DE2029804A1

DE2029804A1 - Verwendung einer Zusatz-Kombination für Kohlenwasserstoffe

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Publication number: DE2029804A1
Application number: DE19702029804
Authority: DE
Inventors: Casper John Lyndhurst Ohio Dorer jun (V.St.A.)
Original assignee: Lubrizol Corp
Current assignee: Lubrizol Corp
Priority date: 1969-06-16
Filing date: 1970-06-16
Publication date: 1970-12-23
Also published as: FR2046806A1; GB1306233A; FR2046806B1; BE752050A

Description

" Verwendung einer Zusatz-Kombination für Kohlenwasserstoffe " PrioritÖt: 16, Juni 1969, V.St.A., ITr, 833 726

Während des normalen Betriebs von Verbrennungsmotoren bilden sich unter den Köpfen der Einlassventile häufig Ablagerungen von kohlonetoffaxtigen Substanzen. Durch diese Ablagerungen wird der Ventilsita verschlechtert, und die Ventile werden korrodiert, Bruchstücke der Ablagerungen fallen häufig in den Verbrennungsraum, wodurch der Abstand des Kolbens vom Zylinderkopf verkleinert wird. Die Ablagerungen behindern ferner den Jlusa des Kraftstaff-Iiuft-Gemisohes in den Verbrennungsraum.

Ea ist boltannt, dass die Bildung schädlicher Ablagerungen an dan Binlasaventilen vorhindert werden kann, wenn man den Kraftstoffen bestimmte Kombinationen aus Dispersants baw. Detergents und bestimmten Brdölfraktionon mit relativ niedrigon Dampfdruck

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BAD ORIGINAL

einverleibte Solche Zusatz-Kombinationen sind z.B. in der USA.-Patentschrift 3 307 928 (zwei Detergents und ein Mineralöl mit einer Viskosität bei 98,9⁰O von 45 bis 150 SUS), 3 443 918 (Alkenylbernsteinaäureimid und ein Leichtöl) und 3 223 495 (ein asohefreies Dispersant, ein phosphorsulfuriert©* Kohlenwasserstoff oder dessen Derivat und ein leichtes Mineralöl) beschriebene

Aufgabe der Erfindung war es, neue Zusatz-Kombinationen rait ver- |l besserter Dispersant- bzw. Detergent-Wirkung zur Verfügung zu stellen, die sich für Kohlenwasserstoffe, insbesondere Schmiermittel, Hydrauliköle sowie Kraft- und Brennstoffe,eignen. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst,

Die Erfindung betrifft somit die Verwendung einer Zusata-Kombination aus

A) einer öllösliohe», durch einen im wesentlichen gesättigten, durchschnittlich mindestens etwa 30 aliphatisohe C-Atome aufweisenden Kohlenwasserstoffrest substituierten Mono- oder Poly Polyearboneäure (Z), ihrem Säureanhydrid, ihrem Beter, ihrem Umsetzungsprodukt mit Aminen oder ihrem Iletallsalz oder einem Gemisch aus mindestens zwei dieser Verbindungen als Diapersant-Komponente, und

B) etwa 0,01 bis etwa 100 Gewichtateilen pro Gewichtsteil der Komponente (A) eines KohlenwasserstoffÖls mit einer Viskosität bei 98,9⁰C von mindestens etwa 58 Saybolt-Universäl-Sekunden (SUS) und einer Viskosität bei 37,8⁰C von mindsetens etwa 550 SUS für Kohlenwasserstoffe, insbesondere Schmiermittel, Hydrauliköle sowie Kraft- und Brennstoffe.

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BAD ORiGIiMAL

Die vorgenannten, als Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung Geeigneten Gemische können physikalische oder intramolekulare Gemische, d.h. Verbindungen mit mindestens zwei der vorgenannten funktionellen Gruppen in ein und demselben Molekül, sein. - ·

Die als Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung geeigneten Mono* und. Polycarbonsäuren (Z) und deren Anhydride dienen auch als Ausgangsverbindungen für die Herstellung der vorgenannten, ebenfalls als Komponente (A) geeigneten Ester, Carbonsäure- Arain-Umsetzüngspr^dukte und Metallsalze. Bin wichtiges Kennzeichen der Carbonsäuren (Z) ist die Grosse ihrer Moleküle. Diese sollen mindestens etwa 30* vorzugsweise mindestens etwa 50 aliphatische C-Atome (die C-Atome der Carboxylgruppen nicht gereohnet) aufweisen« Diese untere Grenze · beruht auf dein Gesichtspunkt der Wirksamkeit fler Zusatz-Kombinationen der Erfindung als Dispersants. Ein weiterer wichtiger Gesichtspunkt bei der Wahl der Carbonsäuren (Z) besteht darin, dass sie vorzugsweise im wesentlichen gesättigt sein sollen, deh., vorzugsweise mindestens etwa 95 $_f insbesondere mindestens etwa 98 # der Gesamtzahl der C-C-Bindungen, sollen gesättigt sein. Natürlich können auch alle C-C-Bindungen gesättigt sein. Ein grösserer Anteil an ungesättigten Bindungen macht die Carbonsäuren (Z) und ihre Derivate empfindlicher gegenüber Oxydations-, Abbau- und Polymerisationsreaktionen, wodurch ihre Wirksamkeit ale Komponenten in erfindungsgemässen Zusatsj-Kombinationen herabgesetzt wird_e Die Carbonsäuren (Z) solion ferner im wesentlichen frei von öllöslicli machenden Veri-rwei^ungön nein, tl,h„ von Resten mit mehr als etwa S aliphati

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EAD CRiGlMAL

sehen G-Atomeni Obwohl einige solche Verzweigungen vorhanden sein dürfen, soll ihr Anteil vorzugsweise höchstens einen solchen Rest auf ;je 25 aliphatische C-Atome der Hauptkohlenwasserstoffkette der Carbonsäuren (Z) betragen.

Die Carbonsäuren (Z) können im Kohlenwasserstoffrest polare

Reste aufweisen, wie Halogen* ss»B» Chlor- oder Bromatome» Oxo-, • Hydroxyl-, Pormyl-, Sulfonyl-, SuIfinyl-, Thio- oder Nitrogruppen, vorausgesetzt, dass deren Anteil den Kohlenwasserstoffcharakter des Kohlenwasserstoffrestes nicht wesentlich verändert«

Der Anteil dieser polaren Reste soll vorzugsweise 10 Gew,*-# des gesamten Kohlenwasserstoffrestee der Carbonsäuren (Z) nicht tiberschreiten. Die Carbonsäuren (Z) können auch cyclische und/ oder aromatische Reste enthalten· Sie sollen jedoch im wesentlichen aliphatiacher Natur sein« Die bevorzugten Carbonsäuren (Z) sind aliphatische Mono- und Polycarbonsäuren,

P Mono- und Polycarbonsäuren (Z) und ihre Anhydride, die sieh als Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung eignen, sind bekannt und z.B. in den USA*-Patentschriften 3 087 936, 3 163 603, 3 172 892, 3 189 544» 3 215 707, 3 219 666, 3 231 587» 3 272 746, 3 288 714, 3 306 907, 3 331 776, 3 340 281, 3 341 542, 3 346 354 und 3 381 022 beschrieben. Aus diesen Carbonsäuren bzw« Säureanhydriden können auch die anderen, als Komponente (A) geeigneten Derivate hergestellt werden.

Wie in den vorgenannten Patentschriften beschrieben ist, gibt es mehrere Verfahren zur Herstellung der Carbonsäuren (Z), Diese

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Verfahren bestehen im allgemeinen in der Umsetzung (1) einer äthyleniaoh ungesättigten niederen Carbonsäure, ihres Esters, Halogenide, Amids, Imids oder Anhydrids· mit (2) einem Kohlenwasserstoff, wie ein Polyolefin, oder seinem halogenieren Derivat, die jeweils mindestens etwa 30 aliphatische C-Atome enthalten, bei Semperaturen von etwa lOO bis etwa 300⁰C. Der Kohlenwasserstoff oder halogenierte Kohlenwasserstoff, im allgemeinen ein Chlor- oder Bromkohlenwasserstoff, kann natürlich unter Berücksichtigung der vorgenannten allgemeinen Begrenzungen polare Substituenten bzw. öllöslioh' machende Verzweigungen enthalten bzw· ungesättigt sein* Aus den vorgenannten Kohlenwasserstoffen stammt der Grossteil der aliphatischen C-Atome des Säurerestes der Carbonsäuren (Z).

Zur Herstellung der Carbonsäuren (Z) nach einem der beiden vorgenannten Verfahren verwendet man im allgemeinen eine Carbonsäure der allgemeinen Formel I

H (-COOH)_n (I)

in der R einen mindestens eine äthylenisoh ungesättigte Bindung aufweisenden Rest bedeutet und η eine ganze Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise 1 oder 2, ist. Anstelle der Carbonsäure der allgemeinen Formel I kann z.B. auch das entsprechende Halogenid, Anhydrid, ein Ester, ein entsprechendes Derivat oder ein Gemisch von mindestens zwei dieser Verbindungen eingesetzt werden. Im allgemeinen enthält die Carbonsäure der allgemeinen Formel I oder ihr Derivat insgesamt höchstens 10, vorzugsweise höohstens 6 C-Atome, Die Säure bzw. ihr Derivat soll vorzugsweise mindestens eine äthylenisch ungesättigte Bindung in of-Stellung zu mindestens einer Carboxylgruppe oder ihrer funktionellen

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Gruppe aufweisen* Spezielle Beispiele für geeignete Carbonsäure» der allgemeinen Formel I bzw. ihre Derivate Bind Acrylsäure, Methacrylsäure» Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, IHuaarsäure, Itaoonsäure, Itaconsäureanhydrid,, Citraconsäure, Gitraoonsäureanhydrid, Hesaconsäure, Glutaöonsäure_? Chlorraaleia9äure_s Aoonitsäure, Crotonsäure, Methylcrotonsäure„ Sorbinsäure, Hexen^-3-=· Bäure, Decen»lO»säure und Penten~2~l, 3,5-~tricar "borsäure. Aus wirtschaftlichen Gründen bzw. wegen ihrer leichten Verfügbarkeit werden vorzugsweise Acrylsäure» I4ethacrylsäu:ee, Maleinsäure oder Ilaleinsäureanhydrid eingesetzt«

Die duroh einen im wesentlichen gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoff rest substituierten Bernsteinsauren und ihre Anhydride werden im Verfahren der Erfindung besonders bevorzugt als Carbonsäuren (Z) bzw» deren Anhydride eingesetzt· Diese Bernsteinsäuren und ll-ve Anhydride können leicht durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit einem hochmolekularen Olefin oder Halogenkohlenwasserstoff, wie ein chloriertes Polyolefin, hergestellt werden* Die beiden Reaktionskomponentenwerden dabei lediglich auf Temperaturen von.etwa 100 bis 30O⁰C, vorzugsweise von 100 bis 200⁰C, erhitzt« Wie in den vorgenannten Patentschriften erläutert ist, erhält man ein substituiertes Bernsteinsäureanhydrid, dessen Substittient sich vom Olefin oder Chlorkohlenwasserstoff ableitet» Das Produkt kann sur Entfernung sämtlicher oder eines Teiles der äthylenisch ungesättigten Bindungan nach herkömmlichen Verfahren hydriert werden«, Die substituierten Bernsteinsäureanhydridθ können durch Behandlung mit Wasser oder Wasserdampf zn den entsprechenden Säuren hydrolysiert werden, und entweder das Anhydrid odor die Säure kann

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durch Umsetzung mit einem Phosphorhalogenid, einem Phenol oder einem Alkohol in das entsprechende Säurehalogenid oder den entsprechenden Säureester übergeführt werden·

Die Carbonsäuren (Z) können ferner durch Behandeln eines Polyolefins mit einer Carbonsäure der allgemeinen Formel I in Gegenwart von Chlor nach den in den USA.-Patentschriften 3 215 707 und 3 231 587 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Die erfindungsgeraäss einsetzbaren Carbonsäuren (Z) können auch durch Halogenierung hochmolekularer Kohlenwasserstoffe, wie der vorgenannten Polyolefine, ansehliessende Überführung des polyhalogenierten Polymerisats in ein Polynitril und darauffolgende hydrolytische Spaltung des Nitrile hergestellt werden« Sie können ferner durch Oxydation eines hochmolekularen mehrwertigen Alkohols mit Kaliumperraanganat, Salpetersäure oder einem ahnliehen Oxydationsmittel hergestellt werden« Monocarbonsäuren können auch durch Oxydation einwertiger Alkohole mit Kaliumpermanganat oder durch Umsetzung halogenierter, hochmolekularer Polyolefine mit Ketenen erhalten werden· Ein weiteres herkömmliches Verfahren zur Herstellung von Monocarbonsäuren besteht in der Umsetzung von Natriummetall mit einem Acetessigester oder einen Ilaionsäureester eines Alkanols und Kondensation des erhaltenen Natriunderivats des Esters mit einem halogenieren hochmolekularen Kohlenwasserstoff, z.B. einem bromierten Wachs oder einem bromierten Polyisobuten.

Mono- und Polycarbonsäuren (Z) mit einem Molekulargewicht, das ihre Verwendung als Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung /;;ostattet_p können auch durch Umsetzung -z*B· von chlo»

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rierten Mono-* und Polycarbonsäuren, deren Anhydriden oder Halogeniden mit gegebenenfalls substituierten äthyleniach ungesättigten Kohlenwasserstoffen, z.B« den vorgenannten Polyolefinen und substituierten Polyolefinen* gemäss USA««Patentschrift 3 340 281 erhalten werden»

Die Anhydride der Mono- und Polycarbonsäuren lassen sich aus den Säuren durch Dehydratisierung dieser Säuren herstellen« Diese erfolgt leicht durch Erhitzen der Säuren auf Temperaturen von mindestens etwa 7O⁰C;. vorzugsweise in Gegenwart eines De* hydratisierungsraittels, wie Essigsäureanhydrid« Cyclische Anhydride werden im allgemeinen aus Polycarbonsäuren erhalten, deren Carboxylgruppen durch höchstens 3 C-Atome voneinander getrennt sind, wie substituierte Bernstein- oder Glutarsäure, während lineare Anhydride aus Polycarbonsäuren gewonnen werden, deren Carboxylgruppen durch mindestens 4 C-Atome voneinander getrennt sind. Die Säurehalogenide können durch Umsetzung der Mono- oder Polycarbonsäuren oder ihrer Anhydride mit einem Halogenierungsmittel, wie Phosphortribroraid, Phosphorpenfcachlorid oder Thionylchlorid, hergestellt werden«.

Die zur Herstellung.der erfindungsgemäss verwendbaren Carbonsäuren (Z) eingesetzten Kohlenwasserstoffe bzw„ halogenieren Kohlenwasserstoffe sind hauptsächlich hochmolekulare, im we- . sentlichen gesättigte Erdölfrafctionen bzw* im wesentlichen gesättigte Olefin-Polymerisate und die entsprechenden Chlorierung sprodukte« Die von if-Monoolefinen mit 2 bis etwa 30 C-Atomen abgeleiteten Polymerisate und chlorierten Polymerisate werden bevorzugt eingesetzt« Besonders bevorzugt verwendet

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werden Polymerisate, die siLch von ot-Monoolefinen, wie Äthylen, Propylen, Buten-1, Isobuten, Hexen-1, Octen-1, 2-Ilethylhepten-l, 3~Cyclöhexylbuten-l oder ii-Hethyl-5^propylhexen-l, ableiten. Polymerisate von Olefinen mit mittelständiger Doppelbindung, wie Buten~2, Penten-3 oder Octen-4» können ebenfalls verwendet werden_o

Die Copolymerisate der vorgenannten Of-Monoölefine miteinander und mit anderen Olefinen ala Comonomere, wie durch aromatische Reste substituierte Olefine, cyclische Olefine oder Polyolefine, können ebenfalls als äthylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe zur Herstellung der Carbonsäuren und ihrer Derivate (A) verwendet werden. Solche Copolymerisate werden z*B. durch Copolymerisation von Äthylen mit Propylen, Isobuten mit Styrol, Isobuten mit Butadien., Propylen mit Isopren, Propylen mit Isobuten, Äthylen mit Piperylen, Isobuten mit Chloropren, Isobuten mit p-Methylstyrolj, Hexen-1 mit Hexadien-1,3, Octen-1 mit Hexen-1, Hepten-1 mit Penten-1, 3-Hethylbuten-l mit Octen-1, 3,3-Dimethylpenten-l mit Hexen-1 oder Isobuten mit Styrol und Piperylen hergestellt.

Die halogenieren Kohlenwaeser stoffe, halogenieren Polyolefine und äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffe, die zur Herstellung der Carbonsäuren (Z) verwendet werden* können Molekulargewichte von etwa 400 bis etwa 100 000 oder noch höher aufweisen,, Bevorzugt vrärden Polyolefine und halogenierte Polyolefine mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von etwa 700 bis etwa 5000.

Anstelle der vorgenannten hochmolekularen Kohlenwasserstoffe und halogeniorten Kohlenwasserstoffe können zur Herstellung der Garbonsäuren (Z) auch Kohlenwasserstoffe verwendet werden, die im

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Hinblick auf die Umsetzung Mit der äthylenisch ungesättigten niederen Carbonsäure der allgemeinen Formel I das Molekül aktivierende polare Substituenten enthalten. Beispiele für solche polare Substituenten sind Sulfid- und Disulfidbrücken sowie Nitro-, Mercapto-, Carbonyl- und Formylgruppen, Spezielle Beispiele für durch solche polare Reste substituierte Kohlenwasserstoffe sind Polypropylensulfid, Dipolyisobutendieulfid, nitriertes Mineralöl und Dipolyäthylensulfid·

Die als Dispersant-Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung geeigneten Ester leiten sich von den vorgenannten Carbonsäuren (Z) einerseits und ein- oder mehrwertigen.aliphatischen Alkoholen oder Phenolen bzw· Naphtholen andererseits ab· Spezielle Beispiele für Phenole und Naphthole, von denen sich als Komponente (A) Lqt erfindungsgemäss verwendeten Zusatz-Kombinationen geeignete Ester ableiten können, sind Phenol selbst, «^-Naphthol, ß-Naphthol, Kresol, Resorcin, Brenzcatechin, p,p'-Dihydroxydiphenyl, 2-Chlorphenol, 2,4-Dibutylphenol, durch eine tetramere Propylengruppe substituiertes Phenol» Didodeoylphenol, 4,4'-Methylenbisphenol, tf-Decyl-ß-naphthol, Polyisobutenyl (Mgw· a 1000)-phenol, das Kondensationsprodukt von Heptylphenol mit Formaldehyd (Molverhältnis Formaldehyd/Heptylphenol => 0,5 : l),das Kondensationsprodukt von Ootylphenol mit Aceton, Di-("hydroxyphenyl)-oxid, Di-(hydroxyphenyl)-sulfi<i, Di-(hydroxyphenyl)-disuifid und 4-Cyclohexylphenol* Die bevorzugten Phenole sind Phenol selbst und Alkylphenole mit bis 3 Alkylreeten im Molekül, von denen Jeder 100 C-Atome oder noch mehr enthalten kann. · .,

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Die Alkohole, von denen sich die in den Zusatz-Kombinationen der Erfindung enthaltenen Ester ableiten, enthalten vorzugsweise bis etwa 40 aliphatische C-Atome, Sie können einwertige Alkohole sein» wie Methanol, Äthanol, Ieooctanol, Dodekanol, Cyclohexanol, Oyelopentanöl, Behenylalkohol, Hexatriaköntanol, Neopentylalkoholj, Isobutanol, Benzylalkohol, ß-Phenyläth&nol, 2-Kethylcyclohexanol j, ß-Chloräthanol, Äthylenglykolmonomethyläther, Äthylenglykolmonobutyläther, DiSthylenglykolmonopropyläther, iriäthylenglylcolmonodeeyläther, XthylenglykolmonobTsäureester, Diäthylenglykolmonostearinsäureester, eek.-Pbntanol, tert,-Öutanol,, 5-Bromdodekanol, Nitraoctadekanol oder Glycerindiölsäureester. V7enn es sich um mehrwertige Alkohole handelt, ent-

Hydroxyl

halten diese vorzugsweise 2 bis etwa 10 / gruppen. Spezielle Beispiele für geeignet© mehrwertige Alkohole sind Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Tetraäthylenglykol, Dipropylenslykol, iCripropylenglykol, Dibuigrlenglykol, Sributylenglykol und andere Alkylenglykole, deren Alkylenreste jeweils 2 bis. etwa 8 C-Atome aufweisen. V/eitere Beispiele für geeignete mehrwertige Alkohole sind Glycerin, GlyeerinmonoQlsäureester, Glyoerin- ·

monostearinsäureester, Glycerinmonomethyläther, Pentaerythrit, hydr hyär

9,10-Dibxystearinsäure, 9,1O-D^6xystearinsäuremethylester, 1,2-Butandiol, 2,3-Hexandiol, 2,4-Hexandiol, Pinakol, Eirythrit, Arabit, Sorbit, ilannit, 1,2-Cyelohexandiol und Xylylenglykol. Die in den Zusatz-Kombinationen der Erfindung enthaltenen Ester können sich auch von Kohlenhydraten, wie Zucker*, Stärke- oder Cellulosearten,ableiten· Spezielle Beispiele für geeignete Kohlenhydrate sind Glucose, I¹TUCtöse, Rohrzucker, Rhamnose, Mannose» Glycerinaldehyd und Galaktose.

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Von den vorgenannten mehrwertigen Alkoholen werden jene mit

Hydroxyl
mindestens drei / gruppen, von denen einige mit einer Monoöarbonsäure mit etwa 8 bis etwa 30 C-Atomen verestert sind, bevorzugt« Spezielle Beispiele für die vorgenannten Monocarbonsäuren sind Oapryl-, Öl-, Stearin- ₉ linol-, Laurin- und Üallölfettsäure. Spezielle Beispiele für die vorgenannten Teilester der mehrwertigen Alkohole sind Sorbitmonoölsäure-, Sorbitdistearinsäure-, Glycerinmonoölsäure-, Glycerinmonostearinsäure- und. Erythritdilaurinsäureester.

Die in den Zusatz-Korabinationen der Erfindung enthaltenen Ester können sich auch von ungesättigten Alkoholen, wie Allylalkohol, Zimtalkohol, Propargylalkohol, l-Cyclohexeh-3-ol oder Oleylalkohol, ableiten. Weitere Klassen von Alkoholen, von denen sich die vorgenannten Ester ableiten können, sind die Ä'theralkohole und Aminoalkohole _t wie die durch mindestens einen Oxyalkylen-, Oxyarylen-, Aminoalkylen- oder Aminoarylenrest substituierten Alkohole. Spezielle Beispiel© für Ä'theralkohole und Aminoalko- ' hole sind Äthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykolmonoäthyläther, Phenoxyäthanol, Heptylphenyl-(oxypropylen)g-H, Octyl-CoxyäthylenUQ-Hi Phenyl~(oxyoctylen)₂~Hj mono-(heptylphenyl-oxypropylen)-substituiertes Glycerin, Polystyroloxid, Aminoäthanol, 3-Aminoäthylpentanol, Di-(hydroxyäthyl)-amin, p-Aminophenol, Tri-(hydroxypropyl)-amin, N-Hydroxyäthyläthylendiamin und N,IT,N¹ ,N'-Tetrahydroxytrimethylendiamin. Von den Ä'theralkoholen werden zumeist jene bevorzugt, die bis etwa 150 Oxyalkylenreete aufweisen, wobei die Alkylehreste jeweils 1 bis etwa 8 C-Atome enthalten.

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Me in äen ^aeatz-Kombinationen der Erfindung enthaltenen Beter aowo&L Biester, saure Ester, d.h. teilweise veresterte ~

Säuren, als auch teilweise veresterte mehrwertige Alkohole oder HiGnole, ü*Su aSater mit freien alkoholischen oder phenolischen Bydroxylsruppen, sein· Die Zusatz-Kombinationen können auch Gedar vorgenannten lister enthalten«

kanu die -vorstehend beschriebenen Ester nach mehreren Verfahren herstellen· Wegen seiner bequemen Durchführbarkeit und den ausgezeichneten Eigenschaften der bei seiner Anwendung her» stellbaren Ester wird ein Verfahren bevorzugt, bei dem man einen geeigneten. Alkohol oder ein geeignetes Phenol mit einem durch einen ix wesentlichen kohlenwasserst off art igen Best substituier* ten. CferiionsMureanhydrid zur. Umsetzung bringt* Man führt die Veresterung im allgemeinen bei Temperaturen oberhalb etwa 100⁰C₉ vorzugsweise- von 150 bis 300°0, durch.

Während der Veresterung destilliert man das als Nebenprodukt entstehende Wasser ab. Zur Erleichterung des Vermisohens und der temperaturregelung kann man bei der Veresterung ein Lösungsmittel verwenden. Dieses Lösungsmittel erleichtert auch die· Entfernung UQB Wassers aus dem Reaktionsgemisch. Spezielle Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Toluol, Xylol, Diphenyläther, ChIorbenzol und Mineralöl. .

Es hängt in hohem Ausmass von der Art des gewünschten Produkts und der Anzahl der im Molekül des eingesetzten Alkohols oder Phenols enthaltenen Hydroxylgruppen ab, welche relativen Anteile der Carbonsäure, ihres Anhydrids oder Halogenide einerseits und des Alkohols oder Phenols andererseits man bei der Veresterung

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verwendet· Ite Falle eines einwertige» Alkohols oder Phenols kann man ein Mengenverhältnis dieser Verbindung zur Carbonsäure oder ihrem Derivat von etwa 1 Äquivalent/Mol bis etwa 1 Äquivalent /Äquivalent . anwenden· Das Äquivalentgewicht eines Alkohols oder Phenols entspricht seinem Molekulargewicht, geteilt durch die Anzahl der Hydroxylgruppen im Moleküle Das Äquivalentgewicht einer Carbonsäure oder ihres Derivats ist das entsprechende Molekulargewicht, geteilt.durch die Anzahl der Carboxylgruppen oder ihrer funktionellen Gruppen» Im Falle mehrwertiger Alkohole oder Phenole kann das Mengenverhältnis dieser Verbindungen zur Carbonsäure oder ihrem Derivat etwa 1 Äquivalent fjfjol bis etwa 1 MoyÄquivÄlent^ .7 *. betragen· Erfindungsgemäss bevorzugt werden Ester, die aus etwa 2 Äquivalenten eines

Phenols .
mehrwertigen Alkohols öder/ pro Äquivalent der Carbonsäure oder ihres Derivats hergestellt wurden.

Zur Herstellung eines erfindungsgemäss geeigneten ästers kann man auch ein Epoxid mit einer der vorgenannten Carbonsäuren (S) zur Umsetzung bringen· In diesem falle wendet man ein Mengenverhältnis des Epoxide zur Carbonsäure ύοά 0,5 MolVteol } bis 1 Hol/KquivalentTän. .' Spezielle Beispiele für geeignete Epoxide sind Äthylenoxid, Propylenoxid, andere Alkylenoxide, deren Alkylenreste 4 bis etwa 8 C-Atome aufweisen, Styroloxid, Epichlorhydrin, Cyclohexenoxid und epoxidiertes SojabohnenÖl· Epoxydierte Fettsäureester sind ebenfalls geeignet·

Die in den gusatz-Kombinationen der Erfindung bevorzugt <8in- " setzbaren Ester leiten sich vor durch im wesestlioh©» Malenwasserst oftartige Reste eubitituiertea !fernsteinsäurea ab, Be-

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BAD QROIMAL

sondere bevorzugt werden jene Ester, die 3ich von duroh Ole.finpolymerisatreate mit durchschnittlich mindestens etwa 50 alipha· tischen C-Atomen substituierten Bernsteinsäuren ableiten· Diese Ester sind in der vorgenannten USA*Patentschrift 3 381 022 beschrieben.

Man kann die sauren Ester natürlich durch Umsetzung mit einem Amin oder einer basischen Metallverbindung neutralisieren· Dabei muss man pro Äquivalent der im sauren Ester vorhandenen Carboxylgruppen mindestens etwa 0,01 Äquivalent dee Neutralisierungsmittels einsetzen» Als Aminebzw. 'basische Metallverbindungen eignen sich Jene nachstehend genannten Verbindungen, die bei der Herstellung der. als Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung geeigneten Umsetzungsprodukte der Carbon» säuren (Z) mit Aminen bzw. der Metallsalze eingesetzt werden können. ·

Sie als Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung geeigneten Umsetzungeprodukte der Carbonsäuren (Z) mit Aminen sind bekannte Produkte. In den USA»-Patentschriften 3 172 892, 3 219 666, 3 390 082 und 3 34-1 54-2 ist ein Verfahren zur Herstellung solcher Produkte» die mindestens etwa 50 aliphatiache C-Atome in dem im wesentlichen kohlenwasserstoffartigen Substituenten des Carbonsäurereste aufweisen, näher erläutert·

Umsetzungsprodukte von Carbonsäuren mit Aminen, die im Kohlenwasseret off subs tituenten des Carbonsäurerests mindestens etwa 30 aliphatisohe C-Atome aufweisen, eignen sich, wie erwähnt, als Komponente (A) der erfindungsgemässen Zusatz-Kombinationen. Das Verfahren zur Herstellung der letzteren Umsetaungeprodukte unterscheidet e:.oh von jjenem zur Herstellung der Umsetzungs-

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produkte mit dem höhermölekularen Kohlenwasserstoffsubstituenten lediglich, im Hinblick auf das Durchschnittsmolekulargewicht des bei der Herstellung der substituierten Carbonsäuren eingesetzten Kohlenwasserstoffs (vergib die USA«-»Patentschrift 3 390 082)«

Als Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung wird ein Carbohsäure^Amin^Umsetzungsprodukt,, das sich von einer durch einen im wesentlichen gesättigten» durchschnittlich mindestens etwa 30, insbesondere mindestens etwa 50, aliphatische C-Atome P aufweisenden Kohlenwasserstoffrest substituierten Bernsteinsäure einerseits und einem gegebenenfalls hydroxyalkylsubstituierten Alkylenpolyamin andererseits ableitet, bevorzugt verwendet.

Die von der Bernsteinsäure abgeleiteten Reste können Succinoyl-, Succinimidoyl- oder Sue cinoyl oxy gruppen sein,» Die Bindung zwischen einem Stickstoffatom des Alkylenpolyaminrests und einer Succinoylgruppe entspricht dabei einer Amid» oder Irnidstrukturj, die Bindung .zwischen einem Stickstoffatom und . einer Succiniiaidoylgruppe einer Amidine oder Imida&olin^Struk-™ tür und die Bindung zwischen einem Stickstoffatom und einer Succinoyloxygruppe einer Ammonium-Carbonsäure salz«-Struktur_e Die in den Zusatz-Kombinationen der Erfindung'enthaltenen Umsetzuncsprodukte von Garbonsäuren mit Aminen können daher Amid-, Imid-_? Amidin-j) Imidazoline oder Salzbindungen oder entsprechende gemischte Bindungen aufweisen.

Im vorgenannten, im wesentlichen gesättigten, Kohlenwasserstoffrest sind vorzugsweise mindestens etwa 99 ^cß> der Gesamtzahl.der C-C-Bindungen gesättigt„ V/enn eine höhere Anzahl von ungesättigten Bindungen vorhanden ist, wird der Substituent, wie erwähnt,,

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empfindlicher gegenüber Oxydations-, Abbau- oder Polymerisationsvorgängön und das entsprechende Carbonsäure-Amin-Umsetzungspro-" üukt kann dann in vielen Pällen zu wenig beständig sein, um sich als Komponente (A) für in Kraft- oder Brennstoffen eingesetzte Zusatz-Kombinationen zu eignen,

Bor vorgenannte Substituent kann auch in diesem !Falle polare Reste, wie Chlor- oder Bromatome oder Nitro-s Aldehyd- oder Ketogruppen, aufweisen. Diese polaren Reste dürfen jedoch wiederum nicht in so hohen Anteilen vorhanden sein, dass sie den Kohlenwasserstoffoharakter des Substituenten in einem wesentlichen Grade verändern. Der Maxiiaalanteil eines Substituenten an diesen polaren Gruppen beträgt etwa 10 $>, bezogen auf den Kohlenwasserstoffanteil des Substituenten.

Ein besonders zweekmässiges Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäss als Komponente (A) geeigneten Carbonsäure-Amin-ÜBisetzuncsprodukten besteht darin, dass man jeweils etwa 0,5 Äquivalent bis etwa 2 Mol, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 1,5 Äquivalent, insbesondere etwa 0,75 Äquivalent eines gegebenenfalls hydroxyalky!substituierten Alkylenamins mit .. jeweils 1 Äquivalent einer durch einen im wesentlichen gesättigten, durchschnittlich mindestens etwa 30 äliphatiBche O-Atome aufweisenden Kohlenwasserstoffrest substituierten Bernsteinsäure oder ihres reaktionsfähigen Derivats, wie das Säureanhydrid, Säurehalogenid oder ein Ester, vermischt, und das erhaltene öe« misch erhitzt und vom bei der Acylierung gebildeten Wasser befreit. Befriedigende Ergebnisse werden dabei eraielt, wenn man bei Temperaturen von mindestens etwa 80⁰O bis zum Zersetsraiga-

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punkt des Reaktionssysteias arbeitet * Der bevorzugte Temperatur^ bereich beträgt etwa 100 bis etwa 35O⁰G.) insbesondere etwa 100 bis etwa 200°0.

Die vorstehend beschriebenen bevorzugten substituierten Bern« steinsäureanhydride können leicht durqh Umsetsunc von -¹MaIeIn-* säureanhydrid' mit einem hochmolekularen, im wesentlichen gesättigten Kohlenwasserstoff, wie ein Olefinpolymerisat oder ein im wesentlichen gesättigter Chlorkohlenwasserstoff, hergestellt werden. Ale tFmsetzungsprodukt erhält man dabei das entsprechend© Alkeny !bernsteinsäureanhydrid. Zur Durchführung der -.Umsetzung' werden die beiden Beaktionsteilnehiasr lediglich auf !emperatu* ren von etwa 100- bis etwa 300⁰C erhitzt. Aue dem Anhydrid kann man natürlich leicht durch Hydrolyse die entsprechende Säure herstellen* Das Äquivalentgewicht der Säure oder des Anhydrids entspricht den durch 2 geteilten Molekulargewicht _t da zwei. Carboxylgruppen bzw« funkti-melle Carboxylgruppen vorhanden sind,

Das Durchschnitte-Molekulargewicht von jzsur Herstellung der vorgenannten substituierten Bernsteinsäure*! und ihrer Derivate geeigneten Polymerisaten soll mindestens etwa 400, vorzugsweise etwa 700 bis etwa 5000$ insbesondere etwa 900 bis etwa 2000, betragen. Die Molekulargewichte innerhalb d©s letztgenannten Bereichs entsprechen einer Anzahl von etwa 65 bis etwa 140 C-Atomen im Molekül.

Beispiele für die bei der Herstellung dese vsrg@nam.te» B steineäuren bzw® ihrer Beslwfee ©lasttsfea^aao g©g©lb©a@3af®Ils hydroxyall^Flöisfestitiiiertea ΑϋψΙ©κΑΐΐΕβ liaö FoljamiEOi, die aumeiet die allgemeine-forael ΙΪ

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HN-f Alkylen-N)- H (II)

in der A ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls amin- oder hydroxysubetituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet und n eine ganze Zahl ist, die vorzugsweise weniger als etwa 10 beträgt. Der Alkylenrest in der allgemeinen Formel II weist im allgemeinen bis etwa 8 C-Atome auf und ist vorzugsweise eine Äthylengruppe. Br kann jedoch auch eine Propylen-, Butylen-, Trimethylen-, Tetramethylen-, Pentamethylen-, Hexamethylen-, Oc tarne thylen- oder Dekamethylengruppe sein. Das lq.uivalentgewicht der Amine der allgemeinen Formel II entspricht dem durch die Anzahl der Stickstoffatome geteilten Molekulargewicht«

Man kann das Verfahren zur Herstellung der vorgenannten Carbonsäure-Amin-UmsetZungsprodukte in Abwesenheit eines Lösungsmit- tels durchführen« Häufig ist es jedoch zweokmässig, ein Lösungsmittel zu verwenden, wie η-Hexan, Benzol, Toluol, Xylol, Mineralöl oder Schwerbenzin. Von diesen Lösungsmitteln werden Toluol und Xylol zur Herstellung von erfindungsgemäss geeigneten Carbonsäure- Amin-Ümsetzungsprodukten bevorzugt.

Man kann die vorgenannten Carbonsäure-Amin-Umsetzungsprodukte mit den verschiedensten Verbindungen nachbehandeln, um Produkte mit verbesserten Eigenschaften zu erhalten. Ia der britischen Patentschrift 1 065 595 sind zahlreiche Verbindungen beschrieben, die sich für eine solche Nachbehandlung eignen. Weitere Nachbehandlung s verfahr en sind in den USA.-Patent Schriften 3 200 107 (Schwefelkohlenstoff-Behandlung), 3 087 936 und 3 254· 025 (Behandlung mit Borsäure bildenden Verbindungen),

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3 306 908 (Bildung von Hetallkomplexen), 3 278 550 (Behandlung mit einem Alkenylcyanid), 3 374 174 und 3 287 271 (Behandlung mit einer Dicarbonsäure, wie Terephthalsäure), 3 369 021 (Aldehyd-Behandlung), 3 185 704 (Ameisensäure-Behandlung) und 3 312 619 (Behandlung mit Harnstoff* thioharnstoff oder Guanidin) sowie in -der französischen Patentschrift. 1 577 026 (Behandlung mit einem Hydrazin und Schwefelkohlenstoff) beschriebene

Beispiele für die als Komponente (A) der Zusatzkombinati men der Erfindung geeigneten Metallsalze sind die Salze von Metallen der Io und IL, Gruppe des Periodensystems sowie Aluminium-, Zinn«, Blei-=, Kobalt- und nickel salze. Man kann diese Salze durch Umsetzung einer hochmolekularen Carbonsäure (Z) oder ihres Anhydrids mit einer basischen Hetallverbindung, wie ein Oxid, Hydroxid oder Salz des betreffenden.Metalles» herstellen» In einigen Fällen ist es zweckmässig, anstelle einer Verbindung das Metall selbst bei der Umsetzung zu verwenden« Spezielle Beispiele für geeignete basische Hetal!verbindungen sind Lithiumoxid, Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, natriumcarbonat, Kaliummethylat, Magnesiumoxid_? Calciumhydroxid, Strontiumhydroxid, Bariumhydroxid,, Bariumäthylat, Silbercarbonat,. Zinkoxid, Cadmiumoxid, Aluminiumoxid, Zinnbutylat» Bleioxid, Bleicarbonate Kobaltoxid, Nickeloxid und Nickelcarbonate

Die als Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung geeigneten Metallsalze können saure, neutrale oder basische bzw. überbasische Salze sein» Die Anzahl der in einem neutra-

funktionen

len Salz enthaltenen Säure / ist im allgemeinen aus der entsprechenden Anzahl der Säure, von der sich das Salz ableitet,

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Man kann diese Anzahl jedoch auoh duroh potentiometrisoiie Titration dea Salzes mit einer starken Säure, wie Perchlorsäure, "bestimmen. Die Anzahl der in einem überbasisöhen Salz enthaltenen Säurefunktionen kann ebenfalls durch eine solche Titration bestimmt werden« man muss dabei jedooh die Anzahl der uberacliüsBigen Metalläquivalente in Rechnung stellen.

Bei einem sauren Salz sind die Säurefunktionen nur zum Seil in Salabindungen übergeführt. Man kann saure Salze somit duroh Umsetzung von jeweils 1 Mol einer der vorgenannten Carbonsäuren (Z) oder Hirer Anhydride mit 1 bis (x - 1) Äquivalenten der basisehest Betallverbindung herstellen» wobei χ die Anzahl der in der Säure oder ihren Anhydrid vorhandenen Säurefunktionen bedeutet· Man, kann diese Salze bei Verwendung von Metallverbindungen mit hoher-!Reaktionsfähigkeit bei Raumtemperatur (z.B. bei Temperaturen von- etwa 20 bis etwa 25⁰C) herstellen, vorzugsweise wendet man jedοoh eine so hohe Temperatur an, dass das Vermischen der Reactionsteilnehmer leicht durchführbar ist. Temperaturen von etwa 100 bis etwa 200⁰C reichen Im allgemeinen aus. Man kann hei der Umsetzung ein Lösungsmittel, wie Benzol, Xylol oder Mineralöl, verwenden*

Bei einem neutralen Salz sind alle Säurefunktionen in Salzbindungen übergeführt. Zur Herstellung dieser Salze wird pro Äquivalent der Säure oder ihres Derivata 1 Äquivalent der Metallverbindung benötigt. Ea wird ansonsten unter denselben Reaktionsbedlngungen wie bei der Herstellung der sauren Saljse gearbeitet»

Im Falle eine« ttberbaüiohea Salz·· wird die Säure oder ihr Derivat mit einem höhtre..i J&^ßtäßUtyXk ,»W&tMtet, als der etöohiome-

BAD

trisehen Menge entspricht« Der Grad des verwendeten stöchiome- . trischen Überschusses ist das sogenannte "Metallverhältnis¹¹· Bei diesem handelt es sich um das Verhältnis der gesamten im Salz vorhandenen Metalläquivalente zu den gesaraten im Salz vorhandenen Säur ©äquivalent en. Überbasische Metallsalze weisen Metallverhältnisse von über 1 auf. Die überbasischen Metallsalze können hergestellt werden, indem man lediglich die im Überschuss vorliegende Metallkoniponente bei leinperaturen von etwa 20 bis etwa 200⁰C mit einer der vorgenannten Carbonsäuren oder einem ihrer Derivate vermischt. Bs ist häufig zweckmässig, das Reaktionsgeiaisch bei Temperaturen von etwa 20⁰C bis zur Rückfluss temperatur des Gemisches in Gegenwart eines Promotors mit Kohlendioxid zu behandeln« Zur Einstellung der Rückflusstemperatur kann man ein Lösungsmittel verwenden« Die Verf ahrensstufe der Kohlendioxidbehandlung und die beim vorgenannten Verfahren eingesetzten Promotoren sind bekannt. Beispiele für geeignete Promotoren sind Vfesser, niedere Alkohole und Phenole.

Das Metallverhältnis der als Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung geeigneten überbasischen Metallsalze kann etwa 1,1 bis etwa 10 oder darüber betragen. Das bevorzugte Metallverhältnis beträgt etwa 2 bis etwa 5.

In der USA.-Patentschrift 3 271 310 sind Metallsalze beschrieben, die sich von Carbonsäuren ableiten, die durch-.einen Kohlenwasserstoffrest alt durchschnittlich mindestens etwa 50 allphatisoliejj, C-Atomen substituiert eind_s

Die lompoiiente (B) der Zusatz-Kombinatlonsn der Erfindung ist j ein bei Rausitenpsvatur fltaaiipQ Msatelile da§ ©in® Viskosität

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bei 37,8°0 von mindestens etwa 550 Saybolt-Universal-Sekunden (BUS) und eine Viskosität bei 98,9°C von mindestens etwa 58 SUS aufweist* Beispiele für diese Klasse von Mineralölen sind die . Brightstoek-itaktionen und hochsiedenden Neutralöle. Me Brightstock-ixaktionen werden hergestellt, indem man ein durch Destillation von Erdöl gewonnenes Ruckstandsöl entwachst und beispielsweise mit Bleicherde (Fullererde) behandelt. Die Viskosität der Brightstock-Fraktionen bei 98,9⁰C beträgt etwa 75 · bis etwa 250 SUS, Das Molekulargewicht der Brightstock-Eraktionen beträgt etwa 500 bis etwa 2000 oder sogar darüber, während das Molekulargewicht der hier betrachteten Neutralöle auch nur etwa 400.betragen kann. Die bevorzugten Mineralöle besitzen eine Viskosität bei 98,9°Ö von mindestens etwa 75 SUS, insbesondere mindestens etwa 160 SUS. Die Komponente (B) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung muss als Hauptbestandteil in jedem !"alle ein Mineralöl aufweisen, das bei Raumtemperatur flüssig ist und eine Viskosität bei 98,9⁰C von mindestens etwa 58 SUS besitzt. Gemische niearigvisko3er mit hochviskosen Mineralölen, welche die geforderte Kindestviskosität aufweisen, sind somit nicht als Komponente (B) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung geeignet. Von den Mineralölen werden jene bevorzugt, die einen hohen Gehalt an Paraffinkohlenwasserstoffen aufweisen, d.h. bei denen mindestens 60 # der C-Atone in paraffinischen Ketten vorliegen.

Das Gewichtßverhältnis der Komponente (B) zur Komponente (A) beträgt im Falle der Zusatz-Kombinationen der 3rfindung vorzugsweise etwa 1 : 10 bis etwa 20 t 1, insbesondere etwa 4 : 1 bis etwa 15 : 1.

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Die Zusat ^Kombinationen der Erfindung eignen sich für die ver-BOhiedeasten Anweaduageaweeke, wie als Biepersant-Zusätze für Kraft- und Brennstoffe, Schmiermittel oder Hydrauliköle» Beim Einsatz als Zusätze in SoHmiemittelto und Hydrauliköle» verhindern die Zusata~Koiabinationen der Erfindung mit besonders guter Wirkung tiie Bildung schädlicher Ablagerungen an den Oberflächen der am Betrieb der jeweiligen Vorrichtung beteiligten Einrichtungen. Ausscr den erfindungegemässen Zusatz-Kombinationen mit fc Dispersant-V/irkung können Schmiermittel und Hydrauliköle weitere herkömmliche Zusätze enthalten, wie Hochdrucksusätze _t Korrosionsinhibitoren oder Antischaummittel·« Die Zusatz-Kombination der . Erfindung ist mit diesen anderen Zusätzen -verträglich und daher gemeinsam mit ihnen einse.tsbar» In der USA»-Patentschrift 3 219 666 sind bestimmte Klassen herkömmlicher Zusätze beschrieben« Die Zusatz-Kombinationen der Erfindung eignen sich insbesondere für Kraft- und Brennstoffe, speziell Kraft- und Brennstoffe auf Basis von Kohlenwasserstofföle» oder Erdöldestillaten, wie Dieselkraftstoff oder Benzine*

In den meisten Fällen wird die Zusatz-Kombination der Erfindung dem Kraft- oder Brennstoff, Schmiermittel oder Hydraulik®! in einer so bemessenen Konsentration einverleibt,, daas sie diesen " Basiskomponenten die gewünschten Dispersant-Eigenschaften verleiht« Die entsprechende loneentration beträgt Im Falle eines Kraftr oder Brennstoffs im allgemeinen etwa 0^00001 bis etwa 5 Gew.-^a, vorzugsweise etwa 0,0001 bis etwa O₉S Cr©w.-$, insbesondere etwa 0,005 bis etwa 0,2 Gew.-^, Im Falle von Schmiermitteln öder Hydraulikölen beträgt die Konzentration im allgemeinen etwa 0,01 bis etwa 20 Gew«-^, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa

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5 Gew.^

Ss sei hervorgehoben, dass man die erfindungsgeraässe Zusatz- . Kombination den Btasiskomponenten» wie Kraft- oder Brennstoffen, Schmiermitteln oder Hydraulikölen als einsiges Dispersant bzw. Detergent einverleiben kann* Die ausschliessliche Gegenwart der Zusatz-Kombination der Erfindung reicht dazu aus, die Bildung von Ablagerungen an den Einlassventilen eines Verbrennungsmotors bis auf einen Minimalwert au erniedrigen.

Die als Basiskomponente von Kraft- oder Brennstoffen* denen erfindungsgemUsse Zusatz-Kombinationen einverleibt werden, geeigneten Benzine oder anderen Erdöldestillate können natürlich weitere Zusätze enthalten, wie Bleialkyl-Antiklopfmittel, Antistatika, Oxydationsinhibitoren, Mittel zur Verbesserung der Cetanzahl in gebleiteia Zustand, Emulsionsbrecher oder Snteisungsmittel. Diese Zusätze sind in den Kraft- oder Brennstoffen, in allgemeinen in Konzentrationen von etwa 0,00001 bis etwa 5 Gew_ö-$ enthalten· Man kann diese Zusätze den Zusatz-Kombinationen der Srfindung einverleiben, bevor man diese mit den Kraft- oder Brennstoffen vermischt.

Benzinen werden häufig Emulsionsbrecher zügesetzt, um das Trübwerden zu verhindern, das bei einer Berührung des Benzins mit Wasser während der Lagerung erfolgt. Die Verwendung von Emulsionsbrechern ist bei Kraft- und Brennstoffen, die eine Zusatz-Kombination der Erfindung enthalten, besonders vorteilhaft. Die Konzentration des Eaulöionsbrechers kann in vielen Fällen etwa 0,00001 bis etwa 0,1 Gew«-# betragen» sie.beträgt jedoch vorzugsweise etwa 0,0001 bis etwa 0,1 öew«-#· fVjö origimai

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Als Smulsionsbrecher eignen sich zahlreiche Handelsprodukte,, Beispiele für geeignete Smulsionsbreeher sind bestimmte im Handel erhältliche oberflächenaktive Mittel, "von denen die Alkylphenoxypoly-(äthylenoxy)-äthylmono-» und »diester der Phosphorsäure bevorzugt werden« Weitere geeignete Emulsionsbrecher sind die Umsetzungsprodukte verschiedener organischer Amine, Carbonsäureamide und quarternärerAmmoniumsalse mit Äthylanoxido Diese polyoxyäthylierten Amine, Amide und quarternären Ammoniumsalze sind ebenfalls Handelsprodukte, Beispiele dafür sind ein Äthylenoxid-Addukt eines im Handel erhältlichen I<~ Alley lalkylendiamins, bestimmte tertiäre Amine, die Äthylenoxid-Addukte primärer fetter Amine darstellen, bestimmte Ithylenoxid-Addukte von 3?ettsäureamiden und bestimmte polyoxyäthylierte q.uarternäre Amiaoniumsalze, wie quarternäre Ammoniumchloriäeo

Die bevorzugten Emulsionsbreoher sind Folyoxyalkylenpolyole und deren Derivate. Auch diese Verbindungen sind Handelsprodukte. Beispiele dafür sind bestimmte, durch Addition von Äthylenoxid an Polypropylenglykole hergestellte nicht-ionogene oberflächenaktive Mittel„ sin bestimmtes von Äthylenoxid und Propylenoxid abgeleitetes flüssiges Iriol, bestimmte Dodecy!phenyl- oder Nonylphenylpolyäthylenglykoläther _f be stimmte Polyalliylenglyfeole und ihre Derivate,- ein bestimmter Sster eines Ithylenoxid-Propylenoxid-Copolymerisats sait einem Gemisoh aus Palraitin- und Ölsäure und bestimate Allü/lplieaylpolyallsjleaglykol® mad -glykoläther«,

Eis MMaeii ©,mela sndero/Susätsd Mr l&aft» o&@'£ Brennstoffe mit äen ®rfindiäagsg©aä©a©sii

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setzt werden, z#B. Rostschutzmittel. Beispiele für die zahlreichen als Rostschutzmittel geeigneten Verbindungen sind die fetten Amine» wie Qotyl-, Dodecyl- oder Trideoylamin, die Fettsäure salae dieser Amine, wie Dodecylaminoieat, Alkylphosphate, wie Didecyl- oder Didodecy!phosphat, Allsylbemsteinsäuren und

hydroxy deren Ester, wie Tetrapropenylbernsteinsaure^ropylester, und üminsalze von Alliyl- oder DialkylphoBphorsäureeatern,. wie das Octylaininsalz von Ditridecylphosphat. Die vorgenannten Rostschutzmittel werden Benzinen, die erfindungsgemäßse Zusatz-Kombinationen enthalten, in Konzentrationen von etwa 0,00001 bis etwa 0,5 Gew.-#j vorzugsweise von etwa 0,001 bis etwa 0,01 Gew.-^, einverleibt. ,

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Die Beispiele 1 bis 7·erläutern die Herstellung von als Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung geeigneten Estern«

Beispiel 1 .

Man stellt ein durch einen im wesentlichen kohlenwasserstoffartigen Rest substituiertes Bernsteinsäureanhydrid her, indem man ein Polyisobuten mit einem Molekulargewicht von 1000 bis zu einem Chlorgehalt von 4*5 $ chloriert und das erhaltene Ohlorpolyisobuten bei Temperaturen von 150 bis 22O⁰C mit Maleinsäureanhydrid (Molverhältnis Ilaleinsäureanhyarid/Chlorpolyisobuten al*2: 1) erhitzt..Das dabei erhaltene Bernsteinsäureanhydrid weist eine Säurezahl von 130 auf.

Anschliesaend erhitzt nan ein Gemisch aus 874 g (1 Mol) des

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, BAD"

vorgenannten Bernsteiasäureanhydrid3 und 104 g (1 Mol) Neopentylglykol 12 Stunden bei einem Druck von 30 Torr auf Temperaturen von 240 bis 25O⁰C. Der dabei erhaltene Rückstand ist ein Gemisch der durch Veresterung einer bzw. beider Hydroxylgruppen des Glykole erhaltenen Ester. Das Estergemisch weist eine Verseifungssahl von* 101 und einen Gehalt an alkoholischen Hydroxylgruppen von 0,2 I auf. ν

Beispiel 2

Man stellt den Dimethylester des durch einen im wesentlichen kohlenwasserstoffartigen Rest substituierten Bernsteinsäureanhydrids von Beispiel 1 her, indem man ein Gemisch aus 2185 g des Anhydrids, 480 g Biethanoi und 1 Liter !Toluol 3 Stunden unter Einleiten von Chlorwasserstoff auf Temperaturen von 50 bis 65°C erhitzt· Anschliesserid erhitzt man das Gemisch 2 Stunden auf Temperaturen von 60 bis 65⁰C, löst es in Benzol, wäscht es uit Wasser, trocknet es und filtriert es» Das Filtrat befreit man bei 15O°C/6O Torr von den flüchtigen Bestandteilen. Der dabei erhaltene Rückstand ist der gewünschte Dinethylester.

Beispiel 3

Han stellt einen Teilester des durch einen im wesentlichen kohlenwasserstoffartigen Rest substituierten Bernsteinsäurean- ^; hydridevon Beispiel 1 mit einem Ätheralkohol her, indem man ein ^:\ Semisch aus 550 g(O,63 Mol) des Anhydrids und I90 g (0*52 Mol) eines im Handel erhältlichen Polyäthylenglykols mit einem Molekulargewicht von 600 8 Stunden bei Atmosphärendruol: und anschliessend 12 Stunden bei einem Druck von 30 Torr auf Temperaturen von 240 bis 25O⁰C örhitat, wobei die Säurezahl des Reak-

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tionsgemiachea einen V/ert von 28 erreicht. Der dabei erhaltene Rückstand iat ein saurer Bater, der eine Verseifungszabl von 85'aufweist.

Beispiel 4 '

Man erhitzt ein Gemisch aus 926 g eines Polyisobutenylberasteinanhydrids

aäure/rait einer SSureäahl von 121, 1023 g Mineralöl, 124 g (2 Kol/Mol des Anhydrids) Ithylengly&ol 90 Minuten unter Einleiten von Chlorwasserstoff auf Temperaturen von 50 bis 170⁰C. An— schliessend erhitzt man das Gemisch auf 25O°O/3O Torr und reinigt den dabei erhaltenen Rückstand, indem man ihn nacheinander mit wässriger Natronlauge und !/asser wäscht, trocknet und filtriert« Das erhaltene Slltrat ist eine 50 $-ige öllösung eines Esters mit einer Verseifung zahl von 48,

Beispiel 5

Man neutralisiert den sauren Ester von Beispiel 3, indem man 25Og Ester bei Temperaturen von 50 bis 60⁰C mit 11 g (10 <?» Überschuss, ausgedrückt in Äquivalent en )Bariumoxid, 20 g Methanol und 267 g Mineralöl vermischt. Das erhaltene Gemisch erhitzt man zur Abdestillation der flüchtigen Bestandteile auf 150⁰C und filtriert den gebildeten Rückstand« Das Jiltrat ist eine Mineralöllösung eines gemischten Ester-Metallsalzes mit einer Verseifungszahl von 15 und einem Bariurasulfat-Äsohegehalt von 4,6 %>.

Beispiel 6 *

Han stollt einen Teilöster von Sorbit her, indem man eine das durch einen im wesentlichen kohlenwaseerstoffartigen Rest substituierte Bernsteinsäureanhydrid von 3eispiel 1 und Sorbit

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enthaltende XylollBsung' .' (0,5 Mol Sorbit/Mol Anhydrid)/) Stunden auf Temperaturen von 150 bis 155 C erhitzt^ wobei das Wasser in Form eines azeotrop siedenden Gemisches mit Xylol afedeetilliert«, Den erhaltenen Rückstand filtriert man ab und befreit das -FIltrat bei 170⁰O/ 11 Torr von den flüchtigen Bestandteilen« Der erhaltene Rückstand ist ein Sster mit einer Vereeifungsssahl von 97 und einem Gehalt an alkoholischen Hydroxylgruppen von 1,5 #·

Beispiel 7

Ifan stellt einen Teilester von Pentaerythrit nach dem allgemeinen Verfahren von Beispiel .6 her, wobei man jedoch anstell© von Sorbit Pentaerythrit einsetzt;

Die Beispiele. 8 bis 14 erläutern die Herstellung von als Komponente (A) der Zusatz-Kombinationen der Erfindung, geeigneten Carbonsäure-Amin-Umsetzungsprodukten·

Beispiel 8

Man step.lt ein Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid durch Um- * setaung eines chlorierten Polyisobutene mit Ifeleinsäureanhy&rid bei 20O⁰C her· Der Polyisobutenylrest dea Bernsteinsäureanhyi» drids weist ein Durchschnittsmolekulargewicht von 850 auf. Das Anhydrid besitzt eine Säurezahl von 113$ was einen iquivalentge»- wicht von 500 entspricht«

Ansohlieseend versetzt man ein Gemisch von 500- g (1 Äquivalent) Polyieobutenylbernsteinsäureanhydrid und ΙβΟ g Toluol b©l temperatur mit 35 g (1 Äquivalent) DiäthylentriarainV Die wird innerhalb von 15 Minuten in Form von Teilmengen durohge führt, wobei die Temperatur infolge der exothermen Heaktion

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Beginn auf.5O⁰C ansteigt. Man erhitzt das Gemisch dann und destilliert daraus ein azeotrop siedendes VJasser/Toluol-Gemisch ab. Wenn kein Wasser mehr abdestilliert, erhitzt man das Gemisch zur Abtrennung des. Toluols unter vermindertem Druck auf 150⁰C* Den dabei erhaltenen Rückstand verdünnt man mit 350 g Mineralöle Man erhält ©ine lösung mit einem Stickstoffgehalt von 1,6 #,

Beispiel 9

Man versetzt ein Gemisch aus 544 Gew.-teilen (0,97 Äquivalent) eines durch Umsetzung eines chlorierten Polyisobutene mit Ilaleinsäureanhydrid hergestellten Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrids (Säurezahl » 100) und 184 Teilen Xylol bei 70⁰C mit 30 Teilen (0,73 Äquivalent) eines im Handel erhältlichen PoIyäthyleapolyanins mit einem Stickstoffgehalt von .34,0 #· Bei einem Ansteigen der Temperatur auf 154°C destilliert man das bei der Umsetzung gebildete Wasser in Porm eines azeotrop siedenden Gemisches ab. Anschliessend bläst man das Reaktionsgemisch bei 160⁰C mit Stickstoff. Man ersetzt dann den Anteil des •bei der Destillation verlorengegangenen Xylols und filtriert den Rückstand bei 93°C. Han erhält ein Hltrat, das 24,5 # Xylol und 1,4 # Stickstoff enthält.

Beispiel 10

Man erhitzt ein Gemisch aus 920 g des Polyisobutenylbernsteinöäureanhydrids von Beispiel 8, 249 g Bis-(3-aminopropyl)-amin und 266 g Toluol, 6 Stunden unter Rückfluss und anschliessend auf 22O°C/3 Torr. Der dabei erhaltene Rückstand weist einen Stickstoffgehalt von 4 f* auf*

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Beispiel.11

!•lan wiederholt das Verfahren von Beispiel 8„ wobei man als Aminkomponente jedoch 31 g (1 Äquivalent) Äthylendiamin einsetzt.

Der Stickstoffgehalt des dabei erhaltenen Produkts beträgt

Beispiel 12

Man versetzt ein Gemisch von 800 g des Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrids von Beispiel 8 und 175 g Toluol mit 77 g eines im Handel erhältlichen Gemisches aus Alkylenaminen und hydroxy-

alkylsub3tituierten Alkylenaminen, das zu etwa 2 Gew_e-# aus Diäthylentriamin, au« etwa 36 i° aus l«(2~Aminoäthyl)-piperazin,> zu etwa 11 fo aus l~(2-Hydroxyäthyl)-piperazin, zu etwa 11 # aus li-(2-Hydroxyäthyl)~äthylendianin und zu etwa 40 '/* aus durch Kondensation der vorgenannten Amine erhaltenen höheren Homologen besteht. Das vorgenannte Gemisch erhitzt man 16 1/2 Stunden unter Rückfluss, v/obei 12 ral Wasser als Destillat aufgefangen werden, Ansciiliessend eriiitst nan den Rückstand auf 160⁰C/.

25 Torr und verdünnt ihn dann mit 570 g Ilineralöl. Das Produkt weist einen Stickstoffgehalt von 1,57 % auf.

Beispiel 13

Ilan wiederholt das Verfahren von Beispiel 8, wobei uan jedoch 0,5 Äquivalent Diäthylentrianin anstatt 1 Äquivalent einsetzt.

Beispiel 14

Man wiederholt das Verfahren von Beispiel 8, wobei man jedoch 55 g (1,5 Äquivalent) eines Äthylenamin-Gemisches verwendet, das eine Triäthylentetramin entsprechende Zusammensetzung aufweist» Das dabei erhaltene irodukt besitzt einen Stickstoffgehalt von 1,9 fo.

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Die Beispiele 15 bis 20 erläutern die Herstellung von als Komponente (A) der Zusats-Kombinationen der. Erfindung geeigneten Metallsalzen,

Beispiel 15

Man versetzt ein Gemisch aus 500 g (0,92 Äquivalent) eines PoIyisobutenylbernsteinsaureanhydrids, das eine Säurezahl von 103 aufweist und aus Maleinsäureanhydrid und einem chlorierten Polyisobuten mit einem Durchschnitte-Chlorgehalt von 4,3 Gew.-^ und einer Durchschnittszahl von 70,7 C-Atomen hergestellt wurde, und 300 g Mineralöl bei 80⁰C mit 50 ml Viasser. Das dabei erhaltene Gemisch rührt man eine Stunde bei 80⁰C, versetzt es ansehliesaend innerhalb von 2 Stunden bei Temperaturen von 80 bis 85⁰C mit . 153 S (If57 Äquivalent) Bleioxid und hält es schliesslich 150 Minuten bei Temperaturen von 100 bis 110°C« Den erhaltenen Rückstand trocknet man und filtriert ihn· Man erhält ein FiItrat, das einen Bleigehalt von 13,6 # und ein Metallverhältnis von 1,4 aufweist·

Beispiel 16

Man versetzt ein Gemisch aus 1094 g (2 Äquivalenten) eines PoIyieobutenylbernsteinsäureanhydrids, das eine .Säurezahl von 102 aufweißt und aus Maleinsäureanhydrid und einem ohlorierten Polyisobuten mit einem Durohsuhnitts-Chlorgehalt von 4,3 &ew.-# und einer Durchschnittezahl von 71»4 C-Atomen hergestellt wurde, 267 B Mineralöl und 160 ml Wasser bei 60⁰C mit 160 g (2 Äquivalenten) Natriumhydroxid. Die IIatriuühydroxid-25ugabe wird inner·? halb 1 Stunde in Form von Teilmengen durchgeführt. Ansehlieaaend hält man das Gemiaoh 2 Stunden bei 92⁰C, trooknet den er-

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haltenen Rückstand und filtriert ihn. Man erhält ein Filtrat mit einem Natriuagehalt von 1,44 ^.

Beispiel 17

Man versetzt ein Gemisch aus 700 g (1 Äquivalent) eines Polyisobutenylberns.teinsäureanhydrids, das eine Säurezahl von 80 aufweist und aus Maleinsäureanhydrid und einem chlorierten Polyisobuten mit einem Durchschnitts-Chlorgehalt von 4,3 Gew.-# und einer Durchschnittszahl von 93 C-Atoraen hergestellt wurde, 750 g Mineralöl und 30 ml Wasser bei 90⁰C mit 67,4 g (0,5 Äquivalent) Zinn(II.)-oxid. Die Zinnoxid-Zugabe wird innerhalb 1 Stunde in Form von Teilmengen durchgeführt. Man hält das Gemisch dann 5 Stunden bei Temperaturen von 90 bis 105⁰C, trocknet es und filtriert es. Das erhaltene Filtrat weist einen Zinngehalt von 3,95 & auf.

Beispiel 18

Man versetzt ein Gemisch aus 1 068 g (2 Äquivalenten) eines Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrids, das eine Säurezahl von 105 aufweist und aus Maleinsäureanhydrid und einem chlorierten Polyisobuten mit einem Durchschnitts-Chlorgehalt von .4,3 Gew.-# und einer Durchschnittszahl von 69 C-Atoraen hergestellt wurde, 1175 g Mineralöl und 50 ml V/asser innerhalb 1 Stunde bei 90⁰O in Form von Teilmengen mit 177 g (2 Äquivalenten) Kobaltpropylat. Man hält das Gemisch dann 3 Stunden bei Temperaturen von 90 bis 105⁰C, trocknet es bei 150°C/10 Torr und filtriert Äen erhaltenen Rückstand. Man erhält ein Filtrat, das einen Kobaltgehalt von 2„52 $ aufweist«

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Beispiel 19

Man versetzt ein Gemisch aus 816 g (2 Äquivalenten) eines Polyisobutenylberasteinsäureanhydrids, das eine Säurezahl von 137 aufweist und aus Maleinsäureanhydrid und einem chlorierten Polyisobuten mit einem Durchschnitts-Chlorgehalt von 4·»5 Grew.-# und einer Durchschnittszahl von 51,3 C-Atomen hergestellt wurde, 875 g Mineralöl und 50 ml Vasser innerhalb von 30 Hinuten bei 50⁰C in Forri von Teilmengen mit 59»4 g .(1 Äquivalent) Hiakelcarbonat. Han hält das Gemisch dann 6 Stunden bei Temperaturen von 90 bis 100⁰C, troclchet den erhaltenen Rückstand und filtriert ihn. Man erhält ein Piltrat, das einen Nic&elgehalt von 1,7/5 aufweist.

Beispiel 20

Man stellt ein Aluminiumsalz nach dem allgemeinen Verfahren von Beispiel 18 her, wobei man jedoch Alurainiumpropylat anstell« von Kobaltpropylat einsetzt·

Die Beispiele I bis III erläutern Zusatz-Koiabinationen der Erfindung. Teil- und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel I

Zusatz-Kombination aus gleichen Teilen einer Brightstook-Erdölfraktiön mit einer Viskosität bei 98,9⁰C von 100 SUS und des Produlrfcs von Beispiel 8.

Beispiel II

Zusatz-Kombination aus 92 # einer Brightstock-Erdölfrakti on mit einer Viskosität bei 98,9°0 von 78 SUS und 8 j4 des Produkts von Beispiel 9·

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Beispiel III

Zusatz-Kombination aus 90 jS einer Brig^tstoek-ErdÖlftraktion mit einer Viskosität bei 98j,9°C von 140 SUS und IO $ des Produkts von Beispiel 19.

Die Beispiele A bis M to sieben sieh auf Kraft» -und Brennstoffe sowie Schmiermittel, denen erfindungsgemässe ZueatrfComTbiziiati-·

. onen einverleibt wurden» Teil- und Proaenteagaben beziehen sich auf das Gewicht«

Beispiel A

Ein gebleites Bensin, enthaltend 0,01 jfi des Produkts τοη Beispiel 8,· O₉OQ3$ iBoootanör und O„O75 °ß> einer "'Brightstook-Erdölfraktion mit einer Viskosität "bei 98„9°G von 160 SÜS#

Beispiel B

Ein Benzin, enthaltend-.ϊ0«00θ 5fi des Beodukts von Beispiel 10, 0,001 fo Tetrapropenylbernöteinsäurehydroxypropylester als Rostschutzmittel und 0,05 i> einer Brightstock-Brdölfraktion mit einer Viskosität'bei 98,9°G von 130 SDS.

Beispiel 0

Bin Benzin, enthaltend 0,004 jß des Produkts von Beispiel 11, • 0,0015 $ eines als Rostschutzmittel dienenden Gemisches aus

einem primären tert.-Alkylamin mit einem Durchschnittsmolelailar-■ gewicht von 220 und einem aus diesen primären und Bernsteinsäureanhydrid (Mo!verhältnis Amin/Antaydrid » 2 s 1) hergestellten

/Bernsteinsäureiionoa»i*a3Li|_>iind 0,1 $ einer Brightstoek-Erdölfralction mit einer Viskosität bei 98„9°0 von 160 SUS.

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Beispiel D

Ein Benzin, enthaltend 0,005 $ des Produkts, von Beispiel 12, . 0,08 ^cß> einer Brightstock-Erdölfraktiqn mit einer Viskosität bei 98,9°0 von 150 SUS und 0,001 $ Phosphoraäureditridecylester als Rostschutzmittel. '

Beispiel E

Ein Benzin, enthaltend 0,006 $ des Produkts von Beispiel 9, 0,09 Ψ einer Brightstock-Erdölfraktion mit einer Viskosität bei 98,9°P'von 160 SUS und 0,0002 $ eines im Handel erhältlichen Polypropoxyalkylphenols als Smulsionsbrecher.

Beispiel ff

Ein Benzin, enthaltend 0,05 1* einer Zusatz-Koinbination aus gleichen Teilen des Produkts von Beispiel 1 und einer Brightstock-üJrdölfraktion mit einer Viskosität bei 98,9°0 von 100 SUS.

Beispiel G

Ein gebleites Benzin, enthaltend 0,06 ^cß> einer Zusatz-Kombination in Form eines Gemisches aus 10 §& des Produkts von Beispiel 2, 60 °/σ einer Brightstock-Srdölfraktion mit einer Viskosität bei 98,9°C von 160 SUS und 30 ^c/> Xylol.

Beispiel H

Kerosin, enthaltend 0,08 fi einer Zusatz-Kombination in Form eines Gemisches aus 20 56 des Produkts von Beispiel. 4, 50 # einer Brigb-tstock-Erdölfraktion mit einer Viskosität bei 98,9⁰O von 180 SUS und 30 °ß> Xylol.

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Beispiel I

Bin "Benzin, enthaltend 0,006 # des Produkts von Beispiel 7, 0,03 # einer Brightstook-Erdölfraktion mit einer Viskosität bei 98_?9°0 von 78 SUS und 0,00005 $ eines Palmitinsäure-Ölsäureesters eines Äthylenoxid-Propylenoxid-Copölymerisats mit einem. Molekulargewicht von etwa 1200.

Beispiel J

Ein Dieselkraftstoff, enthaltend 0,01 $ des Produkts von Beispiel 15 und 0,06.# einer Brightstock-Erdölfraktion mit einer Viskosität" bei 98,9⁰C von 90 SUS ·

Beispiel K .

Bin gefeites Benzin, enthaltend 0,02 $ des Produkts von Beispiel 5 und 0,09 5» ©is/sr Bright st oek-ErdÖlfrafcti on mit einer Viskosität bei 98,9°0 von 100 SUS*

Beispiel L .

Bin Dieselkraftstoff, enthaltend 0,05 # des Produkts von Bei-" spiel 17 und 0,1 $ einer Brightstock-IärdÖlfraktion mit einer Viskosität bei 98_r9°C von 200 SUS.

Beispiel M .

Bin Schmiermittel, bestehend aus SAB 20-MineralÖl als Basiskomponente sowie 1,5 i> des Produkts von Beispiel 8 und O₁I # einer Brightstock-Erdölfraktion mit einer Viskosität bei 98,9°C von 100 SUS.

Unter Verwendung anderer vorstehend beschriebener, als Komponente (A) geeigneter Verbindungen können gemäss Beispiel I bis III bzw. Beispiel A bis M andere erfindungsgemässe Zusatz-Kombina-

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BAD

tionen bzw. Kraft- oder Brennstoffe und Schmiermittel hergestellt werden»

Die Wirksamkeit der Dispersant-Wirlsung aufweisenden Zusatz-, Kombinationen der Erfindung wird anhand des Pord-Palcon-Motor-SinlassventilWlblagerungatests (Ford Palcon Sngine Intake Valve Deposit Test) veranschaulicht* Zur Durchführung dieses Tests wird ein 6-Zylinder-Kotor mit einem Kolbenhubraum von etwa 2800 cm unter Anwendung von 4-stündigen Zyklen 220 Stunden in Betrieb gehalten· Während der ersten 3 1/2 Stunden jedes wird der Motor alternierend 1 Minute: ohne Belastung mit einer Drehzahl von 1800 UpM und anschliessend 3 Minuten bei einer Belastung von etwa 18,2 Brems-PS bei einer Drehzahl von 2500 ITiM betrieben. Während der letzten 30 Minuten jedes Zyklus betreibt man den Motor bei einer Belastung von etwa 31,4 Brems-PS mit einer Drehzahl von 2500 UpM, Jedes Einlassventil wird vor und nach dem Test getrennt markiert und gewogen. Sin gutes Ergebnis, wird dann eraielt, wenn der Durchschnitts-G-ewichtsanstieg niedrig ist. Die Ergebnisse sind aus der Tabelle ersichtlich.

BAD. ORIGfNAL-

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- 40 -Tabelle^ Ablagerungstest

	Versuch.	1 Benzin X	2 ··) .	- 5 **)
	1,686 g***);.	1,661 g	0,455 g
Durchs chni11 sgewi ent der Ablagerungen an den Einlassventilen, g

Benzin X + 0,006 Vol.-?5 des Produlcts von Beispiel 9 •Benzin X + 0,006 VoI.-^ des Produkts von Beispiel 9

* 0,075 VoI »-$ einer Bright st oclo-Mineralölfraktion mit einer Viskosität bei 98,9⁰C von

X60 SUS.
Durchschnitt sv/ert aus 2 Versuchen*'

BAD ORIGfWAL

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Claims

P.... a te η t a η 3 ρ r ü c h e

1. Verwendung einer Zusatz-Koiibination aus

A) einer ölloslieiien, durch einen im wesentlichen gesättigten, durchschnittlich mindestens etwa 30 aliphatisch^ C-Atome aufweisenden Kohlenwasserstoffrest substituierten Hono- oder Polyearbonsäure (Z), ihrem Säureanhydrid, ihrem Jüster, ihrem Urasetzungsprodukt mit Aminen oder ihrem Hetallsalz oder einem Gemisch aus mindestens zwei dieser Verbindungen als Dispersant-Konponente, und

B) etwa 0,01 bis etwa 100 Gewicht steilen pro O-ewichtsteil der¹ Komponente (A) eines Kohlenwasserstofföls mit' einer Viskosität bei 98,9 C von mindestens etwa 58 Saybolt-Univeraal-Sekunden (SUS) und einer Viskosität bei 37>8°C von mindestens etwa 550 SUS für Kohlenwasserstoffe, insbesondere Schmiermittel, Hydrauliköle sowie Kraft-und Brennstoffe.

2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) eine Oarbonsäure mit mindestens etwa 50 aliphatischen C-Atomen im Kohlenwasser st off rest und/oder deren Derivat verwendet.

3. Auaführungsforni nach Anspruch 1 oder.2, dadurch ge Ice. nn ze i c h η e t, dass man als Komponente (A) eine Carbonsäure, deren Kohlenwasserstoffrest mindestens etwa 95 Iu vorzugsweise mindestens etwa 90 & gesättigte C-C-Bindungen aufweist » und/oder deren Derivat verwendet.

4* Ausführungsfora nach Anspruch 1 bis 3, d a d u r c h gekenn ze i ohne t, dass man als Komponente (A) eine

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Carbonsäure, deren Kohlenwasserstoffrest sich von einem PoIy-

etwa olefin mit einem Durehschnittsmolekulargewieht von/700 bis etwa

5000 und vorzugsweise von Polyisobuten mit einem Durchsohnitts-

etwa etwa

molekulargewieht von/900 bisA500 ableitet, und/oder deren Derivat verwendet.

5o Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) eine Carbonsäure, die durch Umsetzung

1) einer Carbonsäure der allgemeinen Formel I

R (-COOH)_n (I)

in der R einen mindestens eine äthylenisch ungesättigte Bindung.aufweisenden Rest bedeutet und η eine ganze Zahl von 1 bis 6, vorzugsweise 1 oder 2, ist, oder ihres reaktionsfähigen Derivats mit -".-.'

2) einem gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoff hergestellt worden ist, und/oder deren Derivat verwendet.

6. Ausfünrungsform nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn ze ic h η e t, dass man als Komponente (A) mindestens einen öllöslichen, sauren Bernsteinsäureester und/oder mindestens einen Bernsteinsäurediester verwendet, der sich von einem ein- oder mehrwertigen aliphatischen Alkohol oder einem Phenol mit bis etwa 40 C-Atomen und vorzugsweise 2 bis etwa 10 Hydroxylgruppen ableitet.

7. Ausführungsform nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (A) einen Pontaerytixriteotor vorwondot.

BAD ORIGINAL

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8. Äusführungaform nach Anspruch 1 bis 7, dadurch

g e k e η η ze ic h η e t, dass man als Komponente (A) ein Umsetzungsprodulrfc einer substituierten Bernsteinsäure mit einem gegebenenfalls hydrqxyalkylsubstituierten Alkylenpolyamin, vorzugsweise Polyäthylenpolyamin, verwendet.

9. Ausftihrungsfora nach Anspruch 1 bis 8,. dadurch gekennzei ohne t, dass man als Komponente (A) ein Bernsteinsäure-Amin-Umsetzungsprodukt verwendet, bei dessen Herstellung pro Äquivalent der substituierten Bernsteinsäure etwa 0,5 Äquivalent b3s etwa 2 Mol,,vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 1,5 Äquivalent, insbesondere etwa 0,75 Äquivalent des Amins, verwendet wurden.

10. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 9» d ad u r c h

g e fc e η η ζ e i c hn e t, dass man als Komponente (A) ein Alkali-, Erdalkali-, Aluminium-., .Zinn-, ""Blei-, Kobalt» öder Mckelsalz verwendet.

11· Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 10, dadurch · ge is: ennze ichn e t, dass man als Komponente (B) ein Mineralöl mit einer Viskosität bei 98,9⁰C von etwa 75 bis etwa. 250 SUS, vorzugsweise etwa 160 bis etwa 250 STJS_f verwendet.

12. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 11, dadurch ge k e η η ζ e i c h η e t, dass man als Komponente (3) eine Brightstoclc-Erdölfralrfcion oder ein hochsiedendes HeutralÖl verwendet.

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13. Ausführunssform nach Anspruch 1 bis 12* dadurch

gekennzeichnet, dass roan ein Gewichts verhältnis der Komponente (B) aur Komponente (A) von 1 % 10 bis 20 % 1, vorzugsweise von 4 s 1 bis 15 J I₈ anwendete

14. Ausführungsforn nach Anspruch 1 bis-13, dadurch

G et ennz e i c"h η e t, dass wan einen Anteil der Zusatz-Koubinotion von etwa 0,005 bis etwa O₅,5 Gew.-Jj₁₁. bezogen auf das fertige Produkt, verwendet.

15. AusführunöBforn nach Anspruch 1 bis 14-» dadurch gelcennsseichnetg dass man gerne in&aa mit der Zusata-Konbination (Komponente A ψ Komponente 3) etwa O₉OHOOl bis etwa O₉I Gew_a-$, bezogen auf das fertige Produkt, eines Eraulüionsbrecherß verwendet» -

BAD

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