiten. /. B gute Licht-. Naß- und Reibechtheiten. wo\on die Wasse-rechtheit. die WasehcchihcK und die Reibechtheit besonders gut sind.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile (icwichisieile. die Pro/cntc Gewichtsprozente, die 1 emneratüren sind in Celsiuseradcn annenehen.

45

Beispiel 1

Fin Spinnvlies aus Zellwolle und IVivester wird mit einer einen pH-Wert von 9.6 aulweisenden Binderr.ittclkloi.'.fiotte. bestehend aus

! '.K) I eilen eines durch Copolymerisation von 36 Teilen Acrylsiiiireäthylester mit 4Ί ei- !w'n Acrylnitril in Gegenwart von 3 Teilen des Lmselzungsproduktes aus I Mol Nonylphenol mit 12MoI Athvlcnoxui. 0.5 Teilen Kaliumpersulfat und 0.2 feilen NatnumbisuH'it in 56.3 Teilen Wasser erhaltener Bindeinntelpräparats.

3 Teilen einer 30" υ der im Beispiel 3 2 der belgischen Patentschrift 721 332 beschriebenen Verbindung enthaltenden, wäßrigen ss Losung.

0.5 Teilen Ammoniumnitrat.

0,2s ieilen Ammoniak (24" _u'\n), 22.5 Teilen Wasser

bei 30 auf dem Foulard und mit einer Gewichtz.unahme von 6: Ό behandelt, bei 110 getrocknet und anschließend 7.5 Minuten bei 150 kondensiert, dann kalt und warm (60 I gespült und getrocknet.

Der so hergestellte Vliesstoff wurde auf einer Rouleaux-Dru-.Vmaschine bei Gravurtiefe der Druckwalze von 280 μ mit einer Druckpaste tolgender Zusammensetzung bedruckt:

60 I - -j-oji·, j . Γ - chlorphenylt - 3 - methyl - 4 - \ "· '-W'-chlor^-'-phenylamip.o-l ".3 .?' triaziny!-2^l"-amino)-pheny!a7.o]->-pyra.'oion-5'.'6' -disul!Vn<aures Natrium.

-0 Teil·: Harnstoff.

Mi Teile n-Butvi-diäthylenglykolatlier.

, -S Teile heißes Wasser.

siM T"i!e 1 1''"Ke .!oharinisbrotkernmen!veraie>, .;,_:.

"20 Tei'e Ammoni-jmsiilfa: i33%ige Lösungi.

K.i Teile Nonylphenvlpentaglykolather.

20 Teile Thioharnstoft.

1Oixi Teile

D'rbed'-uckte\ iies.stolTwirdbei 1 Io getmckne· ,:

anschließend 30 Minuten bei 102 bis 103 ged. - : !Tim wird 5 M.r.uten kalt. 5 Minuten bei 40 ■ .·_:

s Mipiüen He: M. ieweils mi< cmcr w.ißngen I- ^

".;^_;-|, J^. oyr^<: i^; mil I Mo! Duneth;. ■;

p":k".';'_s\ '_cu ii-'nve-UMt A'ilaüeriincsprod'akie- :■ >^r\!,M ^ilAleiHAul an i Mol' Olcyldiathyien;.

" Der'entst.indene gelbe Druck isi i.5ma! i;u. iK der ⁷U-- Verbleie!"! he.'.ruckte. ohne den ernr 'i-em'i.ßen'zusaiz hjrgesteüte Vliesstoff. Fr weis·. Jcutlich bösere Naßecm'ie.'.eniWasserechthe!: und Was.jV.echiheit bc; 40 ) aui.

Beispiel 2

Fm Spinnvlies aus Zell-Aolle und !'.-lycsumit einer einen pH-Wert von ').s aufweisenden ^! miitelklot.'ilotte. bestehend aus

HHi Teilen des nach Beispiel 1 hergestellten I··

nnttelpräparats.

3 !eilen einer 30"., der im Beispiel 3. 2 d. gischen Patent.schrifi 721 332 K-,. benen Verbindung enthaltenden. ·■ gen Losuns:

(I.2S Teilen Ammoniak 124%ig). 19.1 Feilen Wasser.

hei 3') auf dem Foulard und mit einer Ge^ -izunahme von <■>:■"., behandelt, bei I !0 getrocki.e; ,1 2.5 Minuten bei \^ kondensiert, dann kalt nnd w -.■<'·. [M 1 eespült. Der so hergestellte Vliesstoff v. ir.i , : ■:. mil einer Klotzflotte. bestellend aus

2c Teilen des Natriumsii/.es aus 1 -|2'.5'-Du.h'■■■]-phenyl I - 3 - methyl - 4 -1"' - trieb ίο; ρ ν ;:- midylaniinophenylazoi - 5 - pyrazole ή-4 .6"•disulfon-.i.iure.
ICH) I'eileti Harnstoff.

2 ,eilen Natnumalginat.
20 Teilen Amnioniumsulfat.
S5S T eilen Wasser.

HKH) Teilen

bei .·'() und einer Gewichtz.unabmc von 50"η foulardiert und 15 Minuten bei 105^D gedämpft, dann kalt und warm |60 ) gespült und mit einer 0.1¹Inigen wäßrigen '.ösung eines teilweise carboxymethylierlen Alkylpolyglykoläthers bei 60 ausgewaschen.

Man erhalt einen gclhgefarbten S'liesstolT. dessen Gelbfärbung im Vergleich zu einem auf gleicher Weise, aber in Abwesenheit des crfindungsgemäßcn Zusatzes gefärbten Vliesstoff um etwa 50% intensiver ist und bessere Naßechtheiten (Wasserechtheil streng und Waschechtheit bei 40) aufweist.

Beispiel 3

1 in nach den Angaben von Heispiel 2 hergestellter Vliesstoff wird mit einer Druckpaste folgender Zusammensetzung:

24 Teile des Natriumsalzes aus l-(2'.5'-Diehlorphcnyl)-3-mcthyl-4-[3"-(5'"-chlor-2'".6"'-difluorpyrimidyl - 4'" - amino) - phenylazol-5-pyrazolon-4',6"-disulfonsäurc,
50 Teile Harnstoff,
396 Teile Wasser,

500Teile ll%igc Johannisbrotkcrnmchlvcrdickung. 20 Teile Ammoniumsulfat (33%ige Lösung).
10 Teile Nonylphenylpenlaglykolüther

1000 Teile

nach der Druckvorschrift von Beispiel 1 bedruckt und nachbehandclt.

Im Vergleich zu einem in gleicher Weise, aber in Abwesenheit des erfindungsgemäßen Zusatzes bedruckten Vliesstoff weist der so erhaltene bedruckte Vliesstoff einen etwa fünfmal intensiveren Gclbdruck und bessere Naßechtheiten (Wasserechtheil streng und Waschcchthcit bei 40") auf.

Beispiel 4

Man verfährt nach Beispiel 3 mit dem Unterschied, daß man als Farbstoff 24 Teile des Nairiumsüize» aus l-[4'-(5''-Chlor-2",b"-difluorpyrimidyl-4"-arnino)-phenylazo] - 2 - amino - 8 - hydroxynaphthalin - 6.2' - disulfonsäure verwendet. Der erhaltene Rotdruck ist viermal intensiver als der zum Vergleich auf einem in Abwesenheit des erfindungsgemäßen Zusatzes hergestellten Vliesstoffes erhaltene Druck und weist auch bessere Naßechtheiten (Wasscrcchthcit streng ■and Waschechtheit bei 40") auf.

Beispiel 5

Man verfährt nach Beispiel 1 mit dem Unterschied, daß man als Farbstoff 24 Teile des Natriumsalzes aus 1 - Amino - 4 - [3' - (5" - chlor - 2".6" - difluorpyrimidyl-4" - amino) - 4' - methylphenylamino] - anthrachinon-2.6'-disulfonsäure verwendet. Man erhält einen Druck satter Blaunuance, der im Vergleich zu einem auf gleiche Weise auf einem in Abwesenheit des erfindungsgemäßen Zusatzes hergestellten Vliesstoff erhaltenen Druck 27₂mal intensiver ist und bessere Naß' echtheiten (Wasserechtheit streng und Waschechtheit bei 40^r) aufweist.

Beispiel 6

Ein nach Beispiel 2 hergestellter Vliesstoff wird nach dem Pad-Steam-Verfahren mit einer lediglich 6,5 g 1 4,4'-bis-(6"-phenyiamtao-4"-/i-aminocarbonyläthylaraino-Γ\3'\5"-triazinyl-2"-amiao)-Ι,Γ-stilben-2,2'-disulfonsaures Natrium enthaltenden Klotzflotte bei 30° und mit einer Gewichtzunahme von 65% foulardiert, anschließend 15 Minuten bei IO5⁼ gedämpft und dann kalt und wann (60) gespült.

Der so optisch aufgehellte Vliesstoff weist sowohl am Tageslicht als unter UV-Licht einen deutlich höheren Weißgrad auf als ein auf gleiche Weise optisch aufgehellter, aber in Abwesenheit des erfindungsgemäßen Zusatzes hergestellter Vliesstoff.

B c i s ρ i e I ~

I in Spinnvlies aus Zellwolle und Polyester wurde mit einer einen pH-Wert von 8.0 aufweisenden Klotzflotte folgender Zusammensetzung:

KH) I eile eines durch Copolymerisation von 3d 1 eilen Acrylsaureäthylester mit 4 Teilen Acrylnitril in Gegenwart von 3 Teilen ίο des Umsetzungsprodukies aus I Mol No-

nylphenol mit 12 Mol Äthylenoxid. 0,5 Teilen Kaliumpersulfat und 0,2 Teilen Natriumbisulfit in 56.3 Teilen Wasser erhaltenen Bindemittelpräparats,
3 Teile einer 30% der im Beispiel 3, 2 der belgischen Patentschrift 721 332 beschriebenen Verbindung enthaltenden Lösung.
0,5 Teile Ammoniumnitrat,
0,28 Teile Ammoniak (24%ig),
23.2 Teile Wasser

bei 30° bis zu einer Gewichtzunahme von 65% geklotzt, bei 110 getrocknet und 2.5 Minuten bei 150³ kondensiert. Anschließend wurde kalt und warm (60") gespült und getrocknet.

Dt; so hergestellte Vliesstoff wurde dann mit einer Klotzflottc bestehend aus

15 Teilen des Natriumsakcs aus symmetrischem Bis - [2 - methoxy - 4 - (3' - sulfophenylazo)-

phenyl]-harnstoff.
100 Teilen Harnstoff.

2 Teilen Natriumalginat.
883 Teilen Wasser.

1000 Teilen

bei 30" und einer Gewichtzunahme von 50% foulardiert und 15 Minuten bei 105° gedämpft, dann kalt und warm (60°) gespült und mit einer 0.1%igen wäßrigen Lösung eines teilweise carboxymethylierten Alkylpolyglykoläthers ausgewaschen.

Man erhält eine Gelbfärbung, die doppelt so intensiv ist und bessere Naßechtheiten hat als die zum Vergleich durchgeführte Färbung in Abwesenheit des erfindungsgemäßen Zusatzes.

Beispiel 8

Ein nach Beispiel? hergestellter Vliesstoff wird nach dem im Beispiel 7 angegebenen Färbevorgang mit einer Klotzflotte, bestehend aus

24 Teilen des Natriumsalzes aus 4-{2"-Amino-8"-hydroxynaphthyl -1" - azo) - 2^2' - dimethyl-4' - dodecyloxycarbonylamino - 1,1' - diphenyl-5.6"-disulfonsäure,
100 Teilen Harnstoff.
2 Teilen Natriumalginat,
874 Teilen Wasser,

1000 Teilen

gefärbt. Man erhält eine Rotfarbung mit guten Echtheiten, die dreimal intensiver ist als die zum Vergleich durchgeführte Färbung in Abwesenheit des erfindungsgemäßen Zusatzes.

ίο

Beispiel ^l)

Hin nach Huspiel 7 hergestellter Vliesstoff λ in! nach c'eni d'<ii beschriebenen larbeverfahien mil einer Klotzflot'e. bestehend ;>us

IS Teilen des Natriumsal/es aus 1.4-Bis-(3'-brom-5' - sulfo - 2.4 .(>' - trimeihylphenslaiiiino)-antlirachinon.
100 Teilen Harnstoff.

2 Teilen Nalriunuilginat,
880 Teilen Wasser,

20 Teilen (ie- ! )ikupferkomple\es au- ν.' -dih\dio\> - 4 - (I" - hydroxy - S" - .miinoiuiphth\l-2"-azi'i-4'-(r".S¹"-dih >dro\ynaphlhyl - 2' -a/o)-1.1 '-diphenyl -?'.(>". 3 '.(V'-tetrasulfonsaurcm Natrium. 50 Teilen I larn-ioff.
3 I eilen Nalriumpyrophosphat. 2 1 eilen N:itnum;i!ginat.
^l)25'l eilen Wasser.

I-J(H) Teilen

auf dem Foulard gefärbt und anschließend 5 Minuten bei 105 gedämpft.

Die erhaltene marineblaue Färbung guter Hch I-

gefärbt. Die erhaltene Blaufärbung ist dreimal inten- 15 heilen ist doppelt so intensiv als die zum Vergleich sivcr als die zum Vergleich durchgerührte Färbung hergestellte Färbung in Abwesenheit des crfindungsin Abwesenheit des erfindungsgemäßen Zusatzes. gemäßen Zusatzes.

Beispiel 10 Beispiel 13

. , r, · ,., , Ein uemaß Beispiel 7 hereestellter Vliesstoff aus

Ein Polyesterspinnvl.es wurde nach Beispiel S nc- 20 _syntnct-_schen Polyamidfascrn^wird mit einer wärmen handelt und gefärbt. Man erhalt cmc Rolfarbung mn ,£,_otzJloUc folgender Zusammensetzung:
guten Echtheiten, die mehr als doppelt so intensiv isl

■ ■· ......«·..-— r-_::.i :.. 10 Teile des Farbstoffes C. I. 59 826.

6 Teile Natriumnitrit.

2 Teile einer 5O⁰OiJeIi wäßrigen Lösung des Gemisches aus 25 Teilen Octylphenyldccaiilykoliither und 5 Teilen Olcoylpolypeptid. 982 Teile Wasser.

als die zum Vergleich durchgeführte Färbung in Abwesenheit des erfindungsgemäßen Zusatzes.

Beispiel 11

Ein Vlies aus Zellwolle und Polyester wird bei einem pH-Wert von 8.6 mit einer Klotzflotte, bestehend aus

100 Teilen

cincs durch Copolymerisation von 30 Teilen Acrylsäurehutylester mit 8 Teilen Acrylsäureathy'.ester und 2 Teilen Acrylnitril in Gegenwart von 4 Teilen des Umsetzungsproduktes aus I Mol Octylphenol mit 15MoI Athylenoxid. 0.3 Teilen Kaliumpersulfat und 0.12 Teilen Natriumbisulfit in 55.58 Teilen Wasser erhaltenen Bindcmittclpräparats.

3 Teilen einer 30" ο der im Beispiel 3. 2 der belgischen Patentschrift 721 332 beschriebenen Verbindung enthaltenden, wäßrigen Lösung.

0.5 Teilen Ammoniumnitrat.

0.28 Teilen Ammoniak (24%ig), 23,2 Teilen Wasser.

wie im Beispiel 7 angegeben, behandelt. Der hergestellte Vliesstoff wird nach Beispiel 7 mit einer Klotzflotte, bestehend aus

32 Teilen des Natriumsalzes aus 1-Hydroxy 2-phenylazo - 8 - trichlorpyrimidylamino - naphthalin-3,6,2'-trisulfonsäure, 100 Teilen Harnstoff.
20 Teilen kalziniertem Natriumcarbonat

2 Teilen Natriumalgiiiat.
846 Teilen Wasser.

1000 Teilen

auf dem Foulard gefärbt und anschließend 5 Minuten bei 150 thermosoliert. Die erhaltene Rotfarbung mit perfekten Naßechtheiten ist sechsmal intensiver als die zum Vergleich durchgeführte Färbung in Abwesenheit des erfindungsgemäßen Zusatzes.

Beispiel 12

Der nach Beispie! 11 hergestellte Vliesstoff wird mit einer Klotzflotte, bestehend aus 1000 Teile

bei 30 und einer Trockengewichtzunahmc von "5"ό geklotzt. Anschließend wird in einem Bad !ölender Zusammensetzung:

^ 36 Teile 98" .,ige Schwefelsäure.

1 Teil eines Gemisches aus 80Teilen N inuniligninsulfonat. 10 Teilen Hydrochinon und 10Teilen Tridecylbenzimidazolsulfonit. 980 Teile Wasser.

15 Sekunden bei 70 entwickelt.

Danach wird gespült und 5 Minuten bei ^x" in einer 0.1".> eines teilweise carboxymethylicrten \lkylpolyglykoläthcrs und 0.25% Natriumtripolypho-phat enthaltenden wäßrigen Flotte ausgewaschen.

Es entsteht eine Grünfärbung, die viermal intensiv«] ist als eine zum Vergleich in Abwesenheit de- erfin dungsgemäßen Zusatzes erhaltene Färbung.

Die Lichtechtheit beträgt 6bis 7 (nach Blaumai*-tab) die Wasserechtheit (streng) 5 und die Waschech; x'\

bei 60' 4 bis 5. die Reibechtheit 4.

Beispiel 14

Ein Polyester Spinnvlies wird mit einer Bindemitte! klotzflotte, bestehend aus

100 Teilen des nach Beispiel 1 hergestellten Bmde|

mittelpräparats,
0.9 Teilen Ammoniak (24%ig), 3 Teilen einer 30%igen Lösung des gemäß de] _fo deutschen Auslegeschrift 1 21*3 226 hei]

gestellten Umsetzungsproduktes aus propylendiamin und Epichlorhydnn. 0.5 Teilen Ammoniumnitrat und 39 Teilen Wasser,

bei ^30^c und mit einer Trockengewicl.tzunahme vo 180°o geklotzt und anschließend bei 1IO getrockw und 5 Minuten bei 150° kondensiert Danach wird ka und warm gespült und getrocknet

Der so hergestellte Vliesstoff wird nun mit einer l'ärbcfioUe folgender Zusammensetzung:

15 Teile \A - Bis - (2 A'.'V - trimethyl - .V - bruins' - sulfophenylamiiHit - anthraehinon als Nalriumsalz,
KX) Teile Harnstoff.
20 Teile Ammoniumsulfat.

2 Teile Natriumalginat,
863 Teile Wasser,

1000 Teile

bei 30 ι id einer I'rockengewieht/unahme \on 75". gekl'.)izt. Anschließend \\ird 15 Minuten bei 105 gedämpf; d.mi! kalt und warm gespült und mit einer 0.1'¹U eines teilweise carboximeilnlierten Alkylpolyglykoüithers enthaltenden wäßrigen I lutte 5 Minuten bei W) gewaschen, dann kalt und warm gespült und schließlich getrocknet.

1λ entsteht eine intensive Blaufärbung, wogegen der nicht vorbehandclic Vliesstoff nur etwas ;ingeldnt| wird.

Die Wasserechtheit und Waschechtheil bei 60" sin sehr gut.

Claims

Patentansprüche:

I. Verfahren zur Herstellung von Vliesstoffen durch Imprägnieren mit einer wäßrigen Binde- < mitteldispersion. Trockner, und Kondensieren und gegebenenfalls .:nschiießende-r, Bedrucken. Farben oder optischem \ufhoiien. dadurch se κ e η η zeichnet, da!.¹ man mit einer Bindeminel'ii-persion imprägniert, weicht? einen Zusatz \on u.iri ,-bis 7.5"o. bezogen aui festes Bindemittel, an wiederkehrende ka ti on liehe t^τ; uppieruniien aufweisenden Polyaminen oüer Po'yamidaminen enthalt, die durch Vernet/uriL· ·οη PoKarnincn und OGer PoK-amidaminen mit rHunkuoneüen Acyl.eru Isis- oder . _- Alkviierungsnütteln erhallen wurden sind, und man nach dem Kondensieren gegebencnfail- mil anion',sehen rarh>'.-.i'ioii und oder .iruoraichen optischen Aufhellern bed~ucki. i.irb- oder .i-;ff'e!:·.

Ζ Verfahren gem'i.< Anspruch:, dad-ir-.h -e _; kenrizeichnet.· daH vn.tn als ÜinUeTiiLiei Ac: ,<i[-derivaie verwendet.

3. \ erfahren üem.iL- Ar.sp'uc!" i. dadurch e>kennzeichnei. da!.; η,ίπ kn.iorvktive. was-er!·¹--liche Polya:ri damine cinse-z;. die durch !--K- _;, alkvherung von PoK nieren Je-r I i-rme'i

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mit !'i'iiinktionclici¹ AlkjlienmuMiiitteln der i-'r.rme!

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