DE1471227C - Basisches feuerfestes Erzeugnis und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Description

13. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch ge- 65 1. Beispielsweise sind in der USA.-Patentschrift kennzeichnet, daß eine Magnesia mit einem Kalk- 3 060 000 umfangreiche und kostspielige Arbeitsgehalt von 0,6 bis 15% verwendet wird. weisen beschrieben, bei welchen eine Magnesia von

14. Vei fahren nach Ansprüche, dadurch ge- hohem Raumgewicht mit einem niedrigen Kieselsäure-

gehalt erhalten werden kann. Für viele Zwecke können Spinells gebunden, also schon umgesetzt. In den feuer-

^J £ ™hΤ™ J' ^{kte aUS} P^reisliche" Gründen festen Erzeugnissen gemäß der Erfindung hingegen ment verwendet werden _li

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_{liegt VOf dem Brennen} einerseits Dikalziumferrit,

2. tine allgemein übliche Maßnahme zur Herstel- allenfalls einschließlich Tetrakälziumaluminiumferrit, lung einer gebrannten Magnesia von hohem Raum- 5 und andererseits grünes, also noch nicW umgesetztes gewicht besteht in einem Zusatz von Kieselsäure vor und somit freies, reaktionsfähiges Chromoxyd vor. dem brennen, in diesem Falle wird ein geeignetes Diese Stoffe sind nun imstande, sich in den feuerfesten Ausgangsmaterial, w,e Magnesiumhydroxid, Magne- Erzeugnissen gemäß der Erfindung, wenn diese vor siumkarbonat oder eine andere geeignete Magnesium- ihrer Verwendung, wie z. B. gebrannte Steine, oder im verbindung, mit Kieselsäure vermischt, um eine ge- ίο Zuge ihrer Verwendung, wie z. B. ungebrannte Steine, brannte Magnesia zu erhalten, die einen Kieselsäure- auf eine Temperatur von über 1000⁰C erhitzt werden, ·' gehalt von 2 bis 6 /₀ hat. Das Raumgewicht kann auf miteinander umzusetzen. Dabei reagiert das grüne einfache Weise hoch gemacht werden, so daß es 3,20 Chromoxyd mit dem leicht schmelzbaren Dikalzium-

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säure nachteilig. _{15 eines xht feuerfesten} Spinells der Type RO · R₂O₃,

3. Gema^ einem anderen zum Stand der Technik . wobei die Menge an Dikalziumferrit bzw. Tetragehorenden Verfahren, das die Gewinnung einer ge- kalziumaluminiumferrit vermindert oder zur Gänze brannten Magnesia von niedrigem Kieselsäuregehait beseitigt wird. Auf diese Weise bildet sich aus den und hohem Raumgewicht ermöglicht, erfolgt vor dem niedrigschmelzenden Ferriten ein hochschmelzender Brennen ein Zusatz von Eisenoxyd. Die Anwesenheit ao feuerfester Spinell, der eine Bindung der Erzeugnisse von Dikalziumferrit während des Brennens erleichtert bei hohen Temperaturen in situ bewirkt. Die Bildung ikn Brennvorgang und erhöht das Raumgewicht. Es eines solchen feuerfesten Spinells wird beim Verfahren ist jedcch schwierig, eine derartige Magnesia für eine gemäß der belgischen Patentschrift 445 264 nicht an- \ crwendung bei hohen Temperaturen zu binden, weil gestrebt, sondern es wird dabei lediglich auf die Verkäme Silikate vorhanden sind, die als Bindemittel wir- »5 wendung von Cr₂O₃-haltigen Materialien in den ver-"ken können, ^nd ferner Dikalziumferrit bei einer Tem- schiedensten Formen, z. B. auch in Form von Chromperatur von etwa 1200 C ^kanntlich eine flüssige schlacken, zusammen mit einer MgO-Komponente abPhase ausbildet. Solche feuerfesten Materialien halten gezielt.

einer statischen Belastung vor 1,75 kg/cm* bei einer Vorzugsweise werden gemäß "der Erfindung für den

Laboratoriumsprüfung bei einer Temperatur unter 30 Aufbau der feuerfesten Erzeugnisse dem feuerfesten IM)O⁰C nicht stand. Material 3 bis 5°/₀ grünes Chromoxyd zugesetzt, das

In der deutschen Auslegeschrift 1 275 431 ist ein mit dem Dikalziumferrit beim Erhitzen unter Zerstö- \ erfahren zur Zerstörung des Dikalziumferrits und rung desselben reagiert, so daß sich die Nachteile, die dadurch zur Verhinderung der Ausbildung einer flüssi- sich auf Grund der niedrigen Schmelztemperatur von gen Phase bei niedrigen Temperaturen vorgeschlagen, 35 Dikalziumferrit ergeben, beseitigt werden. Die Umbei welchem zu diesem Zweck zwei verschiedene Arten setzung unter Bildung des sehr feuerfesten Spinells der von Magnesia der folgenden Art miteinander vermischt Type RO · R₂O₃, der Cr₂O₃ enthält, beginnt bei verwerden: hältnismäßig niedrigen Temperaturen, z. B. Tempera

turen von 100O⁰C. Die erhaltene feuerfeste gebrannte

a) Eine gebrannte Magnesia mit einem Gehalt an ₄₀ Magnesia ist im wesentlichen frei von schmelzbaren Dikalziumfernt, _{Stoffen und hält einer stat}j_Schen Belastung von

b) Eine gebrannte Magnesia, die Kieselsäure in Form l,75kg/cm^a unter Laboratoriumsbedingungen bis zu von Forsterit oder Monticellit enthält. einer Temperatur von über 170O⁰C stand.

Chromoxyd kann gegebenenfalls aus den handels-

Wenn diese Mischung auf eine hohe Temperatur 45 üblichen Quellen erhalten werden. Ein Weg zu seiner erhitzt wird, reagiert die Kieselsäure mit dem schmelz- Herstellung besteht darin, daß Chromit mit Kalk und baren Dikalziumferrit unter Bindung von Dikalzium- Sodazur Bildung von Natriumchromat gebrannt wird, silikat und Magnesiumferrit, die beide feuerfestere Das auf diese Weise gebildete Natriumchromat wird Komponenten darstellen. Das erhaltene feuerfeste mit Wasser extrahiert, wobei die anderen Oxyde, die Material hat einen höheren Kieselsäuregehalt als die 50 ursprünglich in dem Chromat vorhanden waren, enteine als Ausgangsmaterial verwendete gebrannte Ma- fernt werden. Dann wird das Natriumchromat mit gnesia, und es ist daher in diese; Hinsicht weniger Hilfe von geeigneten Reduktionsmitteln, z. B. durch wünschenswert. Kochen mit Schwefel, unter Bildung von Chrom-

Schließlich ist aus der belgischen Patentschrift hydroxyd reduziert, das in Wasser unlöslich ist und 445 264 ein Verfahren zur Herstellung von Sinter- 55 durch Filtrieren abgetrennt werden kann, wogegen das magnesit aus Rohmagnesit und von Magnesitsteinen Natriumsalz in Wasser löslich ist. Das Chromoxyd aus Sintermagnesia bekannt, bei welchem dem Aus- wird dann getrocknet und je nach Wunsch bei einer gangsmaterial Chromoxyd, Chromerz oder ähnliche mäßigen oder hohen Temperatur gebrannt. Stoffe zugesetzt werden. Bei einer Ausführungsform Gemäß der Erfindung wird das Chromoxyd in ge-

dieses Verfahrens wird ein von Sesquioxyden praktisch 60 körnter Form oder in Pulverform verwendet. Bei einer freier Rohmagnesit, also ein Rohmagnesit, der prak- Arbeitsweise wird Chromoxyd in Form eines feinen tisch keinen Dikalziumferrit enthält, gemeinsam mit Pulvers einer Korngröße von unter 0,174 oder unter Chromerz gebrannt. Bei einer anderen Ausführungs- 0,063 mm oder gegebenenfalls noch feiner verwendet, form wird ein Sintermagnesit, der auch einen Gehalt an Für bestimmte Zwecke kann jedoch das Chromoxyd Dikalziumferrit aufweist, zusammen mit Chromerz zu 65 in gekörnter Form verwendet werden, beispielsweise in Steinen verformt. Der Chromit des Chromerzes kann einer Korngröße von unter 4,699 oder 2,362 mm und aber nicht mit Dikalziumferrit reagieren, denn im über 0,833 oder 0,589 mm. Für andere Zwecke kann Chromit ist das Chromoxyd bereits in Form eines das Chromoxyd eine dazwischenliegende Korngröße

1 47

aufweisen, beispielsweise eine Größe zwischen 0,833 und '0,589 mm.

Die gebrannte Magnesia kann von einer natürlichen mineralischen Lagerstätte, aus See- bzw. Meerwasser oder aus Solen bzw. Ablaugen erhalten werden. Eine wünschenswerte Magnesia wird aus österreichische.n Magnesit erhalten. Der natürliche Magnesit kann zur Entfernung von nicht erwünschten Verunreinigungen aufbereitet werden. Der gegebenenfalls gereinigte Magnesit wird, eiforderiichenfalls in brikettierter Form, in einem Ofen bei einer Temperatur von vorzugsweise über 1500^cC gebrannt, um die erwünschte physikalische Form und das hohe Raumgewicht zu «r-

Bei Verwendung von aus See- bzw. Meerwasser oder Solen bzw. Ablaugen gewonnenem Magnesiumhydroxid kann das Material vor dem endgültigen Brennen gegebenenfalls schwach gebrannt werden.

Um die sich auf Grund eines hohen Raumgewichtes ergebenden Vorteile in wirtschaftlicher Weise ohne Zusätze von Kieselsäure zu erhalten, wird Eisenoxyd, sofern es nicht schon vorhanden ist, und ferner Kalk, wenn er noch nicht vorhanden ist, zugesetzt, um einen Gehalt an Dikalziumferrit einzustellen, der 7^C/_O, bezogen auf das Gewicht der gebrannten Magnesia, nicht überschreitet. Es ist nicht erforderlich, vorher zu brennen, doch können das Eisenoxyd und dei Kalk gegebenenfalls vor einem Vorbrand zugesetzt und deserforderliche Gehalt an Dikalziumferrit erhalten werden. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung soll der Kieselsäuregehalt weniger als 2°/₀ und vorzugsweise weniger als l°/o betragen, so daß die Eigenschaften der erhaltenen feuerfesten Erzeugnisse in chemischer Hinsicht außergewöhnlich gut sind.

I η der folgenden Tabelle I sind unter den Nummern 1 und 2 Brennprodukte angeführt, die aus natürlichem österreichischem Magnesit erhalten werden und einen niedrigen Kalkgehalt aufweisen. Das Brennprodukt 3 stammt aus einem natürlichen Magnesit, der einen durchschnittlichen Kalkgehalt von etwa 7°/o hat; das Brennprodukt 4 stammt aus einem natürlichen Magnesit mit hohem Kalkgehalt (bis zu 15°/o), und das Brennprodukt 5 ist eine aus Seewasser oder Sole bzw. Ablaugen erhaltene Magnesia.

Tabelle I

Glühverlust

SiO₂

Fe₂O₃

Al₂O₃

CaO

MgO (Differenz)
Raumgewicht ...

1	2	3	4
0,46	0,23	0,40	0,60
0,53	0,86	0,75	1,35
6,47	6,11	5,75	5,45
0,34	0,76	0,59	0,55
1,81	2,52	6,07	14,10
90,39	89,42	86,48	77,95
3,31	3,26	3,20	3,09

0,20 1,01 4,90 0,21 3,18 90,50 3,30

Die gebrannte Magnesia kann auf übliche Weise zu Steinen verionnt werden. Zu diesem Zweck kann das Brennprodukt zerkleinert, gemahlen und gesiebt werden, um grobe Teilchen A, die durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 4,699 oder 4,00 mm hindurchgehen und auf einem Sieb mit einer Maschenweite von 2,362 oder 1,651 mm zurückbleiben, grobe Teilchen B, die durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 2,362 oder 1,651 mm hindurchgehen und auf einem Sieb mit einer Maschenweite von 0,833 oder 0.589 mm zurückbleiben, und feine Teilchen C, die 227 Vf

V 6

durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 0 21$ od r 0,147 mm hindurchgehen oder gegebenenfalls noch feiner sind, zu bilden.

Diese gesiebten Teilchen können auf die im folgenden angegebene Weise miteinander vermischt werfen, wobei jedoch Voraussetzung ist, daß die Gesamtmenge an groben Teilchen A und B zusammen über 60 Gewichtsprozent ausmacht.

_lt> Tabellen

Gewichtstxle

Grobe Teilchen A υ djs 60

Grobe Teilchen B 0 bis t0

Feine Teilchen C 15 bis 40

Die Magnesiateilchen einhalten zwischen 0 oder 0,05 und 2⁰I₀, vorzugsweise nicht über 1% Kieselsäure, nicht über 7% Dikalziumferrit, z. B. etwa 1,5 bis 7°/„ Dikalziumferrit, und 0,6 bis 15% Kalk, wobei

αο der Kalkgehalt für manche Zwecke atf 5% oder in gewissen Fällen auf 7% begrenzt wird; es ist selbstverständlich, daß der in dem Dikalziumferrit enthaltene Kalk in der angeführten Kalkmenge eingeschlossen ist. Der Rest ist, abgesehen von in ger ng' r Mtnge

as vorhandenen Verunreinigungen, wie Τι η .rd , die üblicherweise unter 1% betragen, Magnesia. Bei der bevorzugten Ausführungsform liegt der MgO Gehdt der gebrannten Magnesia über 90°/₀. Den Mignesiateilchen werden 1 bis 10% Cr₂O₃, bezogen auf das Gewicht der Mi g lesiateilchen, zugesetzt.

Das feuerfeste Material wird dann mit Wasser vermischt, und wenn es in ungebranntem zu.tard ohne vorheriges Brennen im Ofen verwendet werden seil, wird ein Bindemittel der für ungebian it>: leu.ifeste Materialien auf der Grundlage von Magms a übli:hen Art, wie Schwefelsäure, Magnesiumsulfat, Magnesiumchlorid oder ein anderes anorganisches Bind.mittel oder ein organisches Bindemittel, wie Sulfitablauge, Stärke oder Dextrin, zugesetzt. Die Menge an Bindemittel beträgt im Falle von Schwefelsäure 0,5 bis 1,1%, bezogen auf das Trockengewicht des Steines, und im allgemeinen liegt der Gehalt an einem Bindemittel der angeführten Art zwischen 0,5 und 5,0%, bezogen auf das Trockengewicht des Steines. Es ist festzuhalten, daß die Menge an Bindemittel nicht in der 100% ausmachenden Zusammensetzung der feuerfesten Bestandteile, wie Magnesia, gegebenenfalls Chromit, und Chromoxyd eingeschlossen ist.
Üblicherweise wird das feuerfeste Material zu Steinen oder anderen Formungen verpreßt, wobei ein Preßdruck von über 350 kg/cm² und vorzugsweise über 1050 kg/cm* angewandt wird.

Die ist.ine oder Formlinge werden dann getrocknet und, wenn sie ohne vorheriges Brennen im Ofen verwendet werden sollen, nach dem Trocknen vorzugsweise mit gasförmigem Kohlendioxyd behandelt, um ihre Bindung bei niedriger Temperatur zu verbessern. Im Falle von ungebrannten Steinen kann das feuerfeste Material mit Einlagen oder Innenplatten aus Stahl oder einem anderen oxydierbaren Metall und/ oder mit Außenplatten bzw. einer Außenbewehrung aus Stahl oder einem anderen oxydierbaren Metall verpreßt werden. Ferner können sowohl 'im Falle von gebrannten Steinen als auch im Falle von ungebrannten Steinen diese nach dem Verpressen oder unmittelbar vor ihrem Einbau in den metallurgischen Ofen, für dessen Zustellung sie verwendet werden, mit einer Außenbewehrung oder Außenplatten aus Stahl oder

einem anderen oxydierbaren Metall versehen werden.

In manchen Fällen ist es wünschenswert, den Stein vor seiner Verwendung in einem Ofen zu brcnnen,docli kann dieser Brand auf Grund der Umsetzung des Chromoxyds mit dem Dikalziumferril, durch welche sich bereits bei einer Temperatur von 1000" C eine Bindung auszubilden beginnt, bei etwas niedrigeren Temperaturen erfolgen, als dies ansonst erforderlich ist. Die Brenntemperatur soll bei 1400⁰C oder darüber liegen.

Die Steine gemäß der Erfindung lassen bei ihrer Verwendung in Wänden. Auskleidungen und Decken von metallurgischen Öfen, wie öfen zur Stahlherstellung, z. B. Siemens-Martin-Öfen. F.lcktroöfen und sauerstoffgcblascnen Gefäßen bzw. Konvertern, bessere Ergebnisse erhalten und sind auch für eine Verwendung in anderen metallurgischen öfen und Industrieöfen gut geeignet.

Für die meisten Zwecke enthält die beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendete gebrannte Magnesi.i mehr als 90°/„ MgO. In vielen Fällen soll der Kalkgehall der Magnesia auf 5% beschränkt sein. Für manche Anwendungszwecke jedoch, wie für eine Verwendung in sauerstoffblascndcn Konverlern für das LD-Verfahren, kann der Kalkgchall bis zu 7% oder sogar ins ί3^ύ/₀ und darüber betragen, wobei der Kalk, der in dem Dikalziumferrit enthalten ist, mitgerechnet wird. Bei der Herstellung von solchen Steinen mit einem hohen Kalkgehalt können Zusätze von Wasser erfolgen und die oben angeführten Bindemittel verwendet werden, wenn der Kalkgehalt 7% ^odcr weniger beträgt, so daß kein freier, also ungebundener Kalk vorliegt. Wenn der Kalkgehalt wesentlich höher als 7% ist. und insbesondere wenn etwa 15% Kalk vorliegen, ist eine Verwendung von Wasser zu vermeiden und für die Herstellung der feuerfesten Steine bzw. Materialien soll eine Teerbindung verwendet werden.

In manchen Fällen kann den feuerfesten Erzeugnissen gemäß der Erfindung auf der Grundlage von Magnesia feuerfestes Chromerz oder Chromit in einer Menge \on etwa 40%, bezogen auf das Gewicht der trockenen Erzeugnisse bzw. Steine, einverleibt werden. Es ist festzuhalten, daß in diesem Fall das Chromoxyd in dem Chromit bereits ein unter Bildung eines Spinells umgesetztes Chromoxyd ist. und dies ist gänzlich verschieden von dem Zusatz von freiem Chromoxyd zu Magnesia, die Dikalziumferril enthält, weil das freie Chromoxyd unter Bildung eines neuen Spinells reagiert, wogegen das gebundene Chromoxyd in Chromerz bereits in Form eines Spinells vorliegt und nicht einen neuen Spinell bildet. Das feuerfeste Chromerz bzw. der Chromit wird nicht zu dem 7wecke zugesetzt, die Zusammensetzung der Magnesia zu beeinflussen, sondern zu dem Zweck, dem feuerfesten Material seine eigenen !eigenschaften zu verleihen.

In der Patentanmeldung P 1 471 193.4 ist ein Verfahren beschrieben, gemäß welchem Chromerz einer Magnesia zugesetzt wird, die eine wesentliche Menge von Kieselsäure als Verunreinigung enthält. Die Kieselsäure verbessert die Eigenschaften des feuerfesten Materials dadurch, daß sie sich mit dem in dem Dikalziumferrit vorhandenen Kalk umsetzt und auf diese Weise in einem gewissen Umfang den Dikalziumferril zerstört. Gemäß der vorliegenden Erfindung hingegen ist der Gehalt an Kieselsäure sehr niedrig, und der Dikal/iumfcrrit wird durch Chromoxyd zerstört Vorzugsweise wird ein Chromerz mit niedrigem Kieselsäurt-fei-haU verwendet, d. h. einem Kicsclsäure gehalt von unter 6%, und die Menge an feuerfestem Chromerz soll zwischen 5 und 40%- vorzugsweise 10 bis 20%. des Gewichtes des trockenen feuerfesten Materials betragen.

Die Erfindung bezieht sich vor allem auf die Herstellung von feuerfesten Steinen, doch können die gemäß der Erfindung erhaltenen Mischungen auch in trockener gekörnter Form als Stampfmassen oder Spritzmasse!! verwendet werden, wobei sie dann sin lern, so daß sie zur Zustellung oder Reparatur des Herdes von metallurgischen Schmelzöfen oder Industrieöfen verwendet werden können. Für diesen Zweck werden die Mischungen mit Wasser, z. B. 5% Wasser, oder Teer, z. B. 7% Teer, angemacht und gestampft oder auf andere Weise in Lage gebracht, um einen monolithischen Teil eines metallurgischen Ofens bzw. Industrieofens zu bilden. Die Mischungen können mit Wasser auch in Form einer Dispersion oder Suspension verwendet werden, wobei etwa 11,3 bis 13,6 kg

Wasser für je 45,3 kg des auf die Decken oder Wände

eir.es metallurgischen Ofens während des Ofcnbetriebes aufzuspritzenden bzw. aufzusprühenden feuerfesten

Materials verwendet werden können. Die Menge an Dikalziumfcrrit wird auf die im fol-

»5 gendcn angegebene Weise bestimmt: Zuerst wird die Menge an Kalk berechnet, die erforderlich ist. um mit der vorhandenen Kieselsäure Dikalziumsilikal (C₂S) zu bilden, und diese Menge an Kalk wird von der gesamten vorhandenen Kalkmcngc abgezogen, um die

Menge an Kalk zu finden, die im Überschuß vorliegt. Von dem überschüssigen Kalk wird angenommen, daß er sich in der entsprechenden Menge mit Fiscnoxyd unter Bildung von Dikalziumferril (C₂I") vereinigt. Eine allenfalls vorhandene geringe Menge an Tonerde, die üblicherweise nicht mehr als 1 % beträgt, bildet Telrakalziumaluminiumferril (C₄AF), doch wird angenommen, daß die Menge an Tonerde in der berechneten Menge an Dikalziumferril eingeschlossen ist, da die Menge an Telrakalziumaluminiumferril gering ist und dieser sich ähnlich verhält wie Dikalziumferril. Es ist selbstverständlich, daß dann, wenn der Kalkgehalt einer Magnesia erwähnt isl, der gesamte Kalkgehalt gemeint ist, gleichgültig ob der Kalk als KaI-ziumsilikat, Dikalziumferrit oder freier IaIk oder in einer Kombination von diesen Stoffen vorliegt.

Beispiel 1

Eine aus natürlichem Magnesiumkarbonat erhaltene gebrannte Magnesia, die 90% MgO, 0.5% Kieselsäure und 1,7% Dikalziumferrit enthält, wird mit Chromoxyd vermischt. Das Raumgewicht de; Magnesia beträgt über 3,2. Die Größe der Magnesiateilchen und der Chromoxydteilchen und deren Mengen in Gewichtsteilen sind wie folgt:

(ic« ichist eile

Magnesia. 4,699 bis 2,36 mm 25

Magnesia, 2,36 bis 0,589 mm 47.5 Magnesia, durch 0,295 mm 27,5 Chromoxyd, durch 0,147 mm 5

Die Mischung wird mit 2% Wasser und 1% Schwefelsäure, die in dem Wasser enthalten isl, bezogen auf das Gewicht der trockenen Mischung, angefeuchtet. Dann wird die Mischung unter einem Druck von über 1050 kg/cm* zu Steinen verforml. Die Steine werden getrocknet und mit gasförmigem Kohlcndioxyd behandelt, um die Bindung zu verbessern. Die Steine

9 ^v ίο

haben folgende Eigenschaften: Es ist selbstverständlich, daß der feuerfeste Chromit

Kieselsäure als Verunreinigung enthält und sich diese

Raumgewicht .„„',, , Kieselsäure mit einem Teil des in dem Dikal/iumferrit

Kalldr-kfesti.gkcit ■ · ·.·. '°^ *8/^cm." vorhandenen Kalkes umsetzt, wobei der Ferrit zum

HciUdruckfcsligkeit bei 1260 C 40,95 kg/cm- _{5 Tei| zcrstört wjrd Das chromoxyd} vervollständigt die

Zusammenbruchstcmpcratur bei Zerstörung des Dikalziumferrits.

eMicr statischen Belastung von _Dic Eigenschaften der auf diese Weise erhaltenen

1.75 kg/cm über 1 /70 L feuerfesten Magnesitchromsteine sind wie folgt: '

Schwjndung nach Erhitzen auf

1650" C 0,60%

(linear) Raumgewicht 3,05

^{B c}' ^s P ' ^c ' ² Kalldruckfestigkcit 170,20 kg/em-

In diesem Fall wird eine feuerfeste Mischung von .. .... ,. . . . , . ,,,,.,„ ._ ,,. .

der im Beispiel 1 angeführten Art, jedoch mit einem He.Udruckrcsl.gkc.t be, 1260'C 47..V) kp.c.n-

(iehalt von IOⁿ/„an Chromoxyd verwendet. Es werden 15 Zusammcnbruchsteinperatur bei

zufriedenstellende Magnesitsteine erhalten. einer statischen Belastung von

Ucispiel 3 1,75 kg/cm² über 1770 C

lis wird die im Beispiel 1 angeführte Arbeitsweise Schwindiing nach dem Erhitzen

eingehalten, jedoch werden in Abweichung davon die 20 auf 1650 C 0.1¹V₁₁

Sli-ine bei einer Temperatur von über 1500" C gebrannt. (linear)

llie Eigenschaften der gebrannten Steine sind ähnlich

wie im (alle von Beispiel 1. Diese Steine sind für eine Verwendung in Öfen /ui

... Stahlherstellung hervorragend geeignet.

Beispiel 4 _2f) rj_cj _c|_cr Herstellung von Magncsitchromsteiiien ^e-

Es winl eine Steinmischung von der im folgenden mall der Erfindung können 59 bis 94% Teilchen \o\]

angerührten Zusammensetzung hergestellt, in tier die gebrannter Magnesia tier hier beschriebenen Art inii

verwendete Magnesia eine Magnesia der oben in 5 bis 40% Teilchen von feuerfestem Chromerz uiul

Tabelle I mit 2 bezeichneten Art ist und der feuerfeste 1 bis lO"/o Teilchen von nicht Umgesetztem ( liromov, J C^-hiomil b/.w. das Chromerz vorzugsweise ein Trans- 3» verwendet werden. Üblicherweise wird auch ein BiinL·-

vaaldiromit ist, dessen Zusammensetzung t. B. in mittel verwendet, doch ist der Gehalt an Bindemittel

der 1¹SA.-Patentschrift 2 656 280 angegeben ist: nicht in den 100% des trockenen feuerfesten Material

eingeschlossen, sondern wird getrennt dazugerechni-i.

CicuichMulc Alle Prozentangaben beziehen sich auf Gewiciii^-

Magnesia 35 prozente, sofern nicht aus dem Zusammenhang klar

4,699 bis 2,362 mm 57,5 hervorgeht, daß andere Prozentangaben gemeint simi.

durch 0.147 mm 30.0 wie im Falle der Prozentangabe bezüglich der linearen

Chromilteilchen Schwindiing. Alle angegebenen MasehengriHleii Iv-

4,699 bis 2,362 mm 12,5 ziehen sich auf Maschen pro linearen Zoll nach dem

Cr-C)., 5,0 40 Tyler-Siebsatz.

Claims (12)

1 2 kennzeichnet, daß 59 bis 94 % gebrannte Magnesia, Patentansprüche: vorzugsweise mit einem Kalkgehalt von 0,6 bis 5%, 5 bis 40% Chromerz und 1 bis 10°/0 grünes

1. Basisches feuerfestes Erzeugnis, das als Haupt- Chromoxyd verwendet werden.

bestandteil gebrannte Magnesia enthält, da- 5 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12 durch gekennzeichnet, daß es aus und 14, dadurch gekennzeichnet, daß 10 bis 20% einer Magnesia, die 0,05 bis 2% Kieselsäure, eine Chromerz und 3 bis 5% grünes Chromoxyd vergrößere Menge an Kalk als für die Bildung von wendet werden.
Dikalziumsilikat erforderlich ist, so daß ein Teil
des Kalkes als Dikalziumferrit vorliegt, und als io

Rest, abgesehen von in geringer Menge Vorhände- ·

nen Verunreinigungen, MgO enthält, und 1 bis
10% grünem Chromoxyd aufgebaut ist.

2. Basisches feuerfestes Erzeugnis nach An- Die Erfindung bezieht sich auf basische feuerfeste spruch l, dadurch gekennzeichnet, aau die Magne- 15 rroouKie, aeren naupiucsianun-n _ewo«»....i·. i.r~_ö..~...\* sia nicht über 1 % Kieselsäure enthält. darstellt, und auf Verfahren zu ihrer Herstellung.

3. Basisches feuerfestes Erzeugnis nach An- Die Erfindung zielt darauf ab, ein feuerfestes Erspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zeugnis auf der Grundlage von Magnesia oder Ma-Magnesia nicht üb?r 7% Kalk enthält. gnesitchrom zu schaffen, das bei hohen Temperaturen

4. Basisches feuerfestes Erzeugnis nach einem der 20 verbesserte Eigenschaften aufweist und mit niedrigeren Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Kosten hergestellt werden kann. Ferner zielt die Erfinder MgO-Gehalt der Magnesia über 90% beträgt. dung darauf ab, eine gebrannte Magnesia zu verwen-

5. Basisches feuerfestes Erzeugnis nach einem den. die einen sehr niedrigen Kieselsäuregehalt aufder Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, weist, nämlich einen Gehalt an Kieselsäure zwischen daß grünes Chromoxyd in Mengen von 3 bis 5% 25 0,05 und 2% und vorzugsweise nicht über 1%, und vorliegt. die ferner Dikalziumferrit in einer Menge \on nicht

6. Basisches feuerfestes Erzeugnis nach einem über 7% enthält, und dabei die sich bisher ergebenden der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, Nachteile, die auf die schlechten feuerfesten Eigendaß tu 5 bis 40% feuerfestes Chromerz enthält. schäften einer solchen Magnesia zurückzuführen sir d,

7. Basisches feuerfestes Erzeugnis nach einem 30 zu te;eitigen. Es wurde geiunden, daß diese Ziele dar η der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, erreicht werden können, wenn in die Erzeugnisse daß es 3 bis 5% grünes Chromoxyd, 10 bis 20% ; Chromoxyd in bestimmter Form eingrbnclit wird. Chromerz und gebrannte Magnesia enthält, die Demnach betrifft die Erfindung ein basisches feuereinen Kieselsäuregehalt von nicht über i %, einen festes Erzeugnis, das als Hauptbestandteil gebrannte Kalkgehalt von nicht über 7% und einen MgO- 35 Magnesia enthält und dadurch gekennzeichnet ist, daß Gehalt von über 90% aufweist. es aus einer Magnesia, die Ö,C5 bis 2% Kieselsäure,

8. Verfahren zur Herstellung eines basischen eine größere Menge an Kalk als für die Bildung von feuerfesten Erzeugnisses nach Anspruch 1, dadurch Dikalziumsiükat erforderlich ist, so daß ein Teil des gekennzeichnet, daß Teilchen von gebrannter Kalkes als Dikalziumferrit vorliegt, und als Rest, abMagnesia, die ein Raumgewicht von mindestens 40 gesehen von in geringer Menge vorhandenen Ver-3,10 aufweist, 0,05 bis 2% Kieselsäure, eine größere unreinigungen, MgO enthält, und 1 bis 10% grünem Menge von Kalk als für die Bildung von Dikalzium- Chromoxyd aufgebaut ist. Vorzugsweise soll die silikat erforderlich ist, so daß ein Teil des Kalkes Magnesia nicht über 7% Kalk und über 90% MgO als Dikalziumferrit vorliegt, und als Rest, abge- enthalten.

sehen von in geringer Menge vorhandenen Ver- 45 Es ist schon früher erkannt worden, daß feuerfeste

unreinigungen, MgO enthält, mit 1 bis 10% Teil- Materialien mit einem Gehalt an gebrannter Magnesia

chen von grünem Chromoxyd und einem Binde- bei einer Verwendung bei hohen Temperaturen, wie bei

mittel vermischt werden und die Mischung gege- den Arbeitsbedingungen in der Decke, den Wänden

benenfalls verformt wird, worauf dann das Erzeug- oder der Auskleidung eines metallurgischen Ofens,

nis vor oder während seiner Verwendung bei einer 5° bessere Ergebnisse zeitigen, wenn das Raumgewicht

Temperatur von über 1000⁰C gebrannt wird. der gebrannten Magnesia hoch ist und beispielsweise

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekenn- mindestens 3,10 und vorzugsweise über 3,25 beträgt, zeichnet, daß eine Magnesia mit einem Kieselsäure- Eine Aufgabe der Feuerfest-Industrie besteht daher gehalt von nicht über 1 % verwendet wird. darin, Verfahren zur Herstellung einer gebrannten

10. Verfahren nach Anspruch 8 oder 9, dadurch 55 Magnesia eines solchen Raumgewichtes zu schaffen, gekennzeichnet, daß eine Magnesia mit einem Eine gebrannte Magnesia von hohem Raumgewicht MgO-Gehalt von über 90% verwendet wird. läßt in vielen Fällen ferner auch bessere Ergebnisse er-

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 10, halten, wenn ihr Kieselsäuregehalt niedrig gehalten dadurch gekennzeichnet, daß 3 bis 5% grünes wird und z. B. zwischen 0,05 und 2% und vorzugsweise Chromoxyd verwendet werden. 60 nicht über t % beträgt.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8 bis 11, Es sind bereits mehrere Verfahren bekannt, bei weldadurch gekennzeichnet, daß eine Magnesia mit chen eine gebrannte Magnesia von hohem Raumeinem Kalkgehalt von nicht über 7% verwendet gewicht und niedrigem Kieselsäuregehalt erhalten wird. wird: