DE2017208A1

DE2017208A1 - 4-Methy l-pentanoI-2-crotonat

Info

Publication number: DE2017208A1
Application number: DE19702017208
Authority: DE
Inventors: Fritz Dipl.-Chem.Dr.; Leidig Theodor Dipl.-Chem.Dr.; 3450 Holzminden. C07c 153-05 Exner
Original assignee: Haarmann & Reimer GmbH, 3450 Holz minden
Priority date: 1970-04-10
Filing date: 1970-04-10
Publication date: 1971-10-21
Also published as: GB1279080A; US3709929A; NL7014250A; CH550133A; FR2089509A5

Description

HAAEMANN + REIMER G M B H

Holzminden, η Q add αππη

d/ck ϋ a. APR. 1970

4-Methyl«-pentanol-2--crotonat

DieErfindung betrifft den Crotonsäure-ester des 4-Methylpentanol-2, seine Herstellung und Verwendung.

Die Herstellung der erfindungsgemäß "beanspruchten Verbindung kann nach an sich bekannten Veresterungsmethoden erfolgen, vorzugsweise durch direkte Veresterung von Crotonsäure mit 4-Methyl-pentanol-2 unter vorzugsweiser azeotroper Entfernung des gebildeten Reaktionswassers und Verwendung von sauren Katalysatoren z.B. konzentrierter Schwefelsäure, oder p-Toluol-sulfosäure und von Kohlenwasserstoffen vomSiedepunkt 80 - 150°, vorzugsweise Toluol oder Xylol als Schleppmittel.. .

Der erfindungsgemäße Ester zeichnet sich durch wünschenswerte geruchliche Eigenschaften aus und ergänzt die bisher für den Aufbau von Fruchtnoten verfügbaren Parfümmateralien um. einen wertvollen Riechstoff.

Die Pruchtnote, teils dominierend, teils als Nuance eines Geruchskomplexes, hat seit einigen Jahren sowohl bei der Gestaltung von Parfüms des Massenbedarfs als auch bei bestimmten Geruchstypen der Peinparfürmerie wieder zunehmend Bedeutung erlangt. Dies mag damit zu erklären sein, daß die

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Wahrnehmung kulinarischer Gerüche mehr oder weniger unbewußt mit dem Gefühl des Wohlbefindens verbunden ist«

Die für die Herstellung von Pruchtnoten vorzugsweise verwendeten Riechstoffe wie iso-Amylacetat, Hexylacetat, jlthylacetat und andere Ester .niederer Fettsäuren erinnern leicht an die unerwünschten Vorstellungen "Bonbon" oder lösungsmittel bzw* technische Produkte. Sie sind deshalb in der Parfümerie Kompositionsteehnik nicht ganz einfach au handhaben und müssen durch geschickte Kombination mehrere dieser Stoffe harmonisch geruchlich abgerundet werden, um das Auftreten ästhetisch unangenehmer Geruchsnoten einzuschränken.

4-Methyl-pentanol~2~crotonat weist diese Nachteile nicht auf, es riecht sehr, angenehm, reintönig, fruchtig-und erinnert insbesondere an Pflaumen- und Apfelkompott. Es unterscheidet sich nicht nur durch seinen Geruchstyp sondern auch durch eine leichtere und verbreiterte Einsatzmöglichkeit von den herkömmlichen Prucht-Rieehstoffen, Obwohl sich einerseits bereits bei geringer Dosierung des Riechstoffs deutliche Effekte in der Parfümkomposition erzielen lassen, kann er in Anbetracht seines ästhetisch ansprechenden Geruchstyps auch in hoher Dosierung in der Komposition oder auch ohne zusätzliche andere Riechstoffe zur Parfümierung von Präparaten eingesetzt werden, ohne daß dabei die bei herkömmlichen Fruehtriechstoffen oben erwähnten negativen Begleiterscheinungen auftreten·

Das Anwendungsgebiet der erfindungsgemäßen Verbindung ist aufgrund dss Geruchstyps und der anwendungstechnischen Eigenschaften ungewöhnlich groß. Sie eignet sich für die Verwendung in Parfümkompositionen für zahlreiche Fertigprodukte des Kosmetik-», Feinparfümerie-, Waschmittel- und technischen Sektors»

Ie A Ϊ2 990 - 2 - "^BAD ORIGiNAL

In hohen Dosierungen wird es vorzugsweise verwendet für Pflauraennoten, in mittleren Dosierungen als wesentlicher !rager des FruchtCharakters in Kombination mit geeigneten anderen Riechstoffen für die Herstellung anderer Fruohtnoten wie Apfel, Birne, Pfirsich, Weintraube u.a.. In geringerer Dosierung wird ^Methyl-pentanol^-crotonat vorteilhaft auch in Kompositionen eingesetzt, deren dominierende Geruchsnote nicht als fruchtig zu bezeichnen ist; manchen dieser" Kompositionen läßt sich auf diese Weise ein "natürlicher¹¹ Charakter verleihen.

Eine weitere Bereicherung der kompositionstechnischen Möglichkeiten ist insofern durch Verwendung von 4-Methyl- ' Λ pentanol-2-crotonat gegeben, als sich mit diesem Riechstoff neuartige, sehr harmonische Geruchsaccorde, insbesondere durch Kombination mit Blüten- und Grünriechstoffen, herstellen lassen.

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Beispiel 1

Als Beispiel für die Herstellung eines Parfüms mit Pflaumengeruch, das für die Parfümierung eines Geschirrspül mittel geeignet ist, wird folgende Rezeptur angegeben:

5 ß, y-Hexenol-isobutyrat

; 10 Bergamotteöl, Reggio

100 Geraniol

170 Geranylacetat

40 Citronellylacetat ς

50 Citronellyl-isobutyrat

50 Citronellol

5. Phenyl-methyl-glycidsäure-äthylester 1$

.: 20 Terpineol

50 Phenyläthyl-isobutyrat

500 4-Methyl-pentanol-2-crotonat 1.000

4-Methyl-pentanol-2-erotonat erzeugt eine schöne vollfruchtige Pflaumennote ohne in dieser hohen Dosierung, wie es bei herkömmlichen Pflaumenriechstoffen leicht der Pall M, tiberdosiert empfunden zu werden.

Ein hiermit parfümiertes Geschirrspülmittel kann z.B. wie folgt aufgebaut sein:

200 Natriumalkylsulfonat oder Natriumalkylbenzosulfonat

70 Pettalkoholäthersulfat

30 Kokosfettsäurediäthanolamid

20 Kochsalz

. 677 Wasser, Parbe und Hautschutzmittel

. 5 Parfümöl

1.000
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1 0 9 8 Λ 3/1 938'

Beispiel 2 JT

Als Beispiel für die Herstellung eines Blumenbouquets mit belebender Fruchtnuance, das für die Parfümierung von Cremes geeignet ist, wird folgende Rezeptur angegeben:

15 Cuminyl-propionaldehyd

50 Idnalool

30 linalylacetat

25 Terpinylacetat

60 Terpineol
150 Geraniol
100 Phenyläthylalkohol
100 Phenyläthyl-dimethylcarbinol 30 Hydrozimtalkohol ·
100 Farnesol

170 Hydroxycitronellal '

100 oC-Amyl-Zimtäldehyd

20 ö(rJonon

20 Cumarin

10 Äthylenbrassylat

20 ^Methyl-pentanol-Z-crotonat 1.000

Das etwas flach und harmlos wirkende Phantasiebouquet wird durch den geringen Zusatz an 4-Methyl«-pentanol-2-crotonat deutliph belebt und ästhetisch verbessert. Die eingefügte Fruchtnuance verleiht dem Parfüm mehr Frische und NaturCharakter.

Eine hiermit parfümierte Hautcreme kann z.B. wie folgt hergestellt werden:

Phase A : 50 g ölsäuredecylester, 125 k Glycerinmonosiearat selbstemulgierend, 50 g Paraffinum per liquidum, 20 g Getaceum DAB 7» 1 g p-oxybenzoesäurepropylester.

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1 0 MA 37 1 9 3 9

Phase B: 720 g Wasser dest., 1. g p-oxybenzoesäuremethylester, 30 g Sorbitol, 3 g Parfümöl.

!Phase A und B werden auf 75°0 erwärmt, anschließend wird >, Phase B in Phase A eingerührt, unter Rühren auf 40⁰C abge- !kiihlt und parfümiert»

Beispiel 3

Als Beispiel für die Herstellung eines Parfüms mit Citronengeruch, das für die Parfümierung eines Insektensprays geeignet ist, wird folgende Rezeptur angegeben:

10 n-Octanol 20 n-ifonanal 20 n-3)ecanal 60 Terpinyl-acetat 50 Linalyl-acetat 10 Geranyl-acetat 100 Geraniol '30 Linalool 30 Serpineol 30 Nerolidol

30 Petitgrainöl, Parag« 450 Limonen 60 Oitral

100 4-Kethyl-pentanol-2-crotonat 1.000

Im Citronengerueh des Parfüms wird die Fruchtkoiaponente durch 4-Hethyl-pentanol-2~orotonat verstärkt, der Geruch wirkt voller und angenehmer.

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. * 20172ÜB

Ein hiermit parfümierter Insektenspray kann z.B. wie folgt hergestellt werden: ·

5 2ι2-Dichlorvinyldimethylphosphat

2 Epichlorhydrin . 40 Isopropylalkohol

100 geruchloses Kerosin

3 Parfümöl

425 Monofluortrichlormethan 11 '

425 Difluordichlormethän 12 1.000

2,2-Dichlorvinyldiraethylphosphat und Epichlorhydrin werden in Isopropylalkohol gelöst, geruchloses Kerosin und Parfümöl zugesetzt, dann die Dose mit einem Ventil verschlossen und nach dem Druckfüllverfahren mit der Treibgasmischung 1.1/12 50 ; 50 gefüllt.

Beispiel

Als Beispiel für die Herstellung einer Lavendelkömposition, die für die Parftimierung von Erfrischungstüchern geeignet ist, wird folgende Rezeptur angegeben:

50 Rosmarinöl, tunes.

300 lavandinöl 30/32
• 50 Petitgrainöl, Parag.

100 Mnalylaeetat

100 linalool

100 Terpinylacetat

50 Terpineol ■

40 Amyl-salicylat . "

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100 Nerolidol .' ·

5 Octenol-acetat -

15 Benzylsalicylat
' 20 Patschouliöl
10 Cumarin

10 Xthylen-brassylat
50 4-Methyl-pentanol-2-crotonat 1.000

Die herb-krautige Lavandinölnote wird durch 4-Methylpentanol-2-crotonat versüßt und mehr nach dem Lavendeltyp hin verschoben.

Hiermit parfümierte Erfrischungstücher können hergestellt werden, indem man Papierfaservlies mit einer Lösung tränkt, die z.B. wie folgt zusammengefaßt sein kann:

Alkohol
Parfümöl
Wasser dest.

Beispiel 5 .

Ein Gemisch von 6 Mol = 516 g Crotonsäure, 5 Mol = 560 g 4-Methylpentanol-2, 20 g p-Toluolsulfosäure und 2 Liter Xylol wird unter Rückfluß an einer mit Wasserabscheider versehenen Apparatur solange erhits-, bis keine Wasserabscheidung mehr stattfindet (theoretisch 90 g).

Dies ist im allgemeinen nach 4 Stunden und bei einer Wasserabscheidung von 85 ecm erreicht.

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_{Λ t} _{Λ Λ Α} ORIGINAL INSPECTED

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Das Reaktionsgemisch wird erst mit"2 liter 1Obiger Sodalösung zur Entfernimg der Säuren und anschließend mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen.

Nach dem Abdampfen des Xylole destilliert man im Vakuum und erhält beim Kp₁₄: 80 - 85° 780 g = 91,7$ d. Ih. rohen Crotonsäure-4-Methylpentanol~2--e3ter.

Der rohe Ester wird nochmals mit Sodalösung und Wasser gewaschen und erneut destilliert. Ausbeute 764 g = 89,5$ ₆: 86 - 88° d|°: 0,875 n£° ί 1,4524

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Claims

Patentansprüche:

η Λ/. 4-Me1>hyl~pentanol-2-crotonat.
2. Verwendung des 4-Methyl-pentanol-2-crotonat als Riechstoff..
3. Riechstoffe gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4-Methyl-pentanol-2-crotonat.
4. Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-pentanol-2-crotoriat, dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Methyl-pentanol-2 mit Crotonsäure verestert.

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