DE2027353A1

DE2027353A1 - Zubereitungen von Umsetzungsprodukten aus Epoxyden und Aminen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

Info

Publication number: DE2027353A1
Application number: DE19702027353
Authority: DE
Inventors: Rosemarie Basel; Abel Heinz Reinach; Maeder Arthur Dr. Therwil; Töpfl (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1969-06-13
Filing date: 1970-06-04
Publication date: 1970-12-17
Also published as: BE751870A; NL7008617A; AT298811B; FR2051054A5; GB1285484A; NO132151B; NO132151C; CH532623A; JPS506039B1; DE2027353B2; PL71024B1

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 679V1+2/E ·

Deutsdüaad

Zubereitungen von Umsetzungsprodukten aus Epoxyden und Aminen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung.

" Gegenstand "der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung stabiler Zubereitungen von Umsetzungsprodukten aus Epoxyden und Aminen, dadurch gekennzeichnet., dass man

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a) ein Umsetzungsprodukt aus mindestens

a¹) einem Epoxyd, das pro Molekül mindestens zwei Epoxydgruppen enthält, und mindestens

a") einer organischen Carbonsäure, die mindestens 2 Carboxylgruppen pro Molekül enthält,

wobei das Aequivalentenverhältnis von Epoxydgruppen zu Säurengruppen 1:0,1 bis 1:0,8 beträgt, mit

b) b')' einem mindestens zwei Aminogruppen enthaltenden Amin, worin die Aminogruppen mindestens je ein an Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom aufweisen, oder

b") einem Urnsetzungsprodukt. der Komponente b¹ ) mit einem Epoxyd, das pro Molekül mindestens zwei Epoxydgruppen enthält und wobei das Aequivalentenverhältnis von an Aminstickstoff gebundenem Wasserstoff zu Epoxydgruppen J>:1 bis 11:1 beträgt,

in Gegenvmrt eines organischen Lösungsmittels umsetzt, wobei das Aequivalentenverhältnis von Epoxydgruppen zu an Aminstickstoff gebundenem Wasserstoff 1:2 bis 1:10 beträgt und durch Säurezugabe, spätestens nach Beendigung der Umsetzung, dafür*sorgt, dass eine Probe des Reaktionsgemische» nach Verdünnung mit Wasser einen p„-Wert von 2 bis 3 besitzt.

Dit3 Epoxyde a¹ ), aus denen die Komponente ä) erhalten wird, sind in der Regel bei Zimmertemperatur, d.h. bei 15 bis 25 C flüssig und leiten sich vorxußririr, i;se von mehrwertigen Phenolen bzw* Polyphenolen, wie Re 3 α rain,, Tho-· nol-Formaldehyd --KondenoafcrionaprOdukten vorn Typus der Resole·

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oder Novolake ab. Insbesondere Bisphenole wie Bis-(H-hydroxy phenyl )-methan und vor allem 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan worden als Ausganßsverbindunßen zur Herstellung der Epoxyde bevorzugt.

Besonders genannt seien hier Epoxyde des 2,2-Bis-(V-hydroxyphenyl)-propans/welcheeinen Epoxydgehalt von 3,8 bis 5/8 Epoxygrupponäquivalenten/kß, vorzugsweise aber mindestens |3 Epoxygruppenäquivalenten/kg besitzen und welche Uer Formel

(1) CH₂----

-CH₂-CHOH-CH--

CI

-0 -<L

GIL·

entspre-cherij- worin ζ eine Durchschnittszahl im Werte von 0 bis Oj65 bedeutet. Solche Epoxyde werden durch Umsetzung von Epiohlorhydrin mit 2.,2-Bis-(4' -hydroxyphenyl)-propan erhalten. ' "

Als gut geeignete Komponenten a") haben sich aliphatischen äthylenisch ungesättigte di- bis trimere Fettsäuren, aliphatische Dicarbonsäuren mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder aromatische Dicarbonsäuren erwiesen. Unter den Dicarbonsäuren werden aliphatische Dicarbonsäuren mit Λ bis 10 Kohlenstoffatomen oder nionocyclische

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aromatische Dicarbonsäuren bevorzugt· Als aliphatische Dicarbonsäuren sind vor allem Alkylendicarbonsäuren mit ^ bis 10 Kohlenstoffatomen von Interesse, wie z.B. Bernsteinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure "oder Sebacinsäure. Als aliphatische Dicarbonsäuren kommen ferner auch die Oxalsäure, Fumarsäure oder Maleinsäure in Betracht. Bevorzugte aromatische Dicarbonsäuren sind ßenzoldicarbonsäuren, wie die Phthal- oder Terephthalsäure.

Dicarbonsäuren wie die Maleinsäure oder die Phthalsäure werden vorzugsweise als Säureanhydride mit der Komponente a¹) umgesetzt.

Eine andere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass als Komponente a") aliphatische äthylenisch ungesättigte di- bis trimere Fettsäuren verwendet werden. Vorzugsweise v/erden die Umsetzung.'jprodukte a) hierbei aus den Epoxyden a' ) und aliphatischen ungesättigten di- bis trimeren Fettsäuren a"), welche sich von Monocarbonsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ableiten, hergestellt. Diese Monocarbonsäuren sind Fettsäuren mit vorzugsweise 2 bis 5 äthylenisch ungesättigten Bindungen. Vertreter dieser Klasse von ßäuren sind z.B. die Hiragonsaure, Eläostearinsäure, Licaniiäuro, Arachidon3äure, Clupanodonnäure und insbesondere d 1 e L i no 1 - u nd L ί no 1 e ns äure . Die s e Fetts au r e η kö nne η aus

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natürlichen Oelen, worin sie vor allem als Glyceride vorkommen, gewonnen werden.

Die erfindungsgemäss verwendeten di- bis trimeren Fettsäuren a") werden in bekannter V/eise durch Dimerisation von Monocarbonsäuren der angegebenen Art erhalten. Die sogenannten dimeren Fettsäuren haben immer einen Gehalt an trimeren und einen kleinen Gehalt an monomeren Säuren. · I

Besonders geeignet als Komponente a") sind die di- bis trimerisierte Linol- oder Linolensäure, Die technischen Produkte dieser Säuren enthalten in der Regel 75 bis 95 Gewichtsprozente dimere Säure, 4 bis 25Gewichtsprozent trimere Säure und eine Spur bis ~$fo monomerer Säure. Das Molverhältnis von dimerer zu trimerer Säure beträgt demnach etwa 5il bis J>6:1.

Die Umsetzung der Komponente a') mit der Komponente a") erfolgt zweckmässig bei 110 bis 1βθ° C, Vorzugs- I weise 150° C. " '

Das Verhältnis von Epoxyden a') zu Säuren a") ist in der Komponente a) erfindungsgemäss so gewählt, dass ein Ueberschuss an Epoxyden verwendet wird, so dass auf jede Carboxylgruppe der Säure mehr als eine Epoxydgruppe kommt. Die Umsetzurigsprodukte a) enthalten somit Epoxydendgruppen» Erfindungsgemäss ist die Menge der Komponenten a') und a") so. festzulegen, d,ass ein Aequivalentenvorhliltni;:; von 1

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Epoxydgruppe zu 0,1 bis 0,8 Säuregruppen vorliegt, d.h. die"Menge Epoxyd, die einem Epoxydgruppenaquivaient entspricht, wird mit 0,05 bis 0,08 Mol dinierer Säure oder Dioarbonsäure umgesetzt.

Gegebenenfalls kann bei der Herstellung des Umsetzungsproduktes a) noch eine dritte Komponente a"') mit verwendet werden. Es handelt sich bei dieser Komponente a"') um Alkohole, die mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisen. Bevorzugt werden aliphatische Dihydroxyverbindungen, wie Aethylenglykol, Diäthylenglykol oder Alkylendiole, z.B. 1,4-Butandiol. In der Regel wird bei Mitverwendung einer Komponente a'") so verfahren, dass die Alkohole in.einer solchen Menge eingesetzt werden, dass das Hydroxylgruppenäquivalent höchstens gleich dem Säuregruppenäquivalent der eingesetzten Säure entspricht. Das Aequivalentenverhältnis von 1:0,1 bis 1:0,8 irn Umsetzungsprodukt a) bezieht sich dann auf das Verhältnis Epoxydgruppen zu Säure- und Hydroxylgruppen.

Die als Komponente b') zu verwendenden Diamine können aliphatisch, cycloaliphatisch, heterocyclisch oder aromatisch sein und weisen vorzugsweise mindestens'eine primäre Aminogruppe und eine zweite Aminogruppe, worin mindestens ein Wasserstoffatom an Stickstoff gebunden ist, auf. Als besonders geeignete heterocyclische oder aromatische

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Amine kommen z.B. Piperazine, wie das N,N' -Bis-(3-aminoproryl)-piperazin oder Phenylamine, wie das Bis ~(3-methylol -aminophenyl)-methan in Frage. Bevorzugt werden indessen 4iprimäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine als Komponente b').

Als aliphatische Amine eignen sich hier vor allern Polyamino wie Diäthylentrlamin, Tr iäthy Ie nte tramin oder Tetraäthylenpentamin, also Amine der Formel g

(2) H₂N - (CH₂-CH₂-NH)_n - CH₂ - CH₂ - NH₂ ,

worin η gleich 1, 2 oder 3 ist.

Im Falle von Amingemischen kann man auch einen nicht ganzsahligen Durchschnittswert annehmen, z.B. zwi-' schon 1 und 2. "

AXs cycloaliphatische Amine eignen sich vor allem Jiprimäre, cycloaliphatische Diamine, die auatser den beiden Aininstick'stoffatomon nur Kohlenstoff und V/asserstoff enthal- | ton, die einen gesättigten 5- bis 6-gliedrigen carbocyclischen Ring, eine an ein Ringkohlenstoffatom gebundene HpN-Grui-.Ό und eine an ein anderes Ringkohlenstoffatom gebundene HpN-CH₀- Gruppe aufweisen.

Als Beispiele derartiger Amine seien 3,5/i-Tri-π.,-thyl-1-a:; .*no-3-air:incir,othyl-cyuluhexan oder l-A:nino-2-cr.ii nci:;3thy!.-oj"clopehtan.erwähnt.

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Das Amin [Komponente b¹)] kann nun für sich allein oder als Umsetzungsprodukt b") mit einem Epoxyd als Komponente b) in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden. Zur Herstellung des Umsetzungsproduktes b") können die gleichen Epoxyde a")■wie sie zur Herstellung der Komponente a) eingesetzt werden, verwendet Werden. Da das Aequivalentenverhältnis von Aminogruppen zu Epoxydgruppen in der Komponente b") 3 ^b3-^s 5*5 zu 1 beträgt, sind die Aminogruppen immer im Ueberschuss vorhanden und im Amiη-Epoxydumsetzungsprodukt b") können keine Epoxydgruppen mehr nachgewiesen werden* Auf das Aequiva- , lentenverhältnis Epoxydgruppen zu an Aminstickstoff gebundenem Viasserstoff von 1ί2 bis Ii 10 im Endprodukt aus den Komponenten a) und b) haben die zur Herstellung der Komponente b") verwendeten Epoxyde daher keinen Einfluss.

Als organische Lösungsmittel, in deren Gegenwart die zweite Reaktionsstufe stattfindet, kommen in erster Linie wasserlösliche organische Lösungsmittel in Betracht, und zwar zweckmässig solche, die mit Wasser beliebig mischbar sind. Als Beispiele seien erwähnt Dioxan, Isopropanol, Aethanol und Methanol, Aethyienglykol-n-butyläther (= n-Butylglykol), Diäthylenglykolmonobutyläther.

Daneben ist es aber auch möglich, die Umsetzung in Gegenwart von wasserunlöslichen organischen Lösungsmitteln durchzuführen, z.B. in Kohlenwasserstoffen wie Benzin,

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Benzol, Toluol, Xylol; halogenieren Kohlenwasserstoffen, wie Methylenchlorid, Methylenbromid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Aethylenchlorid, Aethylenbromid,s-Tetrachloräthan und vor allem Trichloräthylen. ,

Die Umsetzung wird in der Weise ausgeführt, dass in Wasser lösliche oder dispergierbare Polyadditionsprodukte entstehen, indem man durch Säurezusatz, spätestens nach Beendigung der Umsetzung, dafür sorgt, dass eine mit· Wasser | verdünnte Probe des Reaktionsgemisches einen p„-Wert von

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2 bis 8, vorzugsweise von 5 bis 7.» aufweist. Hierzu benützt man z.B. anorganische- oder organische Säuren, vorteilhaft leichtflüchtige organische Säuren wie Ameisensäure oder Essigsäure. Weiterhin ist es zweckmässig, bei Temperaturen von höchstens 80 C, z.B. bei 45 bis 70 C, zu arbeiten. Die so erhaltenen, mit Säure versetzten und zweckmässig mit einem organischen Lösungsmittel oder vorzugsweise mit Wasser auf einen Gehalt von 10 bis 30$ Umsetzungsprodukt eingestellten Lösungen oder Dispersionen zeichnen sich durch hohe Beständigkeit aus.

Sie können für verschiedene Zwecke, vor allem zum Ausrüsten von Textilien angewendet werden. Insbesondere eignen sie sich zum Pilzfestmachen von Wolle, wobei man die Wolle mit einer wässerigen Flotte, der man die Zubereitung und gewünschtenfalls noch weitere Zusätze wie Netz-, Dispergiermittel· und/oder Säure beigefügt hat, imprägniert,

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sie dann trocknet und einer Behandlung bei erhöhter Tempera'tur unterwirf t. Als besonders vorteilhaft erweist s Loh aber das Verfahren zum Färben und Filzfestmachen von Wolle, bei welchem man nacheinander in beliebiger Reihenfolge nach der Ausziehmethode einerseits die V/olle färbt und sie andererseits bei Temperaturen von 35 bis 100 C und

einem p„-Wert von 3 bis 9 mit den erflndungsgemässen Zu-H

bereitungen behandelt. Färben und Filzfestmachen können damit in einfacher Weise kombiniert und in der gleichen Apparatur durchgeführt werden, ohne dass die V/olle zwischen den beiden Vorgängen aus der Apparatur herausgenommen wird.

Färben kann man hierbei in üblicher, an sich bekannter Weise mit beliebigen, für Wolle brauchbaren Farbstoffen, z.B. sauren Wollfarbstoffen, 1:1- oder 1;2-Metall-* komplexfarbstoffen oder Reaktivfarbstoffen. Ebenso kann man die beim Färben von V/olle gebräuchlichen Zusätze anwenden wie Schwefelsäure, Essigsäure, Natriumsulfat, Ammoniumsulfat und Egalisiermittel, wobei als Egalisiermittel vor allem Polyglykolverbindungen höherer aliphatischer Amine in Betracht kommen, die gegebenenfalls auch quaterniert urxi/oder an den Hydroxylgruppen mit mehrbasischen Säuren verestert sein können.

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Die- zum Filzfestniachen diendende Flotte enthält net on' der Zubereitung des Pclyadditionsproduktes noch die fur die Einstellung des sauren Mediums benötigte Menge Säure-. Vrrnugsweise wird jedoch in schwach alkalischem Bereich, bei p,,-Werten von etwa 8 bis 9* 6^ea*"keitet, wobei der Flotte Ammoniak oder alkalisch reagierende Salze, a.B. Trinatriumphosphat* zugesetzt werden. Ferner können { noeh andere Salze wie Natriumsulfat, Ammoniutnsülfat oder Katriurr.thiosulfat, verwendet werden« Die Flotten können aber auch ncch andere übliche Zusätze wie Weichgriffmittel cder Bleichmittel, z.B. Wasserstoffperoxyd, enthalten.

Die Kenge des erfindungsgemä'ssen ürnsetzungsproduktes (Lcsungaraittel und Wasser nioht eintserechnet), be* zoger* auf das Wollgev-Jicht, beträgt zweckmässig 0,5 Ws 5 $* Viie erwähnt arteitet tnän bei Temperaturen von 35 bis 100° C und fceniitigt hierbei für eine weitgehende bis praktisch % vollständige Fixierung des Polyadditionsproduktee meist zwischen HO und 80 Minuten.

Die Reihenfolge der beiden Vorgänge Ist beliebig, im allgemeinen ist es eher vorteilhaft, zuerst zu färben und äav.r. filzfest zu machen.

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Bei Anwendung der Zubereitungen in Kombination mit einem Äminoplastvorkondensat auf Textilien* insbesondere Baumwolle* wird ein waschbest^ndiger "Söil-Release"-Effekt erzielt. Auch ist es mit den .Zubereitungen möglich, Textilien sogenannt bügelfrei auszurüsten.

Weiterhin werden mit Hilfe von Zubereitungen, welche die vorliegenden Umsetzungsprodukte enthalten, Farbstoffe, insbesondere Reaktivfarbstoffe auf Textilien, insbesondere Wolle, gut fixiert, was in einer verbesserten Schweissechtheit zum Ausdruck kommt.

Ferner verbessern Ausrüstungen mit den vorliegenden Umsetzungsprodukten auch die mechanischen Eigenschaften, z.B. Reissfestigkeit, Bruchdehnung, Scheuerfestigkeit, Neigung zu Pilling, des behandelten Textilmaterials.

Ausserdem eignen sich die Zubereitungen auch als Haareinlegemittel.

Bei den Prozenten in den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen und in der Beschreibung handelt es sich um Gewichtsprozente.

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Herstellungsvorschriften

A. 220 g (1/15 Epoxydgruppenäquivalent) eines aus 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydes werden zusammen mit 44 g dimerisierter Linolsäure (0,157 Säuregruppenäquivalent) unter Rühren 2 Stunden auf 150° C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppenäquivalentgewicht von 238 und einer Säurezahl von-0,

B. 220 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (1,15 Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit 88 g dimerisierter Linolsäure (0,314 Säuregruppenäquivalent) unter Rühren 2 Stunden auf 150 C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppenäquivalentgewicht von 408 und einer Säurezahl von 0.

C. 110 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (0,576 Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit 88 g dimerisierter Linolsäure (0,314 Säuregruppenäquivalent) unter Rühren 2 Stunden auf I50⁰ C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit

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•einem Epoxydgruppenäquivalentgewlcht von 758 und einer Säurezahl von 3·

D. 191 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (1 Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit 196 g dimerisierter Linolsäure (O>7 Säuregruppenäquivalent) unter Rühren 2 Stunden auf I50 C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppenäquivalentgewicht von 1550 und einer Säurezahl von 2.

E. 191 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (1 Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit 29,2 g fe Adipinsäure (0,4 Säureäquivalent) unter Rühren 2 Stunden auf I50⁰ C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppenäquivalent von 427 und einer Säurezahl von 0,

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F. 191 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (1 Epoxydsruppenäquivalent) werden zusammen mit l4,6 g Adipinsäure (0,2 Säureäquivalent) und 9 S 1,4-Butandiol (0,2 Hydroxylgruppenäquivalent) unter Rühren Während 2 Stunden auf 150° C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppen äquivalent von 302 und einer Säurezahl von 0.

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G. 191 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (1 Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit 37>6 β Azelainsäure (0,4 Säureäquivalent) 2 Stunden unter Rühren auf I50⁰ C Innentemperatur erwärmt.Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppenäquivalent von 430 und einer Säurezahl von 0.

H. 191 S eines Epoxydes gemHss Vorschrift A (l Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit 9,8g i Maleinsäureanhydrid (0,2 Säureäquivalent) unter Rühren 3 Stunden auf 100° C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppenäquivalent von 244 und einer Säurezahl von 0.

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.J. 191 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (1 Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit 5,9 g Bernsteinsäure (0,1 Sauregruppenäqulvalent) unter Rühren während 2 Stunden auf 150⁰ C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein viskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppenäquiyalent von 26l und einer Säurezahl von O.

K. 191 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (1 Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit 8,3 g Terephthalsäure (0,1 Säureäquivalent) 12 Stunden auf I8o° C erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydäquivalentgewicht von 297 und einer Säurezahl von 0,

L. 191 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (1 Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit 147 g eines Gemisches aus 75 % ditwerisiertes und 25 % tri~ meriöierter kinolsäure (0,5 Säuregruppenäquivalent) unter Rühren jährend 2 Stunden auf I50⁰ C erwärmt. Man erhält ein hochviskoses klares Produkt mit einem Epoxydäquivalentgewicht von 8θή und einer Säurezahl von 2,

Ki. 191 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (1 Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit 144 g eines Gemisches aus 78 % dimerisierter und 22 % trl-

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merisierte Linolsäure (0,5 Säuregruppenäquivalent) unter Rühren während 2 Stunden auf 150° C erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppenäquivalent von 865 und einer Säurezahl von 1.

N. 191 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (1 Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit. 153 g eines Gemisches aus 83 % dimerisierter und-17 % trimerisierter Linolsäure (0,535 Säuregruppenäquivalent) während 2 Stunden auf 150⁰ C erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppenäquivalent gewicht von 789 und einer Säurezahl von 1.

0. 196 g eines Epoxydes aus 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl) -propan und Epichlorhydrin (1 Epoxydgruppenäquivalent) werden zusammen mit 6,2 g Aethylenglykol (0,2 Hydroxylgruppenäquivalent) und 11,8 g Bernsteinsäure (0,2 Säuregruppenäquivalent) unter Rühren 2 Stunden auf I50⁰ C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein mittelviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppenäquivalent von und einer Säurezahl von 7·

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Beispiel 1

75*8 g eines Epoxydes, hergestellt gemäss Vorschrift C (0,1 Epoxydgruppenäquivalent) werden in 76 g n-Butylglykol gelöst und auf 50° C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man unter Rühren innerhalb von 30 Minuten eine Lösung aus 13,72 g Diäthylentriamin (0,67 Aminogruppenäquivalent) in l4 g n-Butylglykol zutropfen. 40 Minuten nach beendigtem Zutropfen ist eine Probe in Eisessig/Wasser (li20) klar löslich. Nun gibt man 13 g Eisessig und 2Wg entionisiertes V/asser zu und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20$ und deren p„-Wert 7>0 beträgt.

Beispiel 2

75*8 g eines Epoxydes, hergestellt gemäss Vor schrift C (0,1 Epoxydgruppenäquivalent) werden in 76 g n-Butylglykol gelöst und auf 50° G Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 15 Minuten eine Lösung von l^l\,6 g Triäthylentetramin (0,6 Ainiriäquivalent) In 15 g n-Butylglykol zutropfen. 30 Minuten danach ist eine Probe in Eisessig/WasRer (1:20)" klar"los Lieh.

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Nun gibt man 12 g Eisessig und 2^7 S Wasser (entionisiert) zu und rührt bis zum Erkalten.* Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20# und deren p_H-Wert 6,8 beträgt.

Beispiel 3

75*8 g eines Epoxydes, hergestellt gemKss VorschriftC (0,1 Epoxydgruppenäquivalent) werden in 7β β n-Butylglykol gelöst und auf 50° C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 15,1 g Tetraäthyienpentamin (0,56 Aminäquivalent) in 15 S n-Dutylglykol zutropfen» 45 Minuten danach ist eine Probe in Eisessig/Wasser (li20) klar löslich. Nun gibt man 12 g Eisessig und 250 g entionisiertes Wasser zu und rtlhrt bis zum Erkalten. Man erhält eine kla- |

re liisung, deren Trockengehalt 20J^ und deren p_H-4f6rfc 6,6 beträgt.

Beispiel K

75>8 g eines Epoxydes, hergestellt gemäss Vorschrift C (0,1 Epoxydcruppenäquivalent) v/erdon in 76 g n-Butylglykol gelöst und auf 50° C Innenteinperatur erwärmt.

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Sodann lasst man innerhalb von Ho Minuten eine Lösung aus 3¹I g l-Amino-3~aminomethyl-3,5*5~trimethyl-cyclohexan

( 0,8,Aminäquivalent) in J>k g n-Butylglykol zutropfen.

3 V² Stunden danach ist eine Probe in Eisessig/Wasser (l:12) klar löslich. Nun gibt man 24 g Eisessig und 302 g entionisiertes Wasser zu und rührt bis zum Erkalten. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20# und deren p„-Wert

5,4 beträgt.

Beispiel 5

g (2,55 Mol) 1-Amino-3-aminomethyl-3,5^5-trlmethyl-cyclohexan werden in einem Rührgefass vorgelegt und unter Stickstoff bei 100° C erwärmt. Unter Rühren werden I9I g (l Epoxydgruppenäquivalent) eines aus 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydes innerhalb von 30 Minuten zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur zwischen 110 und 120 C gehalten wird. Nach weiteren 30 Minuten bei 110 bis 120° C werden 625 g n-Butylglykol zugegeben. Nach dem Erkaltenlassen unter Rühren erhält man eine mittelviskose klare Lösung. Der Aminogruppengehalt dieser Lösung beträgt 3*73 Aequivalente/kg.

53,6 g (0,2 Aminäquivalente) der so erhaltenen Lösung werden auf 55 C Innentemperatur erwärmt·.

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Sodann .lässt man Innerhalb von einer Stunde 37*6 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift C (0,05 Epoxydgruppenäquivalen te) gelöst in 30 g n-Butylglykol zutropfen. 40 Minuten da nach ist eine Probe in Eisessig/Wasser (1:15) klar löslich. Nun gibt man 12 g Eisessig und I78 g entionisiertes Wasser zu und rührt bis zum Erkalten. Man erhält eine klare Lösung mit einem Trockengehalt von 20$ und einem

p„-Wert von 5*7·
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Beispiel 6

50 g eines Umsetzungsproduktes aus Epoxyd (gemäss Beispiel 5) und Diäthylentriamin mit einem Aminäquivalentgewicht von 250 (0,2 Aminäquivalent) werden in 50 g n-Butylglykol gelöst und auf 50° G Innentemperatur erwärmt. Innerhalb von 30 Minuten lässt man | eine Lösung aus 37/6 g (0,05 Epoxydgruppenäquivalent) eines Epoxydes gemäss Vorschrift C in 30 g n-Butylglykol zufHessen. 40 Minuten danach ist eine Probe klar in Eisessig/Wasser (1:25) löslich. Nun gibt man 8,8 g Eisessig und 224 g Wasser zu und rührt bis zum Erkalten. Man ,,erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20$ und deren p„-Wert 7,0 beträgt. '

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Beispiel 7

^7*6 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (0,2 Epoxydgruppenäquivalent) werden in 48 g n-Butylglykol gelöst und auf 55 C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 25 Minuten '29,2 g Triäthylentetramin (1,2 Aminäquivalente) gelöst in 30 g n-ButylglyRol zutropfen. 35 Minuten danach ist eine Probe klar löslich in Eisessig/V/asser (1:10). Nun gibt man 27 g Eisessig und 199 S entionisiertes Wasser zu und rührt bis zum Erkalten. Man erhält eine klare Lösung mit einem Trockengehalt von 20$ und einem p„-Wert von 7,0.

Beispiel 8

40,8 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift B (0,1 Epoxydgruppenäquivalent)"werden in 4θ g n-Butylglykol gelöst und auf 56⁰ G Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 14,6 g Triäthylentetramin (0,6 Aminäquivalent) und 15 S n-Butylglykol zutropfen. 30 Minuten danach ist eine Probe klar löslich in Eisessig/V/asser (1:11). Nun gibt man 13,8 g Eisessig und 150 g entionisiertes Wasser zu und rührt bis zum Erkalten. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20$ und deren p„-Wert 7,0 beträgt.

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Beispiel 9

53*6 g (0,2 Aminäquivalente) der in Beispiel 5 beschriebenen Aminoverbindung (50#ige Lösung in n-Butylglykol) werden auf 50° C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten 20,4 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift B (0,05 Epoxydgruppenä<iuivalente) gelöst in 20 g n-Butylglyköl zutropfen· 6*0 Minuten danäoh ist eine Probe klar löslich in Eisessig/Wasser (ΙίΙΟ). Nun gibt man 16 g Eisessig und 150 g entionisiertes Wasser zu und rührt bis zum Erkalten.'Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 2OJi und deren p«-Wert 7,0 beträgt.

Beispiel 10

77,5 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift D (0,05 EpöxydEruppenäquivalente) werden in 78 g n-Butylglykol ge- ■

löst und auf 50° C Innentemperatur erwärmt. Nun lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 7,3 g Triäthylentetramin (0/3 Aminäquivalente) und 8 g n-Butylglykol KUtropfen. 45 Minuten danach ist eina Probe klar löslich in Eisessig/Wasser (l:4o). Nun gibt man 5 g Eisessig und 238 g entionisiertes Wasser zu.und-rührt bis zum Erkalten. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt und deren p„-V/ert 7,0 beträgt.

009851/2082 _ßM)

Beispiel 11

75*8 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift C

9 -

(0,1 Epoxydgrupperiäquivalente) werden in ?6 g n-Butylglykol gelöst und auf 50° C Innentemperatur erwärmt * Sodann lässt man innerhalb von 25 Minuten 11 g Triäthylentetramin (0,45 Aminäquivalente) gelöst in 11 g n-Butylglykol zutropfen. 60 Minuten danach ist eine Probe klar löslich in Eisessig/Wasser (l?38). Nun gibt man 9 g Eisessig und 2^1 g entionisiertes Wasser zu und rührt bis zum Erklaten. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20# und deren p„-Wert 6,8 beträgt»

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• Beispiel 12

7JS,8 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift C (0,1 Epoxydgruppenäquivalente) werden in 76 g n-Butylglykol gelöst und auf 50 C Ihnentemperatur erwärmt« Nun lässt man innerhalb von 30 Minuten 7,55 g Tetra* äthylenpentamin (0,28 Aminäquivalente) gelöst in 8 g n-Butylglykol zutropfen. Nach 80 Minuten ist eine Probe klar löslich in Eisessig/Wasser (1:25). Nun gibt man 6 g Eisessig und 233 g Wasser zu und rührt bis '; ' zum Erkalten. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20;^ und öeron p„~Wert 6,0 beträgt.

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Beispiel 13

21,35 g eines Epoxydes, hergestellt gemäss Vorschrift E (0,05 Epoxydgruppenäquivalent) werden in 21,35 g n-Butylglykol gelöst und auf 50 C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 25 Minuten eine Lösung aus 7j55 g Tetraäthylenpentamin (0,28 Aminäquivalente) in 8 g n-Butylglykol zutropfen. 35 Minuten nach beendigtem Zutropfen ist eine Probe in Eisessig/Wasser (1:12) klar löslich. Nun gibt man 6,7 g Eisessig und 76 g entionisiertes Wasser zu und rührtbis zum Erkalten weiter. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20$ und deren p„-Wert 7,0 beträgt. '

Beispiel 14

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21,35 g eines Epoxydes, hergestellt gemäss Vorschrift E (0,05 Epoxydgruppenäquivalente) werden in 21,35 g n-Butylglykol gelöst und auf 50 C Innentemperatur erwärmt. Sodann lasst man innerhalb von 40 Minuten 17 g l-Amino-3-aminomethyl^jSiS-trimethyl-cyclohexan (0,¹I- Aminäquivalente) in 17 g n-Butylglykol zutropfen. hO Minuten nach beendigtem Zutropfen ist eine Probe in Eisessig/Wasser ■(1:20) klar löslich. Nun· gibt man 10,4 g Eisessig und

^008861/2082

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26 -

g ent ionisiert es Wasser zu und rührt bis zum Erkalten» Man erhält eine klare Lösung.,, deren Trockengehalt 20$ und

deren p_u-Wert 7,0 beträgt ο
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Beispiel 15

30,2 g eines Epoxides, hergestellt gemäss Vorschrift P (0,1 Epoxydgruppenäquivalente) werden in 3O>2 g n-Butylglykol gelöst und auf 50 G Innentemperatur erwärmt Sodann lässt man innerhalb von 35 Minuten eine tosung aus 13*7 g Diäthylentriamiii (0,67 Ami näquivalent e) in l4 g n-Butylglykol autropfen«30 Minuten nacli beendigtem Zutropfen ist eine Probe in Sisessig/W'assir (IilO) fclär löslich« Nun gibt man 14,7 S Bieeeeijg und YLk g entioni^ siertes V/asser zu und riihrt bis zum Erkalten, Man erhält eine dünnflüssige Lösung, deren Trockengehalt 20$ und deren p„-Wert 7>0 beträgt;,

2Qi

Beispiel 16

30,2 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift P (0,1 Epoxydgruppenäquivalente) werden in 3°»2 g n-Butylglykol gelöst und auf 50° C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 35 Minuten eine Lösung aus 1*1,6 g Triäthylentetramin (0,6 Aminäquivalente) in 15 g n-Butylglykol zutropfen. 45 Minuten nach beendig- i

tem Zutropfen ist eine Probe in Eisessig/Wasser (lilö) klar löslich. Nun gibt man Ik g Eisessig und II8 g-entionisiertes Wasser zu und rührt bis zum Erkalten. Man erhält eine klare, dünnflüssige Lösung, deren Trockengehalt I und deren Pjj.-Wert 7,0 beträgt. '..;■

Beispiel 17

30*2 g eines Epoxydes, hergestellt gemäss schrift P (Q,1 Epoxydgruppenäquivalente) werden in 30/2 g n-Butylglykol gelöst und auf .50° C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 25 Minuten eine Lösung aus 15j1 g TetraKthylenpentamin (0,56 Aminäquivalente) und 15 g n-Butylglyk-ol zutropfen. 25 Minuten nach beendigtem Zutropfen ist eine Probe in Eisessig/Wasser (1:10) klar

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"löslich. Nun gibt man 13^8 g Eisessig -und II8 g entiorii-siertes Wasser zu und rührt bis zum Erkalten» Man erhält eine dünnflüssige, klare Lösung, deren Trockengehalt 20$

und deren p„-Wert 7^0 beträgt»
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Beispiel l8

g (2,55 Mol) l-Amino-3-aminomethyl-3,5j5-trimethyl-cyclohexan werden in einem Rührgefäss vorgelegt und unter Stickstoff auf 100° G erwärmt. Unter Rühren werden 191 g (1 Epoxydgruppenäquivalent ) eines aus 2,,2-BIs-(4¹-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydes innerhalb von 30 Minuten zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur zwischen 110 und 120° C gehalten wird. Nach weiteren 30 Minuten bei 110 bis 120° C werden 625 g m n*Butylglykol zugegeben. Nach dem Erkaltenlassen unter Rühren erhält man eine mittelviskose, klare Lösung. Der Aminogruppengehalt dieser Lösung beträgt 3,73 Aequlvalent/kg*

53*6 8 (0,2 Arainäquivalente) der so erhaltenen Lösung werden auf 50° C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten 30,2 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift P (0,1 Epoxydgruppenäquivalente) gelöst in 30,2 g n-Butylglykol zutropfen. Eine Stunde nach

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beendigtem Zutropfen ist eine Probe in Eisessig/Wasser (1:10) klar löslich. Nun gibt man 10,4 g Eisessig und 114 g entionisiertes Wasser zu und rührt bis zum Erkalten. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20$ und deren p_H~Wert 7,0 beträgt.

Beispiel 19

14,6 g Triäthylentetramin (0,6 Aminäquivalente) werden in 25 g n-Butylglykol gelöst und auf 50° C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 35 Minuten eine Lösung von 43 g Epoxyd gemäss Vorschrift Q (0,1 Epoxydgruppenäquivalente) in 43 g n-Butylglykol zu- , ' tropfen. 2 .1/2 Stunden nach beendigtem Zutropfen ist eine Probe in Eisessig/Wasser (lilO) klar löslich. Nun gibt man

15,6 g Eisessig und 143 g entionisiertes V/asser zu und rührt bis zum Erkalten. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20$ und deren■p„-Wert 7*0 beträgt.

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Beispiel 20

53.» 6 g (0,2 Aminäquivalerite) einer

Aminoverbindung gemäss Beispiel l8 werden auf 50° C Innenteinperatur erwärmt» Sodann lässt man innerhalb von 20 Minuten 12,2 g eines Epoxydes, hergestellt gemäss Vorschrift H (0,05 Epoxydgruppenäquivalente) gelöst in 12,2 g n-Butylglykol zutropfen. 2 Stunden danach ist eine Probe in Eisessig/Wasser (1:10) klar löslich. Nun gibt man 20 g Eisessig und 1^0 g entIonisiertes Wasser zu und rührt bis zum Erkalten. Man erhält ein© klare Lösung, deren Trockengehalt 2Oj6 und deren p_u-Wert 7*0 beträgt»

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Beispiel 21

4o g N,N'-Bis-(3-aminopropyl)-piperazin (0,8 Aminäquivalent) werden In Λθ g n-Butylglykol gelöst und ' auf 50° C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von einer Stunde eine Lösung aus 75*8 g eines Epoxydes, gemäss Vorschrift C (0,1 Epoxydgruppenäquivalent) in 76 g n-Butylglykol zutropfen. 3 Stunden danach ist eine Probe klar löslich in Eisessig/Wasser (I5IO). Nun gibt man. 27,5 g Eisessig und 321 g entionisiertes Wasser zu und

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■-■31-

rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine klare Lösung, deren Trockengehalt 20 % und deren p_{J-Wert 7*0 beträgt .

Beispiel 22

45,2 g Bis-(3-methyl-4-aminophenyl)~methan (0,8

Aminäquivalent) werden in 45 g n-Butylglykol gelöst und auf 52° C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von einer Stunde eine Lösung aus 75»8 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift C (0,1 Epoxydgruppenäquivalent) in 76 g n-Butylglykol zutropfen. 3 Stunden danach ist eine Probe klar löslich in Eisessig/Wasser (1:10). Nun gibt man 20,2 g Eisessig und 336 -g entionisiertes Wasser zu und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine klare Lösung, deren |

Trockengehalt 20 % und. deren p^Wert 7,0 beträgt.

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Beispiel 23

78/3 S eines Epoxydes gemäss Vorschrift J (0,3 Epoxydgruppenäquivalent) werden in 78,3 g n-Butylglykol gelöst und auf. 50° C Inrientemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung aus 29,5 g Triäthylentetramin (1,2 Aminäquivalent) und 50 g n-Butylglykol zutropfen. 20 Minuten danach gibt man eine Lösung aus 36 g Eisessig und 253 S Wasser zu und rührt bis zürn Erkalten weiter. Man erhält eine klare, dünnflüssige Lösung deren Trockengehalt 20 % und deren Pjj-Wert 5*9 beträgt.

Beispiel 24

14,6 g Triäthylentetramin (0,6 Aminäquivälent) werden in 25 g n-Butylglykol gelöst und auf 55° C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung aus 29,7 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift K (0,1 Epoxydgruppenäquivalent) und 29,7 g n-Butylglykol zutropfen. 1 Stunde danach gibt man 14,5 g Eisessig und lllg Wasser zu und rührt biß zum ' Erkalten'weiter. Man erhält eine dünnflüssige, klare

Lösung, deren Trockehgehalt 20 % und deren p-,-Wert 7,0 beträgt

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Beispiel 25

20 g N,N'-Bis-(3-aminopropyl)-plperazin (0,4-Aminäquivalent) werden in 20 g n-Butylglykol gelöst und auf 50 C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 50 Minuten eine Lösung aus 43,25 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift M (0,05 Epoxydgruppenäquivalent) und I 43 g n-Butylglykpl zutropfen. 50 Minuten danach gibt man 16,4 g Eisessig und 170 g Wasser zu und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine dünnflüssige, klare Lösung deren Trockengehalt 20 % und deren p„-Wert 7*0 beträgt. ·

Beispiel 26

20 g N,N'-Bis-(3-aminopi?opyl)-piperazin (0,4 Aminäquivalent) werden in 20 g n-ßütylglykol gelöst und auf 50° C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 39*^5 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift N (0,05 Epoxydgruppenäquivalent) und 4o g n-Butylglykol zutropfen. 70 Minuten danach gibt man 16,3 g Eisessig und I58 g Wasser zu und rührt bis zum Erkalten weiter. Man erhält eine dünnflüssige, klare Lösung deren Trockengehalt 20 % und depen p„-Wert 7,0 beträgt.

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Beispiel 27

75,8 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift G (0,1 Epoxydgruppenäquivalent) werden in 75,8 g n-Butylglykol gelöst und auf 60 C Inrientemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung aus 9,72 g Triäthylentetramin (0,4 Aminäquivalent) und 20 g n-Butylglykol zutropfen. 1 Stunde 30 Minuten danach gibt man 3 g Eisessig und 232 g Wasser zu und erhält eine dünnflüssige Lösung, deren Trockengehalt 20,5 % und deren p„-Wert 7,9 beträgt. Nun wird der Ansatz geteilt und die eine Hälfte mit konzentrierter

Salzsäure auf p„ 2 gestellt.

Beispiel 28

In einem 2irkulationsapparat werden 100 kg Wollgarn in bekannter Weise mit einem echten Farbstoff, z.B. einem Reaktivfarbstoff oder einem Ij2-Chrom- oder Kobaltkomplex eines Azofarbstoffes, gefärbt. Nach beendeter Färbung wird die Wolle gespült. Dann werden 1500 Liter Wasser von 50 C zufliessen gelassen und anschliessend mit Ammoniak der p„-Wert des Bades auf 7,5 eingestellt.

Hierauf setzt man diesem Bade 10 kg des Präparates gemäss Beispiel 1 zu und wenn dieses sich gleich-

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- 35 -

massig verteilt hat, lässt man eine Lösimg von kg Dinatriumphosphat in 15 Liter Wasser zulaufen. Nun lässt man die Flotte während 15 Minuten bei gleicher Temperatur weiter zirkulieren, wobei das Präparat gleichmässig auf die Wolle aufzieht. Dann setzt mm dem Behandlungsbad soviel kristallines Trinatriumphosphat zu, dass sich der ρ,,-Wert auf 8,5 einstellt. Nach weiteren'20 Minuten gibt man noch 2 kg einer 12,5 #igen wässerigen Lösung eines Anlagerungsproduktes aus 1 Mol Octadecanol und 35 Mol Aethylenoxyd zu und behandelt noch 10 Minuten. Zum Schluss wird gründlich mit kaltem Wasser, gespült, dann geschleudert und getrocknet. Das Wollgarn ist filz- und schrumplTest gemüse den IWS-Spezifikationen 7B.

Aehnliche Ergebnisse erzielt man mit den Lösungen der Präparate,' deren Herstellung in den Beispielen 2 bis bis 12 beschrieben ist.

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•Beispiel 29 ■

100 kg Wollgarn werden in einem Zirkulation^- apparat wie üblich mit einem Reaktivfarbstoff gefärbt _t dann neutralisiert und gespült» Nun wird ein frisches Bad aus 4000 kg Wasser erstellt und auf 40° C erwärmt. Dann lässt man 2000 kg 25 $iges Ammoniak und 10 kg des Präparates gemäss Beispiel- 13 in den Zirkulationsapparat einlaufen. Nach glelchtnässiger Verteilung -des Präparates gemäss Beispiel 13 bildet sich.eine feine Disper- ' slon, welche in 20 Minuten gleiehmässig auf das Wollgarn aufzieht. Dann lässt man 20 kg 33 #iges. Wasserstoffsuperoxyd innerhalb von 10 Minuten zufHessen. Hierauf gibt man noch eine Lösung von 4 kg Trinatriumphosphat in 10 kg Wasser hinzu. Nach 15 bis 25 Minuten gibt man je 2 kg eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Tristearoyldiäthylentriamin und 15 Mol Aethylenoxyd hinzu. Dann wird die Wolle gespült und im letzten Spülbad mit Essigsäure auf einen pu-Wert von 7 neutralisiert« geschleudert und bei 80° C getrocknet. Das Wollgarn 1st jetzt filzfest gemäss den Spezifikationen des IWS 7B.

Aehnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn man an-, stelle des Präparates"gemäss Beispiel 13 eines der Präparate gemäss den Beispielen 14 bis 22 verwendet.

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Beispiel 30

In einer Haspelkufe werden 100kg Wollstücke zunächst wie üblich mil einem Reaktivfarbstoff gefärbt. Nach gründlichem Spülen wird bei 40° C ein frisches Behandlungsbad von 3000 Litern Wasser bereitet. Dieses Bad stellt man mit 25 tigern .Ammoniak auf p„ 8j5 bis 9.

Dann gibt man 7 kg Präparat gemäss Beispiel 23 zu, Es bildet sich eine stabile Emulsion, die in 30 Minuten gleichmässig auf die Wolle aufzieht. Dann erfolgt ein Zusatz von 2 kg eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Tristearoyldiäthylentriamln und 15 Mol Aethylenoxyd. Nach weiteren 15 Minuten wird zweimal kalt gespült, entwässert und bei 8o°C getrocknet. Das Gewebe ist jetzt filzfest gemäss den IWS-Spezifikationen 7B.

Aehnliche Resultate erhält man mit den Präparaten gemäss den Beispielen 24 bis 28. '

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Claims

I < ι I

Patentansprüche

I.J Verfahren zur Herstellung stabiler Zubereitungen von Umsetzungsprodukten auö Epoxyden und Aminen, dadurch gekennzeichnet, dass man

a) ein Umsetzungsprodukt aus-m$ndestens

a¹) einem Epoxyd, dag pro Molekül mindestens zwei Epoxydgruppen enthält, utjä mindestens

a") einer organischen Carbonsäure, die mindestens 2 Carboxylgruppen pro Molekül enthält,

wobei das Aequivalentenverhältnis von Epoxydgpuppen

zu Säuregruppen Ij0,1 bis Iiö,8 beträgt, mit mindestens

b) b') einem mindestens "zwei Aminogruppen enthaltenden Amin, worin die Aminogruppen mindestens je ein an Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom aufweisen oder

b") einem Umsetzungsprodukt der Komponente b¹) mit einem Epoxyd, das pro Molekül mindestens zwei Epoxydgruppeη enthält und wobei das Aequivalentenverhältnis von an Aminstlckstoff gebundenem Wasserstoff zu Epoxydgruppe η.-3*1 bis 11:1 beträgt,

in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt, wobei das Aequivalentenverhältnis von Epoxydgruppen zu an Aminstickstoff gebundenem Wasserstoff 1:2 bis 1:10" be.-trägt, und durch Säurezugabe, spätestens nach Beendigung der Umsetzung, dafür sorget, dass eine Probe des Reaktionsgemisches nach Verdünnung mifc Wasser einen. p„-Wert "von 2' - -

bis 8 besitzt« · ' '■

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2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich- ' .*-..-net, dass man als Komponente a¹) ein Epoxyd verwendet, das sich von einem Bisphenol ableitet.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a¹) einen bei Zimmertemperatur flüssigen Polyglyeidyläther des 2,2-BIs-(V-hydroxyphenyl )-propans verwendet«

4. Verfahren nach Anspruch 3* dadurch gekennzeich- | net, dass die Komponente a¹) einen Epoxydgehalt von mindestens 5 Epoxydgruppenäquivalenten pro kg aufweist.

5V Verfahren nach Anspruch 3* dadurch gekennzeich- * net, dass man als Komponente a') ein Umsetzungsprodukt von Epichlorhydrin mit 2,2-Bis--{4"-hydroxyphenyl)-propan ver~ wendet.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich- ' net, dass man eis Komponente a*¹} aliphatische, a" thy le ni sch ä ungesättigte di- bis triuere Fettsäuren, aliphatische Dicarbonsäuren mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen oder aromatische Dicarbonsäuren verwendet.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente aⁿ) aliphatische Dicarbonsäuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder monoeyclische aromatische Dicarbonsäuren verwendet.

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8.» Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennseich- j net, dass man als Komponente a") eine Alkylendicarbonsäure j mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen verwendet.

9» Verfahren nach Anspruch 7* dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a") eine Benzoldicarbonsäure verwendet. , .

10. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a") eine aliphatischen äthylenisch ungesättigte di- bis trimere Fettsäure verwendet.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente a^M) Säuren verwendet _s die sich von aliphatischen ungesättigten Monocarbonsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ableit@'ß₀

12. Verfahren »äöh Anspruch -11, dadurch gekennseichnet, dass man als Komponente a⁵ⁱ) di» bis trimerisierte Linol- oder Linolensäure verwendet.

' 13· Verfahren nach Afispfüch i_t dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b^s) ein aliphafcisches, eycloaliphatlsches, heterooyclisches odes» aromatisches Ämia verwendet, welches mlnd@s&@i@ 2 ^Mitiogvuppsn-enthält_g-viohei -mindestens eine-Aminograppe primär ist. uedi ©ine anä®!"« Aminogruppe mindestens ei» an Sfelelcsfcoff g@busidissi©s fässerstoff atom enthält. ' ' ■ ■- · ■' · ' ^c

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l4. . Verfahren nach Anspruch 13* dadurch gekennzeichnet, dass man. als Komponente b¹) ein heterocyclisches oder aromatisches Amin verwendet.

15· Verfahren nach Anspruch 13* dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b¹) ein aliphatisches oder cycloallphatisches, mindestens zwei primäre Aminogruppen enthaltendes Amin verwendet. . .

16. Verfahren nach Anspruch 15* dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b¹) ein aliphatisches PoIyamin der Formel

H₂N - (CH₂ - CH₂ - NH)_ri - CHg-CH₂ - NH₃ ·. ,

worin η gleich 1, 2 oder 3 ist, verwendet.

17. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b¹) ein diprimäres, cycloaliphatisches Diamin verwendet, das ausser den beiden Aminstickstoffatomen nur-Kohlenstoff und Wasserstoff enthält, das einen gesättigten 5- bis 6-gliedrigen carbocyclischen Ring, eine an ein Ringkohlenstoffatom gebundene HgN- Gruppe und eine an ein anderes Ringkohlenstoffatom gebundene HpN-CH₂- Gruppe aufweist.

18. Verfahren nach Anspruch 17* dadurch gekennzeich-• net, dass man als Komponente b¹) 3*5*5-Trimethyl~l-amino-

3-aminomethyl-öy,clohexan oder 1 -Amino-2-aminomethyl-eyeΙοί pentan verwendet.

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19. Verfahren nach einem der Ansprüche I3 bis l8, dadurch gekennzeichnet,dass man als Komponente b) die Komponente b¹) als solche verwendet.

20. Verfahren nach einem der Ansprüche I3 bis l8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) ein Umsetzungsprodukt b") der komponente b¹) mit einem Epoxyd verwendet.

21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente b) Amin-Epoxyd-Umsetzungsprodukte verwendet, worin die Epoxyde die in den Ansprüchen 2 bis 5 angegebene Zusammensetzung aufweisen.

22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Lösungsmittel ein mit Wasser unbeschränkt mischbares Lösungsmittel verwendet.

23. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei 40 bis 70° C durchführt.

24. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass der p„-Wert von 2 bis 8 mit niedrigmolekularen aliphatischen Carbonsäuren, vorzugsweise Ameisen- oder Essigsäure eingesetellt wird.

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25. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich-

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net, dass man als Komponente a") eine aliphatischen äthylenisch ungesättigte di- bis trimere Fettsäuren und als Komponente b') ein aliphatisches oder cycloaliphatisches mindestens 2 primäre Aminogruppen enthaltendes Amin verwendet .

26. Die nach einem der Ansprüche 1 bis 25 erhältlichen Zubereitungen.

27. Verwendung der nach einem der Ansprüche 1 bis 25 erhältlichen Zubereitungen zum Ausrüsten von Textilien, insbesondere zum Pilzfestmachen von Wolle. .

28. Verfahren zum Ausrüsten von Textilien, vorzugsweise zum Filzfestmachen von Wolle, dadurch gekennzeichnet, dass man die Textillen bei 35 bis 100° C mit den gemäss einem der Ansprüche 1 bis 25 erhältlichen Zubereitungen behandelt. .

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