DE2022506A1 - Semipermeable Membran und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Semipermeable Membran und Verfahren zu deren HerstellungInfo
- Publication number
- DE2022506A1 DE2022506A1 DE19702022506 DE2022506A DE2022506A1 DE 2022506 A1 DE2022506 A1 DE 2022506A1 DE 19702022506 DE19702022506 DE 19702022506 DE 2022506 A DE2022506 A DE 2022506A DE 2022506 A1 DE2022506 A1 DE 2022506A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cellulose
- membrane
- skin layer
- lipids
- membranes
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 148
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 45
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 claims description 45
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 claims description 31
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 29
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- -1 glycerol ester lipids Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 14
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 11
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ITQJMPLOCOOZQS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydrotriazete Chemical compound C1NN=N1 ITQJMPLOCOOZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N Cellulose propionate Chemical compound CCC(=O)OCC1OC(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C1OC1C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(COC(=O)CC)O1 DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L Magnesium perchlorate Chemical compound [Mg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O MPCRDALPQLDDFX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006218 cellulose propionate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- UICJTXWOLHIBBO-UHFFFAOYSA-N oxolan-2-ylmethyl dihydrogen phosphate Chemical compound OP(O)(=O)OCC1CCCO1 UICJTXWOLHIBBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 49
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 18
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 17
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 13
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 11
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- HTHVSMTZYMMWKO-UHFFFAOYSA-N formamide Chemical compound NC=O.NC=O HTHVSMTZYMMWKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 5
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 5
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 5
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 4
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 3
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 3
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 3
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- BYUMYPPGJBLEIS-UHFFFAOYSA-N acetic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.OCC(O)CO BYUMYPPGJBLEIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 3
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000013047 polymeric layer Substances 0.000 description 3
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 2
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N Glycerol trihexadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC PVNIQBQSYATKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010035148 Plague Diseases 0.000 description 1
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- XYAUIVRRMJYYHR-UHFFFAOYSA-N acetic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound CC(O)=O.OCC(O)CO XYAUIVRRMJYYHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005908 glyceryl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 description 1
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003473 lipid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
- B01D71/12—Cellulose derivatives
- B01D71/22—Cellulose ethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0011—Casting solutions therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
- B01D71/12—Cellulose derivatives
- B01D71/14—Esters of organic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/15—Use of additives
- B01D2323/16—Swelling agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
ing. B.
- wklskb - ax&uiem M
Augsburg, den 3«Mai 1970 ·
Westinghouse Electric Corporation, 3 Gateway Center,
Pittsburgh, Pennsylvania, Vereinigte Staaten von Amerika
Semipermeable Membran und Verfahren zu deren Herstellung
Die Erfindung betrifft semipermeable Membranen, welche
aus einem, eine foraminöse polymere Hautschicht bildenden Zellulosematerial bestehen, sowie ein Verfahren zur Herstellung
semipermeabler Membranen, bei welchem eine Gießlösung durch Mischung eines, eine polymere Hautschicht
0098Λ7/1 80S
bildenden Zellulosemateriales, eines Lösungsmittels
und eines Aufquellstoffes erzeugt und mit dieser die genannte Hautschicht gegossen wird, welche anschließend
getrocknet und mit einem Auslaugbad behandelt wird, so daß sich eine semipermeable osmotische Hautmembran ergibt.
Wasserreinigungsverfahren mittels Hückwärtsosmose,
bei welchem Zelluloseazetatmembranen zur Anwendung kommen,
gestatten eine wirtschaftliche Reinigung von verschmutztem Wasser bzw. Seewasser. Das Ausmaß der Wasserknappheit und
der Wasserverschmutzung ist in der ganzen Welt in ständigem Steigen begriffen«, In den nächsten Jahrzehnten wird sich
zeigen, daß beispielsweise in den Vereinigten Staaten von Amerika der Wasserbedarf die Wasserversorgungsmöglichkeiten
übersteigt. Es ist deshalb eine dringende Notwendigkeit, daß kommerzielle und wirtschaftliche Verfahren zur Wasserreinigung
entwickelt werden, damit die Bedürfnisse der W Bevölkerung und der Industrie auch in den kommenden Jahrzehnten
befriedigt werden können.
Die Untersuchungen von Breton und H e i d
an der Universität von !Florida haben ergeben, daß Zelluloseazetat
ein ausgezeichnetes, hautschichtbildendes Material für semipermeable Membranen darstellt. An der
009347/1305
Universität von Kalifornien hat L ο e b die Herstellung dieser Membranen modifiziert, indem er einer
Azetonlösung von Zelluloseazetat wässeriges Magnesiumperchlorat zugesetzt hat.
Diese Membranen bisheriger Bauart sind jedoch nur für 10 >« bis JO % der Peststoffe undurchlässig,
welche in dem Wasser gelost sind, das durch eine Anlage |
zur Mickwärtεosmose gepumpt wird. Dieser Uhdurchlässigkeitsgraa
kann jedoch dadurch verbessert werden, daß die Membranen in einem heißen Wasserbad bei Temperaturen
bis zu 88° G ausgehärtet werden. Die höhere Temperatur ergibt zwar höhere Undurchlässigkeitsgradej je höher
jedoch der Undurchlässigkeitsgrad ist, umso niedriger ist die Ausflußmenge von gereinigtem Wasser aus der
Membran. Eine Membran, welche beispielsweise 122 ml/cm »Tag
bei einem Undurchlässigkeitsgrad von 20 % ergibt, ergibt ;..
nur 4,1 ml/cm^-Tag bis 8,2 ml/cm · Tag bei einem Verunreinigungäundurchlässigkeitsgrad
von 95 %.
Diese bei dem hohen Undurchlässigkeitsgrad geringe
Ausflußmenge ist ein Grund dafür, warum die Wasserreinigung mittels fiückwärtsosmose bislang noch nicht
— 3 -
0098477180S
BADORfGlNAt,
wirtschaftlich, durchgeführt werden kann. Die Probleme,
welche sich daraus ergeben, daß bei ausgehärteten Membranen eine höhere Ausbeute an gereinigtem Wasser
bei gleichzeitig hohem Undurchlässigkeitsgrad und bei nicht ausgehärteten liembranen eine Verbesserung des
Undurchlässigkeitsgrades und des Ausflusses möglichst unter Verwendung von Niedertemperaturkunststoffen für
Membranzellentraganordnungen angestrebt werden, sind bisher ungelöst geblieben.
Durch die Erfindung soll, die Aufgabe gelöst werden, semipermeable Membranen zur Rückwärtsosmose
derart zu verbessern, daß diese eine hohe Ausflußmenge an reinem Wasser bei gleichzeitig hohem lindurclilässigkeitsgrad
für Verunreinigungen aufweisen.
Im Sinne der Lösung dieser Aufgabe beinhaltet die Erfindung eine semipermeable Membran, welche aus
einem, eine foraminös.e, polymere Haut schicht bildenden
Zellulosematerial besteht, und Vielehe gemäß der Erfindung
dadurch gekennzeichnet ist, d&ß in dem Zellulosematerial Lipide vorhanden sind.
009847/1 80S
; ι
BAD ORIGINAL
Es hat sich gezeigt, daß Membranen, welche Lipide enthalten, bei einem bestimmten Undurchlässigkeitsgrad
und bei einem bestimmten Druck im Vergleich zu nicht modifizierten Zelluloseazetatmembranen bisheriger
Bauart eine bis zu zweifache Ausflußmenge liefern.
Die Erfindung beinhaltet weiterhin ein Verfahren der eingangs dargelegten Art, welches gemäß der Erfindung
dadurch gekennzeichnet ist, daß der Gießlösung Lipide zugesetzt werden.
Die Erfindung wird im folgenden unter Bezugnahme auf eine bevorzugte Ausführungsform näher beschrieben,
welche als Beispiel in den Zeichnungen dargestellt ist, die im einzelnen zeigen:
Fig. 1 schematisch das Prinzip
der Gewinnung reinen Wassers aus See- bzw. verunreinigtem
Wasser unter Verwendung eines Eückwärtsosmose-ßohfsystems,
009847/1805
202
Fig. 2 eine Darstellung; der !'u
für die Wasserströmung; und die Zurückhaltung gelöster
Verunreinigungen bei einer seiaipermeablen iiembran,
welche eine dichte osmotiscne Hautschicht aus einem, eine
polymere Schicht bildendem Zellulosematerial aufweist, wobei die dichte osciotiscne
Hautschicht in ihrem Aufbau
eine Vielzahl von foraminÖsen I>urchflußwegen aufweist
und außerdem Lipide in einer Menge enthält, welche eine Verbesserung des Undurchlässigkeitsgrades
für gelöste Verunreinigungen bewirkt,
gerät, welches zur versuchsweisen Herstellung der
00984771105
BAö
der erfindungsgemäßen Membranen
- verwendet wurde, '
i'U ;. 4- im Querschnitt eine der riem-
branzellen, welche bei der Untersuchung von semipermeablen
hembranen nach der Erfindung (j
verwendet v/urde,
U1I1-. ; ein Diagramm für den Vergleich ·
semipermeabler Membranen, welche Lipide aufweisen, mit
solchen Membranen, welche keine Lipide aufweisen, und ■
die i'ib· oa und 6b in Diagrammen jeweils die _
Lufttrocknungszeit gegenüber
. ' der Ausflußmenge bzw. dem
Undurchlässigkeitsgrad einer semipermeablen Membran nach
"■'■': ■""' '""■""■" äer'Erfindung, welche Lipide -·
■■-■'."■' ■■."""' "-■ aufweist. :
4 7/1805
BAD
. In Fig. 1 der Zeichnungen ist ein typisches
Rückwärtsosmose-Rohrsystem dargestellt. Seewasser bzw. verunreinigtes Wasser 6 wird durch eine Batterie von
Tragrohren 1 gepumpt. Eine Pumpe 2 muß einen Druck erzeugen,
welcher größer ist als der osmotische Druck der Speiseflüssigkeit, d.h. die Pumpe muß einen Druck
von 281 kp/cm erzeugen können. Die Rohre können in Rohrbatterien zu jeweils etwa 150 Rohren zusammengefaßt
sein. Die Rohre tragen die Membranen zur Rückwärtsosmose, welch letztere innerhalb der Rohrwandungen angebracht sind.
Die Rohrwandungen, welche die Rückwärtsosmose-Membranen tragen, müssen sowohl dem von der Pumpe auf sie ausgeübten
Druck standhalten als auch einen Ausfluß von reinem Wasser 3 in ein Sammelbecken 1I gestatten. Seewasser,
welches zu reinigen ist, muß mehrere derartige Stufen durchströmen, bevor es verwendbar ist.
Geeignete Trag- bzw. Stützanordnungen sowohl für rohrförmige Rückwärtsosmosesysteme als auch für Rückwärtsosmosesysteme
in Form flacher Platten sind bestens bekannt und können bei den semipermeabler, Lipide enthaltenden
Rückwärtsosmosemembranen nach der Erfindung Anwendung
009847/1805
finden. '
Eine interessante Eigentümlichkeit von semipermeablen
Zelluloseazetatmembranen für die Rüekwärtsosmose ist, daß diese Membranen nur dann für Salze bzw. andere gelöste
Verunreinigungen undurchlässig sind, wenn eine bestimmte
Seite dieser Membranen mit dem verunreinigten Wasser bzw. mit einer anderen Speiseflüssigkeit Berührung hat. Die |
osmotische Zelluloseazetathautsehicht der Membran ist äußerst dünn (Dicke etwa 0,2 m) und weist gemäß der
Darstellung in Fig. 2 winzige foraminöse Durchlässe "bzw-. Durchflußwege auf. Diese Schicht ist sehr dicht und ist
diejenige Seite, welche ein Zurückhalten der in der
Speiseflüssigkeit gelösten Verunreinigungen bewirkt. Der übrige Teil der Membranstruktur besteht aus einer schwammigen, porösen Unterschicht aus Zelluloseazetat, welche
etwa 99,8 % der Dicke der Membran ausmacht und haupt-
sächlich als Trägerschicht dient. -
Der Vorgang, gemäß welchem die dichte osmotische
Hautschicht aus Zelluloseazetat ihre Aufgabe erfüllt, ist
sehr komplex. Eine Theorie besagt, daß das Polymer starke, Wasserstoff bindende Gruppen aufweist, welche die
Wasserbindungsfähigkeit erhöhen. Die Wassermoleküle wandern
009847/1105
2022503
innerhalb dieser dichten osmotischen Hautschicht durch die winzigen foraminösen Durchflußwege hindurch von einem
V/asserst of fbindungsplat ζ zum nächsten. Nach diesem Hindurchfließen durch die aktive osmotische Haut- bzw.
Außenschicht findet eine Rekombination statt und sie strömen durch die viel porösere Zelluloseazetatträgerschicht
hindurch, vgl. die Darstellung in Fig. 2.
Die Art, wie die Lipide (Mischungen aus gesättigten und ungesättigten Estern des Glyzerins) die Membraneigenschaften
beeinflussen, ist zur Zeit nicht genau bekannt. Die Lipide sind mit Bezug auf die gemeinsame Berührungsfläche
von Wasser und Membrane oberflächenaktiv und sie werden deshalb, obgleich sie im allgemeinen im Wasser
unlöslich sind, zu der genannten Berührungsfläche von Wasser und Membrane hingezogen. Aus physikalischen Untersuchungen
gegossener semipermeabler Membranen, welche Lipide enthalten, geht hervor, daß die Lipide in der
dichten osmotischen Hautschichtseite konzentriert sind.
Membranen, welche aus Lösungen gegossen sind, die keine Lipide enthalten, zeigen auf jeder Seite etwa das gleiche
Aussehen, wohingegen Membranen, welche Lipide enthalten, auf der osmotischen Hautschichtseite glatt erscheinen.
Das ist besonders augenfällig bei getrockneten Membranen,
- 10 -
001847/1105
deren-osmotische Hautschichtseite sich schüopfrig ölig
anfühlt. . ■
Es wird davon ausgegangen, daß das Nichthindurchlassen von gelösten Verunreinigungen in dem Wasser bzw, in einer
anderer. Speiseflüssigkeit durch die Verwendung bestimmter
Menren dieser geladenen Lipidgruppen aufgrund von deren Konzentration an der Oberfläche der osmotischen Hautschicht. '
und aufrrund der Vielzahl von foraminösen Wasserdurchflußwer,en
(vgl. Fig. 2) in der osmotischen Membranhaut
verbesserbar ist. Weiterhin wird davon ausgegangen, daß die Lipide die Oberfläche der durch die osmotische
Haut schicht hindurchverlaufenden Durchflußwege bedecken, daß sie sich in einer elektrischen Doppelschicht an der
gemeinsamen Berührungsfläche zwischen wasser und Membrane
aufreihen und damit der Lipid-^Auskleidung" der winzigen
Durchflußwere eine negativere Ladung verleihen. Diese negative Ladung bewirkt, daß neutrale Moleküle durch "
die Membrane hind.urchf ließen können, während geladene
Ionen zurückgewiesen werden. Da die Lipidmoleküle im
Vergleich zu Zelluloseazetat ziemlich klein sein können,
sind sie .ziemlich beweglich und es ist deshalb nur eine
geringe Konzentration zum Bedecken sämtlicher Wasserberuhrunpsflächen
erforderlich. Obgleich die genaue WirkungS'-
- 11 -■
009847/1805
009847/1805
weise nicht genau bekannt ist, ist es erwiesen, daß bestimmte Mengen von Lipiden in der osmotischen Hautschicht zu
einer Verbesserung der Membranen führen.
Gemäß dem Verfahren nach der Erfindung wird ein, eine polymere Schicht bildendes Zellulosematerial, wie
beispielsweise ein Zelluloseäther bzw. ein Esterderivat, in einer flüchtigen Lösung gelöst, welche Lipide, Lösungsmittel
und Aufquellzusatzstoffe enthält, welch letztere in der Lage sind, aus dem Zelluloseäther bzw. -ester
eine dichte osmotische Membranhaut aufzubauen. Vorzugsweise ist das Lösungsmittel Azeton, der Aufquellzusatzstoff
ist Formamid und das Zellulosederivat ist Zelluloseazetat. Das Lipid muß mit mindestens 0,1 Gewichtsprozent
in der Gießlösung enthalten sein. Die Gießlösung wird
sodann als eine dünne Schicht bzw. ein dünner überzug in flacher bzw. zylindrischer Form ausgegossen und ein
Teil der Gießlösung kann während einer Lufttrocknungszeit
von 0 s bis etwa 120 s verdampfen, wodurch sich an der geneinsamen Berührungsfläche zwischen Luft und Lösung eine
dichte osmotische Haut ausbildet. Die Gießschicht bzw. der Gießfilm wird sodann in ein Auslaugbad getaucht, welches
ein auslaugendes Lösungsmittel, wie beispielsweise Wasser, enthält und in welchem das organische Lösungsmittel und
- 12 -
009847/1805
BAD ORIGINAL
das Aufquellmittel durch die osmotische Haut hindurch in das Auslaugbad gehen und das Wasser aus diesem Bad in
die Membran eindringt. Die semipermeable Membran wird sodann ausgehärtet, wodurch das Zelluloseazetat schrumpft
und wobei wahrscheinlich die Größe bzw. die lichte Weite
der foraminösen Durchlußwege in der osmotischen Haut
verringert wird und die Moleküle selbst eine regelmäßige Anordnung einnehmen, derart, daß sämtliche negativen |
Gruppen die Durchflußwege besetzen* Die sehr dichte, Lipide
enthaltende osmotische Hautseite der semipermeablen Membran wird mit unter Druck stehendem Speisewasser beaufschlagt,
welches gelöste Peststoffe enthält, und an der gegenüberliegenden Seite der semipermeablen Membran wird gereinigtes
Wasser gewonnen. '
Es ist. außerdem möglich, die notwendigen Lipide in
einer Menge, welche eine Verbesserung der Undurchlässigkeit Λ
für Verunreinigungen und eine Verbesserung des Wasserdurchflusses durch die Membran bewirkt, in die semipermeable
Membran derart einzubringen, daß zunächst mittels einer ßießlösung, welche keinerlei Lipide enthält, eine geeignete
Membran gegossen wird und daß der osmotischen Haut der Membrane
dann erst Lipide zugesetzt werden, beispielsweise durch
Bestreichen der Membran mit einer Lipidlösung»
; - 13 · , , ■'■ ■■■■■■■ ■. :
000847/180S
Die, eine dünne polymere Schicht bildenden Zelluloseäther-
bzw. Zelluloseesterderivate, welche bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden, haben folgende
allgemeine Bauformel:
R1-O-
- 0 - R,
wobei R., R? und R-. zu einer Gruppe gehören, v/elche aus
H, Ru und CR1-O besteht und wobei H Wasserstoff ist; R1. ist
eine Alkylgruppe mit ein bis acht Kohlenstoffatomen und Rj. ist eine Alkylgruppe mit ein bis sieben Kohlestoffatomen,
Besondere Beispiele für derartige Materialien, welche dünne polymere Schichten bilden, sind Zelluloseazetat,
Zelluloseazetatbutyrat, Zellulosepropionat und Äthylzellulose.
Die Zubereitung derartiger Materialien ist dem Fachmann
bestens bekannt. Zelluloseazetat, welche das bevorzugte polymere Schichten bildende Zellulosematerial ist, kann
derart gewonnen werden, daß zunächst Zellulose in Gegenwart
von Azetylanhydrid, Essigsäure und Schwefelsäure in Triazetat umgewandelt wird. Mittels partieller Hydrolyse werden einige der Azetatgruppen entfernt, die
Ketten zu kleineren Bruchstücken (zu jeweils 200 bis Einheiten) abgebaut und damit Zelluloseazetat erzeugt.
Eine ausführliche Beschreibung der Zubereitung und des Aufbaues dieser Zelluloseäther und Zelluloseester ist |
in Bryds.on, Plastics Materials, D, Van Nostrand, Seiten
bis 37ύ, 19Gö, anfeReben.
Die flüchtige Gießlösung, welche erfindungsgemäß
verwendet wird, enthält Lösungsmittel und porenerzeugende
Aufquellzusatzstoffe, welche derart gewählt sind, daß
sich durch Verdampfen und Auslaugen der Trägerlösung der
strukturelle Aufbau der osmotischen Haut aus einem, eine
hautschicht bildenden Material ergibt. Die Gießlösung
enthält vorzugsweise einen porenerzeugenden Aufquell- ■-zusatzstoff,
wie beispielsweise Formamid (Methanamid) HGONHp,
Triäthylphosphat', Tetrahydrofurfurylphosphat und ein
organisches Lösungsmittel, wie beispielsweise Azeton, r-teÜiylSthylketon, Äthylalkohol bzw. Methylalkohol. ■ -
ν -;Der -AufqüellEÜsatzstoff ist· so gewählt, daßs!'er ■■'.' ,
-:■::■ - ■■ ■- ; - - 15 - - - ■■ ■ ■ ^. ■■ .^,:- -..:■*
00 9847/1 BOB
BADORfGINAL V
sich in dem Zelluloseazetat zwar nicht auflöst, daß er sich jedoch mit diesem verträgt. Weitere Aufquellzusatzstoffe
wären beispielsweise wässeriges Magnesiumperchlorat '-
und ähnliche Materialien*
Die genäß der Erfindung am besten anwendbaren Lipide
sind Ester von Karboxy!säuren» Diese Ester sind von
Glyzerin (IiOCH2CHOHCH2OH) abgeleitet und deshalb als
Glyzeride bekannt. Die Glyzerinesterlipide haben folgenden Aufbau:
H5C — 0 C- R
d
I!
H C —- 0 C R»
Il 0
HnC 0 C R"
2 Il
wobei R, R' und R" Alkylgruppen sind, welche 1 bis 20 Kohlen
stoffatome und vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatome ent- halten.
Diese Glyzerinesterlipide sind gemischte Glyzerylester von verschiedenen gesättigten und ungesättigten,
geradeverketteten, geradzahligen Kohlenstoff-Säuren. Die am stärksten gesättigten Säuren sind folgende geradever-
- 16 - 00814 7/1805
ketteten, geradzahligen Kohlenstoff-Säuren: Kaprylsäure (CH3(CH2)6COOH), Kaprinsäure (CH (CH2)gCOOH), Laurinsäure
(CH3(CH L0COOH), Myristinsäure (CH3(CH3) 12COOH),
Palmitinsäure (CH (CH ) ^COOH) und Stearinsäure (CH,(CH2)l6CO0H).
Die üblichen ungesättigten Säuren sind ölsäure
(CH3(CH2)7CH=CH(CH2)-C.OOH), Leinölsäure (CH3(CH2^CH=CHCH2CH
=CH(CH2) COOH) und Leinölsäure (CH CH2CH=CHCH2CH=CHCH2Ch=CH(CH2)
COOH). Die Hauptbestandteile der Glyzerinesterlipide sind die Säuren, welche bis zu 90 % von deren Gewicht ausmachen.
Beispiele für die Säurenzusammensetzung einiger Glyzerinesterlipide sind in den folgenden Tabellen 1 und
2 angegeben:
Glyzerinester- lipid |
% Gesättigte Säuren % Ungesättigte Säuren | Cl6 | C18 | eine Doppel bindung Cl6 Cl8 |
53-86 23-44 30-50 |
zwei Doppelbin dungen C18 |
Triazetin Olivenöl Baumwoll- sanenöl Getreideöl |
C2 | 7-20 17-20 8-10 |
1-3 · 1-3 1-4 |
1-3 | 4-22 34-55 34-56 |
|
100 |
- 17 -
Glyzerinester- | % Fettsäuren | Essigsäure | Palmitin- & Stearin säure |
ölsäure | Leinölsäur- |
Lipid | 100 | ||||
Triazetin | 10 | 83 | 7 | ||
Olivenöl | 27 | 19· | |||
Baumwoll- samenöl |
Daa bevorzugte Glyzerinesterlipid ist Triazetin (Triazetatglyzerin):
H2C | T |
II O |
|
H ( | -f |
O | |
H2C | — C - j[ |
11
O |
|
; — ο | |
! -— O | |
Ϊ O | |
CH-,
CH,
— CH.
weil dieses in der Gießlösung vollständig lösbar ist. Dieses Lipid ist aus der Reaktion von Essigsäure mit
Glyzerin erhältlich:
- 18 -
000147/1805
BAD
i; j HnC-OH HnC-O-C-CH,
- ι · . ! 2I H+ 2I ι 3
Ii-C--C--'OH ; + H C-OH H C-0—C—CH, + 3HnO
-I I- , I I I! 3 2
,HO I IinC-OH HnC-O-C-CH,
L _i 2 2H3
O (Essifsäure) (Glyzerin) (ein Glyzerinesterlipid)
..eitere Einzelheiten der Zusammensetzung und der Synthese
von ülyzcrinesterlipiden können beispielsweise folgenden ä
Literaturstellen entnommen werden, auf welche diese Beschreibung
bezuf- ninnt: oilman, Organic Chemistry-An Advanced Treatise,
John Wiley it Jons, Band 3, Kapitel 3, 1953 sowie Fieser und Fieser,
Advances Organic Chemistry, Reinhold Pub., Kapitel 30, 1961.
i.s hat sich err.eben, daß bereits 0,1 Gew.% Lipid in der Gieblüsun- eine erhöhte Menbranundurchlässigkeit erzeugen,
und,da.S or -Ieich rute Membranen mit bis zu *J Gew.% Lipiden
er:eu,;t worden sind, die Membranverbesserung bereits bei
Konzentrationen oberhalb von etwa 2,5 Gew.i aufhört.
Die Versuchsausrüstung bestand aus einem Dünnschichtplattengießgerät,
einen: Dünnschichtrohrgießgerät, einen Auslaugbad, einer Hochdrucktestkreis für das Testen sowohl rohrförmiger
als auch flacher Membranen und aus einem Leitungswassertestkreis, bei welchem der Druck des Leitungswassers
in der Wasserleitung verwendet wurde. Das Schichtmembran- , ■ '
- 19 -009847/1105
BAD
gießgerät, welches bei den im folgenden angeführten Versuchsbeispielen verwendet wurde, ist in Fig. 3 dargestellt und
besteht aus einem hohlen Behälter 30, in welchen die Gießlösung 35 hineingegossen wird. Eine Seite dieses
Behälters ist mit einer klingenartigen Blende 31 versehen, mittels welcher die Höhe einer öffnung 32 einstellbar ist,
welche über die gesamte Behälterlänge verläuft. Die Gießlösung strömt durch die öffnung hindurch auf eine Glasplatte
33 und bildet dann, wenn der Behälter verschoben wird, eine Gießschicht 34. Das Auslaugbad besteht aus
einem Untertank, in welchem sich eine Eiswassermischung befindet, und aus zwei oberen Wassergefäßen, welchen das
Eiswasser aus dem üntertank ständig zugeleitet wird. Das Dünnschichtrohrgießgerät ist derart ausgelegt, daß damit
1,2 m lange Rohre gegossen werden können und daß dabei gleichzeitig die Gießgeschwindigkeit, die Membrandicke,
die Lufttrocknungszeit, die Strömung von Auslaugwasser
an der Membran vorbei und die Auslaugzeit gesteuert werden können. In dem Hochdruckkreis wird eine Mayno-Pumpe verwendet,
welche bis zu 15 Liter/min bei Drücken bis zu 35 kp/cm liefert. Das Speisewasser für diese Anlage war eine
5000 Teile pro Million-Natriumchloridlösung. In dem Leitungswaeserkreis
wurde als Speiseflüssigkeit Laboratoriumsleitungswasser mit 4,9 kp/cm bis 5$6 kp/cm und mit
BAD ORiGINAt
■ '"'.-V- ν ";;: ν 41 v -.v
100 Teilen pro Million bis 200 Teilen pro Million gelösten
Peststoffen verwendet.
Eine für das Testen flacher, d.h.. plattenförmiger Membranen
verwendete Membranzelle ist von herkömmlicher Bauart und besteht aus rostfreiem Stahl 304 bzw. Plexiglas. Für das Testen
von Membranen mit 25,4 mm Durchmesser wurden runde, Membranzellen
verwendet. Die bei den Versuchsbeispielen verwendete Membranzelle
ist in Fig. 4 der Zeichnungen dargestellt. Die Dichtung
an der Speisewasserseite besteht aus einem 0-Gummiring 40.
Die Seite, an welcher das gereinigte Wasser gesammelt bzw.
abgeführt wird, besteht aus feinem rostfreien Stahldrahtgewebe 41 s welches mit zwei Papierschichten 42 bedeckt ist.
Dieses Papier berührt eine gegossene semipermeable Membran A3, welche eine osmotische Hautschicht 44 aufweist. Das Speisewasser wird über eine Öffnung 45» welche zur besseren
Wasserverteilung abgewinkelt ist, zugeführt und über eine öffnung 46 abgeführt. Gereinigtes Wasser wird über eine
Öffnung 47 abgeführt.
Eine vorbereitete Gießlösung weist folgende Zusammensetzung auf:
- 21 - ^: ■..■;■-■ ■
009847/1805
255 g **3,2 Gew.Z Zelluloseazetat
141,7g 24,1 Gew.* Azetat
170 g 28,9 Gew.% Formamid (Methanamid)
25 ml 3,8 Gew.* Olivenöl (Glyzerinesterlipid mit einer
Säurezusammensetzung von etwa 10 % Palmitin- und Stearinsäure, 83 % ölsäure
und 7 % Leinölsäure).
Das feste Zelluloseazetat wird den anderen flüssigen Bestandteilen hinzugefügt, so daß sich eine zähflüssige
Lösung ergibt. Diese zähflüssige Gießlösung wird in das Schichtgießgerät gegossen, welches oben beschrieben" und
in Fig. 3 dargestellt ist und eine Blende mit einer
öffnung von 0,31 mm aufweiste Das hier verwendete Gießgerät
ist 30,5 cm lang und es wird von Hand über eine 30,5 cm χ 30,5 cm große Glasplatte in 5 Sekunden hinweggezogen,
so daß sich eine gegossene Schicht von etwa 25,4 cm
χ 25,4 cm ergibt. Die gegossene Schicht wird während
weiterer 55 s an der Luft getrocknet, so daß sich eine Gesamtlufttrocknungszeit von etwa 60 s ergibt. Sowohl die
Glasplatte als auch das Gießgerät weisen Raumtemperatur auf. Während der Lufttrocknungszeit wird die normale Luftzirkulation
im Laboratorium nicht gesteigert. Die Glasplatte und die Gießschicht werden sodann in ein Auslaugbad
- 22 -
009847/180S
♦».'■ : ■■ ■' . ·
getaucht, welches aus einer Mischung von Leitungswasser '
und Eisstücken besteht. Nach 20 Minuten wird die semipermeable
Gießmembran, welche 0,31 mm dick ist, von der
Glasplatte getrennt. Die osmotische Schichtseite erscheint
glatt. Aus der ungehärteten semipermeablen Membran wird
eine kleine Probe von 25,** mm Durchmesser herausgeschnitten
und in einer rostfreien Membranzelle herkömmlicher Bauart befestigt, welch letztere oben beschrieben und in Fig. k ■ ' ■ M
der Zeichnungen dargestellt ist.
Leitungswasser, welches 100 Teile pro Million gelöste
Pest stoffe aufweist, wird in die -* Membranzelle/.geleitet und
beaufschlagt die osmotische Hautschichtseite der Membran
■■■'■■. 2
mit 5,6 kp/cm . Die ungehärtete bzw. nicht ausgehärtete semipermeable Membran weist einen Undurchlässigkeitsgrad von 86 % für gelöste Feststoffe bei einem Ausfluß an gereinigtem Wasser von 10,2 ml/cm · Tag auf.
mit 5,6 kp/cm . Die ungehärtete bzw. nicht ausgehärtete semipermeable Membran weist einen Undurchlässigkeitsgrad von 86 % für gelöste Feststoffe bei einem Ausfluß an gereinigtem Wasser von 10,2 ml/cm · Tag auf.
Eine vorbereitete Gießlösung weist folgende Zusammensetzung auf:
1^1,7 g 25,7 Gew.% Zelluloseazetat
255/g 46,2 Gew.% Azeton
■009S4T/1
I1U,7 g 25,7 Gew.% Formamid (Methanamid)
15 ml 2,4 Gew.% Baumwollsamenöl (Glyzerinesterlipid
mit einer Säurezüsammensetzung von etwa 27 % Palmitin- und Stearinsäure,
19 % ölsäure und 54 % Leinölsäure.)
■ Das feste Zelluloseazetat wird den anderen flüssigen Bestandteilen hinzugefügt, so daß sich eine zähflüssige
Lösung ergibt. Diese zähflüssige Gießlösung wird in das Schichtgießgerät gegossen, welches oben beschrieben und
in Fig. 3 dargestellt ist und eine Blende mit einer öffnung von 0,31 nun aufweist. Das hier verwendete Gießgerät
ist 30,5 cm lang und es wird von Hand über eine 30,5 cm χ 30,5 cm große Glasplatte in 5 Sekunden hinweggezogen,
so daß sich eine gegossene Schicht von etwa 25,4 cm
χ 25,4 cm ergibt. Die gegossene Schicht wird während
weiterer 55 s an der Luft getrocknet, so daß sich eine Gesamtlufttrocknungszeit von etwa 60 s ergibt. Sowohl die
Glasplatte als auch das Gießgerät weisen Raumtemperatur auf. Während der Lufttrocknungazeit wird die normale Luft- zirkulation
im Laboratorium nicht gesteigerti Die Glasplatte und die Gießschicht werden sodann in ein Auslaugbad
getaucht, welches aus einer Mischung von Leitungswasser und Eisstücken besteht. Nach 20 Minuten wird die semi-
- 24 -
009847/1806
permeable Gießmembran, welche 0,31 nun dick ist, von der Glasplatte
getrennt. Die osmotische Schichtseite erscheint glatt. Ein kleines Probestück mit einem Durchmesser von
25,4 mm wird sodann von der ungehärteten semipermeablen
Membran abgeschnitten und aufbewahrt.
Die übrige ungehärtete semipermeable Membran wird für 10 min. in ein Wasseraushärtebad getaucht, welches
eine Temperatur von 68° C aufweist. Ein kleines Probestück
mit 25»4 mm Durchmesser wird sodann von dieser semipermeablen
Membran abgeschnitten und aufbewahrt.
Die übrige semipermeable Membran wird für 10 Minuten
in ein Wasseraushärtebad getaucht, weiches eine Temperatur
von 71° C aufweist. Danach wird ein kleines Probestück
mit 25,4 mm Durchmesser von der semipermeablen Membran abgeschnitten und aufbewahrt.
Diese drei semipermeablen Membranstücke (nicht ausgehärtet, bei 68° C ausgehärtet und bei 71° ausgehärtet)
werden sodann jeweils in einer rostfreien Membranzelle gemäß der Darstellung in Fig. 4 befestigt.
In diese Membranzellen wird Leitungswasser, welches
100 Teil© pro Million gelöste Feststoffe aufweist, einge-
009847/1Θ05
αν
leitet und beaufschlagt die osmotische Hautschichtseite
der Membran mit 5,6 kp/cm ,
Die nicht ausgehärtete semipermeable Membran weist einen Undurchlässigkeitsgrad von 62 % für gelöste Feststoffe
bei einem Ausfluß an gereinigtem Wasser von
37,6 ml/cm · Tag auf.
Die bei 68° C ausgehärtete semipermeable Membran weist einen Undurchlässigkeitsgrad von 78 % für gelöste
Peststoffe bei einem Ausfluß an gereinigtem Wasser von
. ρ
17,9 ml/cm . Tag auf.
17,9 ml/cm . Tag auf.
Die bei 71 C ausgehärtete semipermeable Membran weist
einen Undurchlässigkeitsgrad von 85 % für gelöste Peststoffe
ο bei einem Ausfluß an gereinigtem Wasser von 11 ml/cm · Tag
Drei vorbereitete Gießlösungen weisen folgende Zusammensetzungen auf:
Lösung A
127,6 g 21,8 Gew. % Zelluloseazetat
127,6 g 21,8 Gew. % Zelluloseazetat
ti . ■ 111*-. *
285,5 g 48,7 Gew.* Azeton
17Og 29,2 Gew.£ Formamid(Methanamid)
2 ml 0,3 Gew..Jt Triazetin (Triazetatglyzerin)
Lösung B
-I1Il,? g 23,6 Gew.J Zelluloseazetat
283,5 g 47,1 Gew.% Azeton
170g 28,4 Gew.% Formamid (Methanamid) ^
5 ml 0,6 Gew.Jt Triazetin (Triazetatglyzerin)
Lösung C
111,Tg 25,0'Gew. Jt. Zelluloseazetat
255 g 45.0 Gew.Jt Azeton ,
170 ρ 30,0 Gew.Jl Formamid (Methanamid)
Diese Gießlösung weist zwar keine Lipide auf, sie
ist jedoch als eine ausgezeichnete, stark undurchlässige Gießlösung für semipermeable Rückwärtsosmose-Membranen
anzusehen.
Das BEISPIEL 3 verdeutlicht die Überlegenheit von Membranen, welche Lipide aufweisen, über Membranen,
welche keine Lipide aufweisen, welch letztere jedoch vergleichbare Gewichtsprozente an grundlegenden Anfangsbe-
009847/1805 ORIGINAL INSPECTED
standteilen bei Versuchen unter jeweils identischen
Laborbedingungen aufweisen.
Das feste Zelluloseazetat wird in allen drei Fällen den übrigen flüssigen Bestandteilen hinzugefügt, so daß
sich jeweils eine zähflüssige Lösung ergibt. Jede dieser zähflüssigen Lösungen wird in ein Dünnschichtplattengießgerät
(vgl. Fig. 3) gegossen. Diese Gießgeräte, welche jeweils eine Länge von 30,5 cm und eine Blendenöffnung von 0,15 mm
Höhe aufweisen, werden in allen drei Fällen von Hand in fünf Sekunden über eine 30,5 cm χ 30,5 cm Glasplatte hinweggezogen,
so daß sich drei Gießschichten von jeweils etwa 25»4 cm χ 30,5 cm ergeben. Anschließend werden alle
drei Gießschichten während fünf Sekunden an der Luft getrocknet, so daß sich für die Gießschichten jeweils eine
Gesamtlufttrocknungszeit von etwa 10 Sekunden ergibt. Danach wird,jede Glasplatte zusammen mit der Gießschicht
in ein Auslaugbad getaucht, welches aus einer Mischung von Leitungswasser und Eisstücken besteht. Nach 20 Minuten
werden die drei semipermeable^ Gießmembranen, welche jeweils 0,15 mm dick sind, jeweils von der betreffenden
Glasplatte abgenommen. Die osmotischen Hautschichtseiten der "Lösung A" - und "Lösung B"-Membranen erschienen glatt.
Ein kleines Probestück von jeweils 25,1I mm Durchmesser
- 28 009847/1805
a»
wird jeweils von diesen nicht ausgehärteten semipermeablen ■
Membranen abgeschnitten und aufbewahrt.
Lösung A Membrane -
Die übrige, nicht ausgehärtete semipermeable Membran,
welche aus der Lösung A gegossen worden ist, wird für 10 Minuten in ein Wasseraushärtebad getaucht, welches jk
eine Temperatur von 6-3° C aufweist. Ein kleines Probestück
von 25,4 mm Durchmesser wird sodann von dieser semipermeablen Membran abgeschnitten und aufbewahrt.
Die verbleibende semipermeable Membran wird dann für 10 min in ein Wasseraushärtebad getaucht, welches
eine Temperatur von 77° C aufweist. Dann wird ein kleines
Probestück mit einem Durchmesser von 25,4 mm von dieser semipermeablen Membran abgeschnitten und aufbewahrt«,
Der gleiche Vorgang wird derart wiederholt, daß sich
Proben von semipermeablen Membranen ergeben, welche bei 82° C und bei 88° C ausgehärtet sind. '
Lösung B Membrane Die restliche nichtausgehärtete semipermeable Membran,
0 0 'Λ Ii /"180 5
welche aus der Lösung B gegossen worden ist, wird für 10 min in ein Wasseraushärtebad getaucht, welches eine
Temperatur von 71 C aufweist. Dann wird ein kleines Probestück der semipermeablen Membran mit 25,1J mm Durchmesser
abgeschnitten und aufbewahrt. Die übrige semipermeable Membran wird für 10 min in ein Wasseraushärtebad
getaucht, welches eine Temperatur von 79°C aufweist. Danach wird ein kleines Probestück der semipermeablen
Membran mit 25, ^ mm Durchmesser abgeschnitten und aufbewahrt.
Daran schließt sich noch zweimal der gleiche Vorgang an, so daß 3ich weitere Probestücke von semipermeablen
Membranen ergeben, welche bei 82° C und bei 88° C ausgehärtet sind.
Die restliche nicht ausgehärtete semipermeable Membran, welche aus der Lösung C gegossen worden ist, wird für
10 Min in ein Wasseraushärtebad getaucht, welches eine Temperatur von 71 C aufweist. Ein kleines Probestück
der semipermeablen Membran mit 25,1J mm Durchmesser wird
dann abgeschnitten und aufbewahrt.
- 30 009347/1805
Die verbleibende semipermeable Membran wird dann für 10 min in ein Wasseraushärtebad getaucht, welches
eine Temperatur von 79° C aufweist. Ein kleines Probestück der semipermeablen Membran mit 25,4 mm Durchmesser
wird sodann abgeschnitten und aufbewahrt. Der gleiche Vorgang wird noch zweimal wiederholt, so daß sich Probestücke
von semipermeablen Membranen ergeben, welche bei 82° C und bei 88° C ausgehärtet sind. -
Man hat damit fünf "Lösung A Membran"-Proben (nicht ausgehärtet, 63° C -ausgehärtet, 77° C -ausgehärtet,
82° C-ausgehärtet und 88°C-ausgehärtet), fünf "Lösung B Membran"-Proben (nicht ausgehärtet, 71°C-ausgehärtet,
79°C-ausgehärtet, 82°C-ausgehärtet und 88°C-ausgehärtet) sowie fünf "Lösung C Membran"-Proben (nicht ausgehärtet,
71°C ausgehärtet, 79°C-ausgehärtet, 82°c-ausgehärtet und 88°c-ausgehärtet) zur Verfügung.
Diese fünfzehn semipermeablen Rückwärtsosmose-Membranen werden sodann jeweils in Membranzellen herkömmlicher
Bauart (vgl. Fig. Ό befestigt. In sämtlichen Fällen wiesen sowohl die.Glasplatte als auch das Gießgerät
Raumtemperatur auf. Während der Lufttrocknungszeit wurde jeweils die normale Luftzirkulation im Laboratorium
- 31 009847/1805
nicht verändert. In allen Fällen betrug die Lufttrocknungszeit etwa 10 s und die Membrandicke jeweils 0,15 nun.
In sämtlichen Fällen wurde Leitungswasser, welches 100 Teile pro Million gelöste Feststoffe aufweist, in die
betreffenden Membranzellen und gegen die osmotischen Hautschichtseiten der Membranen jeweils mit einem Druck
fe von 5,6 kp/cm geleitet. Die vergleichbaren Ergebnisse
sind als Diagramm in Fig. 5 dargestellt, wobei der Ausfluß an gereinigtem Wasser über dem prozentualen Undurchlässigkeit
sgrad für in dem Speisewasser gelöste Feststoffe aufgetragen ist. Kurve A zeigt die Leistungsfähigkeit
der semipermeablen Membranen, welche aus der Lösung A
gegossen worden sind, die 0,3 Gew.% Glyzerinesterlipid (Triazetin) aufweist. Kurve B zeigt die Leistungsfähigkeit
der semipermeablen Membranen, welche aus der Gießlösung B gegossen worden sind, die 0,6 Gew.? Glyzerinesterlipid
(Triazetin) aufweist. Kurve C zeigt die Leistungsfähigkeit der semipermeablen Membranen, welche aus der
Gießlösung C gegossen worden sind, die kein Lipid
- ■
aufweist. Jeder Punkt auf diesen Kurven zeigt die Membranleistungsfähigkeit
bei einer bestimmten Aushärtetemperatur, welche in dem Diagramm angegeben ist.
Aus der Darstellung in Pig. 5 ist ersichtlich, daß
- 32 009.847/1805
die nicht ausgehärteten semipermeabler! Membranen, welche
Lipide aufweisen, eine 1,15 bis 2-fache Ausflußmenge im
Vergleich zu den nicht ausgehärteten semipermeablen Membranen ergeben, welche keine Lipide aufweisen; jeweils bei gleichem
Wert des Undurchlässigkeitsgrades. Bei 71°C-Aushärtung
ergibt die semipermeable Membran, welche 0,6 Gew.% Lipide aufweist, jeweils bei gleichem Wert des Undurchlässigkeitsgrades,
die 1,6-fache Ausflußmenge der nicht ausgehärteten semipermeablen Membrane, welche keine Lipide aufweist.
Eine vorbereitete Gießlösung weist folgende Zusammensetzung auf:
l4l,7 g 24,7 Gew.% Zelluloseazetat
255 g 44,6 Gew.? Azeton
170 g 29,7 Gew.? Formamid (Methanamid) ' i|
5 ml 1,0 Gew.? Triazetin (Triazetatglyzerin)
Das feste Zelluloseazetat wird den übrigen flüssigen
Bestandteilen hinzugefügt, so daß sich eine zähflüssige Lösung ergibt. Diese zähflüssige Lösung wird in das Dünnschichtplatt engießgerät..-(vgl. Fig. 3) gegossen, welches
eine Blende mit einer öffnung von 0,18 mm Höhe aufweist.
- 33 &09B4 77 iap-B
Das Gießgerät ist 15 cm lang und es wird von Hand in
50 s über eine 15 cm χ 137 cm große Glasplatte hinweggezogen.
Die gegossene Schicht wird etwa 10 Sekunden lang an der Luft getrocknet. Sowohl die Glasplatte als auch
das Gießgerät weisen Raumtemperatur auf. Während der Lufttrocknungszeit wird die normale Luftzirkulation im
Labor nicht verändert. Die Glasplatte und die gegossene Schicht werden sodann gemeinsam in ein Auslaugbad
getaucht, welches aus einer Mischung von Leitungswasser und Eisstücken besteht. Nach 20 Minuten wird die gegossene
semipermeable Membran, welche eine Dicke von 0,18 mm aufweist, von der Glasplatte abgetrennt. Die osmotische
Hautschichtseite erscheint glatt. Von dieser semipermeablen Membran werden Probestücke abgenommen, welche
verschiedene Lufttrocknungszeiten zwischen 10 s und 60 s aufweisen. Fünf Probestücke mit jeweils 25,4 mm Durchmesser
werden von der nicht ausgehärteten semipermeablen Membran abgeschnitten und zwar nach etwa 10 s Lufttrocknungszeit (genau vom Ende des Gusses), 20 s Lufttrocknungszei't,
30 s Lufttrocknungszeit (von der Mitte des Gusses), 1JO s Lufttrocknungszeit und 50 s Lufttrocknungszeit.
Die übrigbleibende semipermeable Membran wird für
- 34 -009847/1805
10 min in ein Wasseraushärtungsbad getaucht, welches eine
Temperatur von 71°C aufweist. Von dieser semipermeablen Membran werden drei Probestücke mit 25, ^ nun Durchmesser
entsprechend etwa 15s, 20s und 30s Lufttrocknungszeit abgeschnitten.
Diese insgesamt acht semipermeablen Membranen werden in rostfreien Membranzellen (vgl. Fig. 1O herkömmlicher·
Bauart befestigt. %
Leitungswasser, welches 100 Teile pro Million gelöste
Feststoffe enthält, wird in die betreffenden Membranzellen
ρ
und mit 5,6 kp/cm gegen die osmotischen Hautschichtseiten der Membranen geleitet. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in den Fig. 6a bzw. 6b dargestellt, in welchen die Lufttrocknungszeit über dem Ausfluß an gereinigtem Wasser bzw. über dem prozentualen Undurchlässigkeitsgrad für in den Leilun£swasser gelöste Feststoffe aufgetragen ist. r .-Kurve D zeigt die Leistungsfähigkeit der nicht ausgehärteten semipermeablen Membranen. Kurve E zeigt die Leistungsfähigkeit, der ausgehärteten semipermeablen Membranen.
und mit 5,6 kp/cm gegen die osmotischen Hautschichtseiten der Membranen geleitet. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in den Fig. 6a bzw. 6b dargestellt, in welchen die Lufttrocknungszeit über dem Ausfluß an gereinigtem Wasser bzw. über dem prozentualen Undurchlässigkeitsgrad für in den Leilun£swasser gelöste Feststoffe aufgetragen ist. r .-Kurve D zeigt die Leistungsfähigkeit der nicht ausgehärteten semipermeablen Membranen. Kurve E zeigt die Leistungsfähigkeit, der ausgehärteten semipermeablen Membranen.
Aus den Fig. 6a und 6b geht für diese besondere Gießlösunpcszusammensetzung hervor, daß bei Lufttrocknungszeiten zwischen etwa 10s und 30s ausgezeichnete Werte für
die Ausflußmenge und den Undurchlässigkeitsgrad erreicht
005^771805
werden. Andere GießlÖsungszusanimensetzungen, wie beispielsweise
die der BEISPIELE 1 und 2 zeigen, daß eine 60s-Lufttrocknungszeit ausgezeichnete Membranen ergibt
und daß kein Grund zu der Annahme besteht, daß Lufttrocknungszeiten bis zu 2 min keine guten semipermeab.len
Membranen ergeben.
Nach dem Verdampfen bzw. Auslaugen des Azetons bzw. Formamidemachen die Lipide in dem Zellulosematerial,
welches die polymere Schicht bildet, bei sämtlichen Membranen 0,5 Gew. % bis 9 Gew.% des Zellulosematerials
aus.
- 36 009847/1805
Claims (12)
- Patentansprüche. 1. Semipermeable Membran, welche aus einem, eine foraminöse, polymere Hautschichtbildenden Zellulosematerial besteht, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Zellulosematerial Lipide vorhanden sind. λ
- 2. Membran nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das eine polymere Hautschicht bildende Zellulosematerial aus einer Gruppe ausgewählt ist, welche Zelluloseester und Zelluloseäther enthält, und daß die Lipide Glyzerinesterlipide sind.
- 3. Membran nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das,die polymere Hautschicht bildende Zellulose--* material aus einer Gruppe ausgewählt ist, welche Zelluloseazetat, Zelluloseazetatbutyrat, Zellulbsepropionat und Ithylzellulose aufweist, und daß die Lipide jeweils Glyzerinesterlipide sind, welche folgende Baufonnel aufweisen:0098477180BC O O RIlH C O 0 R1O C O C R"wobei R, R1 und R" Alkylgruppen sind, welche jeweils ein bis acht Kohlenstoffatome aufweisen.
- 4. Membran nach Anspruch 2 oder 3i dadurch gekennzeichnet, daß die in der Membran vorhandenen Glyzerinesterlipide 0,5 Gewichtsprozente bis 9 Gewichtsprozente des die polymere Hautschicht bildenden Zellulosematerials ausmachen.
- 5. Membran nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Glyzerinesterlipid Triazetin ist.
- 6. Verfahren zur Herstellung einer semipermeablen Membran nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei welchem eine Gießlösung durch Mischung eines, eine polymere Hautschicht bildenden Zellulosematerials, eines Lösungs-- 38 009847/1805mittels und eines Aufguellzusatzstoffes erzeugt und mit dieser Mischung eine Hautschicht gegossen wird, welche anschließend getrocknet und mit einem Auslaugbad behandelt wird, so daß sich eine semipermeable osmotische Hautmembran ergibt, dadurch gekennzeichnet, daß der Gießlösung Lipide zugesetzt werden.
- 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das die polymere Hautschicht bildende Zellulosematerial aus einer Gruppe ausgewählt wird, welche Zelluloseester und Zelluloseäther aufweist, daß weiter als Lösungsmittel ein organisches Lösungsmittel verwendet wird, daß ferner das Lipid ein Glyzerinesterlipid ist und daß schließlich die Gießlösung derart zubereitet wird, daß diese mindestens 0,1 Gewichtsprozent Glyzerinesterlipid enthält.
- 8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das die polymere Hautschicht bildende Zellulosematerial aus einer Gruppe ausgewählt wird, welche Zelluloseazetat, Zelluloseazetatbutyrat, Zellulosepropionat und Äthylzellulose aufweist.
- 9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösungsmittel aus einer- 39 -009847/1805ORIGINAL INSPECTEDGruppe ausgewählt wird, welche Azeton, Methylethylketon, Äthylalkohol und Methylalkohol aufweist.•
- 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß der Aufquellzusatzstoff aus der Gruppe ausgewählt wird, welche Formamid, Triäthylphosphat, Tetrahydrofurfurylphosphat und Magnesiumperchiorat aufweist.
- 11. Verfahren nach Anspruch 10, bei welchem als organisches Lösungsmittel Azeton und als Aufquellzusatzstoff Formamid verwendet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Membran in einem Wasserbad ausgelaugt und daran anschließend bei Temperaturen bis etwa 94° ausgehärtet wird.
- 12. Verfahren nach Anspruch 8, bei welchem das die polymere Hautschicht bildende Zellulosematerial Zelluloseazetat ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Hautschicht luftgetrocknet wird.13· Verfahren nach einem der Ansprüche 7 his 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Glyzerinesterlipid009847/1805ORIGINAL INSPECTEDfolgende Bauformel aufweist:C 0 — 0 RH G O O ;G 0 G H"wobei E, R1 und R" Alkylgruppen sind, welche jeweils ein bis acht Kohlenstoffatome aufweisen.- 41 -009847/1S05Lee rs e Ue
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US82411569A | 1969-05-13 | 1969-05-13 | |
US9631170A | 1970-12-09 | 1970-12-09 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2022506A1 true DE2022506A1 (de) | 1970-11-19 |
DE2022506B2 DE2022506B2 (de) | 1980-05-08 |
Family
ID=26791555
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2022506A Withdrawn DE2022506B2 (de) | 1969-05-13 | 1970-05-08 | Verfahren zur Herstellung einer semipermeablen Membran |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US3593855A (de) |
BE (1) | BE749696A (de) |
DE (1) | DE2022506B2 (de) |
FR (1) | FR2047635A5 (de) |
GB (1) | GB1258543A (de) |
NL (1) | NL7006909A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0164468A2 (de) * | 1984-06-15 | 1985-12-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Poröse Membran |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4048271A (en) * | 1972-10-02 | 1977-09-13 | Chemical Systems, Inc. | Dry process for forming polycarbonate membranes |
DE2336218C3 (de) * | 1973-07-17 | 1985-11-14 | Byk Gulden Lomberg Chemische Fabrik Gmbh, 7750 Konstanz | Orale Arzneiform |
DE2361369A1 (de) * | 1973-12-10 | 1975-06-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung einer entsalzenden celluloseacetatmembran |
ZA761193B (en) * | 1975-03-19 | 1977-02-23 | Procter & Gamble | Controlled release articles |
JPS51145474A (en) * | 1975-06-10 | 1976-12-14 | Kuraray Co Ltd | A blood dialysis membrane with outstanding dialysis performance and a process for producing it |
US4077407A (en) * | 1975-11-24 | 1978-03-07 | Alza Corporation | Osmotic devices having composite walls |
JPS5562214A (en) * | 1978-11-02 | 1980-05-10 | Toyobo Co Ltd | Production of hollow fiber membrane |
US4206049A (en) * | 1978-08-14 | 1980-06-03 | Westinghouse Electric Corp. | Recovery of uranium by a reverse osmosis process |
US4219517A (en) * | 1978-10-12 | 1980-08-26 | Puropore Inc. | Process for spinning dense hollow fiber cellulosic membrane |
US4316800A (en) * | 1979-02-21 | 1982-02-23 | Uranerz U.S.A. Inc | Recovery of uranium from enriched solution by a membrane separation process |
DE3107527A1 (de) * | 1981-02-27 | 1982-09-16 | Klaus Prof. Dr. 8400 Regensburg Heckmann | Hyperfiltrationsmembranen mit trennschichten aus monomolekularen filmen von tensiden |
JPS60231613A (ja) * | 1984-04-28 | 1985-11-18 | Terumo Corp | T細胞とb細胞の分離方法およびその分離材ならびにその分離装置 |
IL77419A (en) * | 1984-12-21 | 1989-03-31 | Sleytr Uwe B | Production of structures having membranes with continuous pores,method of altering the effective pore size of such structures and the use of structures thus produced or altered |
US4855048A (en) * | 1987-09-22 | 1989-08-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Air dried cellulose acetate membranes |
ES2050691T3 (es) * | 1987-10-19 | 1994-06-01 | Grace W R & Co | Membranas de separacion de gas de acetato butirato de celulosa. |
US4913864A (en) * | 1987-11-19 | 1990-04-03 | Teijin Limited | Process for preparation of porous hollow filament |
US5011637A (en) * | 1989-01-23 | 1991-04-30 | The Dow Chemical Company | Preparing cellulose ester membranes for gas separation |
US4980063A (en) * | 1989-01-27 | 1990-12-25 | The Dow Chemical Company | Compositions useful for preparing cellulose ester membranes for liquid separations |
GB9623147D0 (en) * | 1996-11-07 | 1997-01-08 | Univ Manchester | Membrane for a sensor |
SE9604124D0 (sv) * | 1996-11-12 | 1996-11-12 | Pharmacia & Upjohn Ab | Compact member, method of manufacturing and use thereof |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3276996A (en) * | 1963-07-15 | 1966-10-04 | Lazare Leon | Separating water from saline solutions |
US3423491A (en) * | 1964-09-02 | 1969-01-21 | Dow Chemical Co | Permselective hollow fibers and method of making |
US3483282A (en) * | 1967-12-21 | 1969-12-09 | Universal Water Corp | Production of semipermeable membranes |
-
1969
- 1969-05-13 US US824115A patent/US3593855A/en not_active Expired - Lifetime
-
1970
- 1970-04-08 GB GB1258543D patent/GB1258543A/en not_active Expired
- 1970-04-28 BE BE749696D patent/BE749696A/xx unknown
- 1970-05-08 DE DE2022506A patent/DE2022506B2/de not_active Withdrawn
- 1970-05-12 FR FR7017181A patent/FR2047635A5/fr not_active Expired
- 1970-05-13 NL NL7006909A patent/NL7006909A/xx not_active Application Discontinuation
- 1970-12-09 US US00096311A patent/US3780147A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0164468A2 (de) * | 1984-06-15 | 1985-12-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Poröse Membran |
EP0164468A3 (de) * | 1984-06-15 | 1987-01-21 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Poröse Membran |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2047635A5 (de) | 1971-03-12 |
BE749696A (fr) | 1970-10-01 |
DE2022506B2 (de) | 1980-05-08 |
US3780147A (en) | 1973-12-18 |
NL7006909A (de) | 1970-11-17 |
US3593855A (en) | 1971-07-20 |
GB1258543A (de) | 1971-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2022506A1 (de) | Semipermeable Membran und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE3112937C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer selektiv durchlässigen Polyimidmembran | |
CH511047A (de) | Semipermeable Membran und Verfahren zur Herstellung derselben | |
DE3151966A1 (de) | Verfahren zur reinigung von rohen glyzeridoelzusammensetzungen | |
DE2514094A1 (de) | Abtrennung von wasser aus waesserigen mischungen mittels membranen | |
DE2300496C3 (de) | Asymmetrische Umkehr-Osmosemembranen auf Cellulosebasis | |
DE2621519A1 (de) | Verfahren zur herstellung von membranen zur osmotischen trennung | |
DE1720050B2 (de) | Verfahren zur herstellung von celluloseacetatmembranen fuer umgekehrte osmose | |
DE1570163A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer semipermeablen Membran,insbesondere zum Entsalzen von Wasser | |
DE2833752A1 (de) | Verfahren zur entfernung von koffein aus einer koffein enthaltenden waessrigen loesung | |
DE566153C (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Furfurol | |
DE2233895A1 (de) | Verfahren zur entfernung von ionischen substanzen aus einer pulpe | |
DE2300497C2 (de) | Asymmetrische Celluloseester-Umkehrosmose-Membran und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1810679A1 (de) | Membran und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2423593C2 (de) | Phosphorylierte Celluloseacetatmembranen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE2939071A1 (de) | Modifizierte membran zur membranfiltration | |
DE2037186C3 (de) | Verfahren zur Herstellung und Verwendung eines rohrförmigen Bauteils | |
DE2512982C3 (de) | Verfahren zur Verbesserung der Abweiseleistung von halbdurchlässigen Membranen | |
DE2458208C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen Membranen für die umgekehrte Osmose | |
DE2634604B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Folie mit einer asymmetrischen Querschnittsstruktur nach dem Naßverfahren | |
DE710121C (de) | Verfahren zur Herstellung von Folien oder aehnlichen flaechenhaften Gebilden aus Formylcelluloseloesungen | |
DE1967161C2 (de) | Verfahren zur Modifizierung der Permeabilitätseigenschaften von Trennmembranen | |
DE692415C (de) | Verfahren zur elektrochemischen Herstellung von Salpetersaeure-Estern | |
DE177957C (de) | ||
DE2512982B2 (de) | Verfahren zur verbesserung der abweiseleistung von halbdurchlaessigen membranen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8230 | Patent withdrawn |