DE2023107A1 - Basischer,feuerfester,monolithischer Koerper - Google Patents

Basischer,feuerfester,monolithischer Koerper

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DE2023107A1 DE19702023107 DE2023107A DE2023107A1 DE 2023107 A1 DE2023107 A1 DE 2023107A1 DE 19702023107 DE19702023107 DE 19702023107 DE 2023107 A DE2023107 A DE 2023107A DE 2023107 A1 DE2023107 A1 DE 2023107A1
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Description

DRESSER INDUSTRIES INC. Republic National Bank Building Dallas, Texas, 75221, USA
Basischer, feuerfester, monolithischer Körper
Erfindungsgemäß wird ein Vakuumentgasungsgefäß geschaffen, das eine Auskleidung, bestehnd im wesentlichen aus chemisch basischen Steinformkörpern und monolithischen Anteilen aufweist, wobei die monolithischen Anteile im wesentlichen aus geschmolzenem Magnesit-Chromerz-Korn mit einem Magnesit zu Chromerz-Verhältnis von 30:70 bis 70:30 und einem geeigneten Bindemittel besteht*
Der Erfindungegegenstand baut auf den Erfindungsgegenstand der US-Patentschrift (US-Patentanmeldung Ser.No. 679 238 und 627 972) auf, die beide eine Verbesserung des Gegenstandes nach der US-Patentschrift (US-Patentanmeldung Ser.No. 573,159) darstellen.
Gefäße für die Handhabung geschmolzenen Metalls und Schlacke können entweder mit gebrannten oder chemisch gebundenen Formkörpern oder mit einer Kombination beider ausgekleidet sein. Formkörper sind bei einer Auskleidung zweckmäßig, da dieselben einheitlich gute Dichte besitzen. Gebrannte Formkörper sind zweckmäßig, da dieselben erhöhte Widerstandsfähigkeit gegen Schlackenangriff besitzen. Gießfähige und einstampffähige Gemische, die allgemein als monolithische Produkte bekannt sind, sind zweckmäßig, da dieselben leicht und wirtschaftlich angeordnet werden können.
Kombinierte Auskleidungen, die Formkörper und monolithische Produkte aufweisen, werden oftmals angewandt, um das langwierige Schneiden und Einpassen zu vermeiden, das bei allen Auskleidungen auf der Grndlage von Formkörpern erforderlich ist. Diese Auskleidungen sind gewöhnlich so vorgesehen, daß der monolithische Anteil mehrfach während der Lebensdauer des formkörper-
BAD ORIGINAL
anteil« ö«r
a6gl&ctn So «rlaabfc s ist aicht @in®s Vakuunno»QlitÄiech@»
gilt alms £te basisch®
die f egeaibes·
sind.
Semit stellt ei mla© dar, basisch© di®
bei 30s70 bio
BAD ORlQIKiAL
00*9062/1473
Das geschmolzene Kornprodukt sollt· «ine derartige GrOBe und so klassifiziert sein, da0 es etwa 4O bis 6O% eine Größe von -4,76/1,68 M, «twa 20 bis 30% «in· GrOBe von -1,68+0,210 an und der restliche Anteil Kugelmühlenfeinanteile (-0,21 oat) aufweisen, wobei etwa 30 bis 70% -0,044 ms sind.
Ss kann eine kleine Menge an totgebrannten Magnesit oder Chromoxid des Ansatz zugesetzt werden, ohne daß sich nachteilige Wirkungen ergeben. Unter einer kleinen Menge sind bis zu 10 Gew.t zu verstehen·
Das Monolithische Produkt weist ein geeignetes chemisches Bindemittel, wie Ligninextrakt, Dextrin oder ein Polysaccharid-Pflanzengummi auf. Es sind alle anderen allgemein bekannten i organischen Bindemittel einschließlich organischer Säuren und deren Salze geeignet. Su weiteren geeigneten Binemitteln gehören Alkali- und Erdaikalisalse der Chromsaure, Schwefelsaure, Salpetersaure und Kohlensaure. So stellen z.B. Natriumnitrat, Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid, Hexahydrat, Natriumcarbonat, Calciumchlorid und Natriumchromat geeignete chemische Bindemittel dar. Chromsäure ist ebenfalls geeignet. Phosphate und Silikate sind nicht erlaubt als chemische Bindemittel bei dem erfindungsgemäßen Gegenstand. Erfindungsgemäß angwandte basische Formkörper sind beliebige der allgemein bekannten Magnesitoder Magneslt-Chroraerz Formkörper, wie sie allgemein in der Stahlindustrie angewandt werden. 'M
Im folgenden verstehen sich alle Prozentsätze und Verhältnisse auf der Gewichtsgrundlage. Die chemischen Analysen werden vermittels Spektrographie erhalten und vermittels chemischer Naßanalyse überwacht und die Analysenwerte sind als Oxide in der üblichen Weise auf dem Gebiet der feuerfesten Materialien angegeben.
Beispiele 1 und 2
Es werden zwei geschmolzene Magnesit-Chromerz-Kornprodukte hergestellt vermittels homogenem Vermischen von Magnesiumoxid und Transvaal-Chromerz in dem Verhältnis von 60:40 und 40:60 (Beisplle 1 bzw. 2). Die typische chemische Analyse der Rohprodukte, wie sie zum Herstellen des geschmolzenen Koanproduktes angewandt werden, sind in der folgenden Tabelle I wiedergegeben.
009852/ U73- _-4
rad ORIGINAL
Tabelle I Transvaal
Chromerz
totgrebrannter
Magnesit
3,0%
0,7% 16,6
0,3 2S,1
0,3 43,1
0,5
0,7 9,7
Rest 13
weniger als 0,
Kieselerde (SiO2)
Tonerde (Al2O3)
Eisenoxid (Fe2O.)
Chromoxid (Cr2O3)
Calciumoxid (CaO)
Magnesiumoxid (MgO)
Boroxid iB2°3^
Glühverlust - — 0,9
ErfindungsgenäB kann jedes feuerfeste Chromerz unter der Voraussetzung angewandt werden, daß dasselbe einen Kieselerdegehalt von weniger als etwa 4% aufweist. Es ist jede Magnesiumoxidquelle geeignet unter der Voraussetzung, daß dieselbe einen Kieselerdegehalt von etwas weniger als 4% besitzt. Der Kieselerdegehalt des geschmolzenen Magnesit-Chromerz-Konrproduktes sollte sich auf weniger als 4% und vorzugsweise weniger als 2% belaufen. Die Körner werden in elektrischen Lichtbogenöfen erschmolzene in denen dieselben vollständig geschmolzen werden, bevor man sich dieselben abkühlen und erneut verfestigen läßt.
Die zwei geschmolzenen Kornprodukte werden größenklassifiziert und wie folgt in Ansätze unterteilt:
-4,76+1,68 mn 50 Gew.%
~l,68+O,59 mm 10 "
-0,210 mn 40 "
Zu den Ansätzen der geschmolzenen Kornprodukte werden 2 Dextrin-Bindenittel und 0,5% Borsäure zugesetzt. Dem Ansätzen werden 2,5% Hasser-zugesetzt. Die so erhaltenes Asisltse werden , in monolithische Formkörper unter Anwenden pneumatischer Hämmer nach der üblichen Arbeltsweise gestampft. Sodann werden al® Fora« körper getrocknet. Formkörper nach den Beispielen 1 und 2 und drei typische basische Formkörper (chemische Analyse wie in der Tabelle II angegeben) werden einem dynamischen Schlackentest unterworfen, um so deren relative Widerstandsfähigkeit gegenüber Kieselerde und eisenenthaltender Schlacke festzustellen, wie sie für das Stahlherstellungaverfahren typisch ist. Bei diesem Test
BAD
20231Q7
werde» 1000 g geschmolzene Schlacke alt der in der Tabelle II angegebenen Zusammensetzung über »it eines Winkel von 30° gegen" über der Waagerechten geneigten Proben bei einer Temperatur von βθ 160O0C tropfengelassen· Die Proben werden sodann auf deren Widerstandsfähigkeit gegenüber Erosion und Bindringen der Schlacke bewertet*
Tabelle II (SiO2) 26,2%
Kieselerde (Al2O3) 5,5
Tonerde (Fe2O3) 26,5
Eisenoxid (TiO2) 0,7
Titandioxid (CaO) 30,6
Calciumoxid (MgO) 6,5
Magnesiumoxid (MnO2) 4,3
Mangandioxid
Die Ergebnisse des Schlackentests sind in der Tabelle III wiedergegeben zusammen mit den chemischen Analysen von beispielsweisen monolithischen Formkörpern und einem Verfrleichsformkörper.
Tabelle III
2 »
Vergleichswerte für
Formkörper ge-
brannte Magnesit-
Beispiel Magnesit- Chrom- Chrom-
I Chrom* Formkörper Magne-
Formkörper aus * gebrann— sit
aus ge tem direkt Form
branntem gebundenen körper
geschmolze Produkt in typi
nen Korn scher
produkt Weise
ungebrannt
Magnesit-ChromerzVerhältnis:
Tropfschlakkentest
(1600°C) unter Anwenden von 1000 g Schlacke n. Tabelle I
Volumen 3 Erosion cm
60:40
4Oi 60
14 10 18
009852/U73
unmöglich zu messe» aufgrund Verwerfen« der Probe
BAD
Chemische Analyse: 0,961 - 6 -
Beispiel
2
Magnesit-
Chrom-
Formkörpar
«us g·-
branntem
geschmol se··
Magnesit-
«htom-
Woxwk&xp-
*ue g·-
brannte»
direkt ge·
bvmdeneRi
Chro«-
Nagnesit
Forakörpr
in typi
scher Nei
- se unge
brannt
Kieseriede
(SiO2)
6,5 aem lorn-
produkt
Produkt
Tonerde
(Al2O3)
11,8 0,58% 5,7%
1 KiMBOXid
(Feo % Fe2O3*
0,65 8,5 ' 1,3% 1,5% 21,1
Calciumoxid
(CaO)
60,2 15,0 «** 9,1 11,1
Magnesiumoxid
(NgO)
18,9 0,35 11,7 4,9 0,5
Chromoxid
(Cr2O3)
».- _ - 44,7 0,5 0,8 32,8
Glühverlust 30,1 62,1 73,3 25,5
17*9 10,4 3,3
Monolithische Formkörper ua®ä am». miBpinlm l«d 2 sind für
die erfindungsgense« Anvendtmf geeignet. Bin Vakuum-BntgasungsgeflS alt einem aonolithischem fi-odukt n&ah Beispiel 2 stellt die bevorsugte AusfOhrungsfom d« ürfindangsgeg«wptande» dar»
Die Tabelle ΙΣ seigt, daft da« erfiMungsgenfti®, geschnolsene
aonolithlsche Xornprodukt g^isa mo scklackeiif®st oder sogar noch schlackenfester als der basische Fon&Urper ist. Das
Einstaapfgemisch ist gleich oder besser in ätr
flhigkeit gegenüber einem f®brannt®ra> ymmtemlmmmsi
Chromerz-Formkörper mit eimei ideatisutesi
selbe ist dem direkt gebundwin
überlegen und dem typischen nicht
FprmkÖrper wesentlich Überlegen. Aufgrund der Wlderstandsfahigkeit kann dieses
tion mit FormkOrperauskleidung®ii angewandt
in Pollina ohne da®
periodische Reparaturen oder ein Austausch erforderlich ist.
Beispiel 3
Für die erfindungsgemiee Anwendung werden monolithische Formkörper in der gleichen allgemeinen Welse wie im Beispiel 1 und
009852/1473 - 7 -
2 ausgehend von eine» geschmolzenen Kornprodukt alt einem Magnesit-Chroaerz-verhältnis von 60:40 , mit der Ausnahme, daß 51 Chromoxid den Ansatz zugesetzt werden (das Chromoxid besteht zu 100t aus Teilchen alt einer Größe von -0,044 am). Durch diesen Zusatz wird die Dlchteua etwa 0,15 g/ca3 erhöht. Diese Forakörper werden unter einea Druck von 210 kg/ca2 verpreßt und es wurde gefunden, dafi dieser Druck in etwa äquivalent dea Einstaapfdruck ist. Bei dea Tropfenschlackentest zeigte ein formkörper nach diesem Beispiel eine Erosion von lediglich 17 ca .
Beispiel 4
Es wird ein monolithischer Forakörper in der gleichen Meise wie im Beispiel 1 beschrieben alt der Ausnahme hergestellt, daß Dextrin durch 4t Natriumsilikatgel ersetzt wurde. Bei Aussetzen gegenüber dea Tropfenschlackentest erfolgt bei diesea Forakörper ein sehr erhebliches Eindringen und Erodieren biszu einer Tiefe von 2,54 ca. Da das erodierte Teil des Formkörpers mit einer lunkrigen Schlacke gefüllt war, konnte eine verglelchsaessung des erodierten Voluaens nccht durchgeführt werden. Zu Vergleichszwecken sei jedoch angegeben, daß bei dea Beispiel 1 eine Erosion lediglich bis zu einer Tiefe von 0,95 aa erfolgte. Das Beispiel 4 zeigt, daß Natriuasillkat-Blndealttel für die erflndungsgeaäeßen Zwecke ungeeignet sind. Natriumsillkate setzen sich ait dea feuerfesten Korn]MYodttkt unter Ausbilden einer, nicht feuerfesten Matrix ua. Hit anderen Worten, organische Bindemittel, Sulfate, Carbonate, Nitrate und Chloride verdampfen bei dea Erhitzen und beeinflussen nicht nachteilig den feuerfesten Charakter des Formkörpers. Die Chromate bleiben zurück, bilden jedoch eine feuerfeste Bindung. Phosphatbindemittel sind ähnlich wie die Silikate und daher nicht geeignet. Zusammenfassend läßt sich sagen, daß die erfindungsgemäß geeigneten chemischen Bindemittel diejenigen organischer und anorganischer Bindemittel sind, die sich nicht mit dem geschmolzenen Kornprodukt unter Ausbilden einer nicht feuerfesten Matrix umsetzen. Für das Binden monolithischer, feuer fester Produkte in Anwendung komaende Bindemittel sind dem einschlägigen Fachmann allgemein bekannt und z.B. in dem Kapitel 18 on Ceramic Fabrication Processes ,herausgegeben von Kingery, John Wiley t Sons, Inc. New York (1958) beschrieben.
009852/1473 fl
— ο —
BAD ORiGINAC
- 8 Beispiel 5
Eb wird ein geschmolzenes Kornkörper mit einem Magnesit-Chrom-Verhältnie von 80:20 ausgehend von dem gleichen Rohprodukten hergestellt, wie sie sum Herstellen der Kornprodukte nach den Beispielen 1 und 2 angewandt worden sind. In der gleichen Weise wie im Beispiel 1 wird ein monolithischer Formkörper hergestellt und dem Tropfschlackentest unterworfen. Bei de» Schlackentest verliert dieser Formkörper durch Erosion 27 cm (asu beachten ist, daB dies mehr oder weniger das Doppelt® des Erosionsverlustes nach den Beispielen 1 und 2 ist.) Das Beispiel 5 sseigt, daß das Magnesit-Chromerz-Verhältnis des geschmolzenen Korn-Produktes kritisch ist.
Unter Bezugnahme auf die Zeichnung ist dort ©in typisches Vakuum» Sntgasungsgef&fi gezeigt, das aus ein©r äuSer@si Bfetallumkleidung 1, einer benachbarten, isolierenden, feuerfesten Auskleidung 2 und einer Formkörperauskleidung 3 besteht. Di® Formkörperauskleidung besteht im wesentlichen aus Standarfiformkörpem. Es werden Spezialformkörper an den Steilen 4,5,6 und 7 angewandt. Es verbleiben jedoch Flächen, die sieh nicht leicht durch Schneiden und Anpassen von Formkörpern ausfüllen lassem. In diesen Fliehen (11, 12 und 13) wird ein Einstampfgemisch aus gschmolzenem Magnesit-Chromerz eingestampft.
Eine erfindungsge»äe aufgebaute Auskleidung ist derjenigen nach dem Stand derTechnik ausmehreren Gründen überlegen. Dieselbe W läBt sich leichter anordnen, da das langwierige Schneiden und Einpassen der Formkörper vermieden wird. Dieser Vorteil wird erzielt, ohne Verlust an Lebensdauer der Auskleidung, da der Ofen in seinem Betrieb nicht unterbrochen zu werden braucht, um Reparaturen oder einen Austausxch der Einstampfteile vorzunehmen, wodurch die Formkörperauekleidung schädichen W&rmaschocks ausgesetzt wird.
BAD ORIGINAL
009852/1473

Claims (7)

Neue Patentansprüche
1. Feuerfeste Auskleidung für Vakuum-Entgasungsgefäße bestehend im wesentlichen aus chemisch basischen, feuerfesten Formkörpern und monolithischen Anteilen, wobei die monolithischen Anteile so vorliegen, daß sie dem Angriff von Kieselerde und eisenenthaltenden Schlacken ausgesetzt sind, dadurch gekennzeichnet, daß die monolithischen Anteile im wesentlichen aus einem geschmolzenen Magnesit-Chromerz-Kornprodukt bestehen, das ein Magnesit-Chromerz-Verhältnis von 30:70 bis 70:30 aufweist, bis zu 10t Chromoxid, bis zu 10% Magnesit und ein chemisches Bindemittel enthält, das sich nicht mit dem geschmolzenen Kornprodukt bei dem Erhitzen unter Ausbilden einer nicht feuerfesten Matrix umsetzt, sich der Gesamtmagnesiumgehalt des monolithischen Produktes, ausschließlich Bindemittel, auf weniger als 75 Gew.% beläuft.
2. Auskleidung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel aus der Gruppe löslicher Alkali- und Erdalkalisalze der Schwefelsäure, Kohlensäure, Chromsäure, Salpetersäure und Salzsäure ausgewählt ist.
3. Auskleidung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das geschmolzene Kornprodukt etwa 97% des Ansatzes ausmacht.
4. Auskleidung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das geschmolzene Kornprodukt eine derartige Größenverteilung aufweist, daß etwa 40 bis 60 Gew.% sich auf -4,76-1-1,68 mm, etwa 20 bis 30% auf -1,68+0,210 mm und der restliche Anteil auf -0,210 mm belaufen, wobei hiervon etwa 30 bis 7<fi% -0,044 mm sind.
5. Auskleidung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß d-er Ansatz bis au etwa 0,2% Borsäure enthält.
009852/U73
6. Auskleidung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein organisches Bindemittel ist.
7. Auskleidung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel Chromsäure ist.
Die Patentanwälte
A6 Nr. 60/70 (§ 46PJit AO)
2/U73
DE19702023107 1969-05-16 1970-05-05 Basischer,feuerfester,monolithischer Koerper Pending DE2023107A1 (de)

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