DE2255119C2

DE2255119C2 - Parfümkomposition

Info

Publication number: DE2255119C2
Application number: DE19722255119
Authority: DE
Inventors: Rahman London Hitzur; Brian George Romford Essex Jaggers; John Francis Epping Essex Janes; Barry Nocholas Ingrove Essex Jones
Original assignee: Bush Boake Allen Ltd
Current assignee: Bush Boake Allen Ltd
Priority date: 1971-11-12
Filing date: 1972-11-10
Publication date: 1983-12-08
Also published as: JPS536223B2; AU467519B2; FR2159469A1; DE2255119A1; JPS4858153A; GB1414458A; NL7215238A; AU4871072A; FR2159469B1; CH580425A5

Description

Materials of Natural Origin« auch von S. Arctander, Selbstverlag Elizabeth N. J. 1960 genannt werden. Spezifische wolilrlechende Bestandteile, die mit dem Methoxyelgenol vermischt werden können, sind Vetiveröl, Vetiverol, Vetlverylacetet, Guajakholzöl, Guajakholzacetat, -, Cumarin, Moschus-Keton, Laurinaldehyd, Benzylacetat, Zltronenöl, Dlmethylbenzylcarblnol, Dimethyl-benzylcarbinylacetat, Rosenöl absolut, Jasminöl absolut, Jonone, Isononylacetat, Methy'phenylacetat, Myrcenyl-· Isobutyrat, ^-Phenyläthanol, Citronellol, Citronellal, m Hydroxycltronellal, Geranlumöl, Geranlol, Linalol, Nerol, Lavandlnöl, Llnalylacetat, Patschullö!, Pomeranzenöl, Bergamottöl, Heliotropin, Äthylenbrassylat, Undecylaldehyd, Zimtaldehyd, Benzylsallcyiat, CInnamylalkohol. Gewürznelkenöl, Lorbeeröl, Muskatöl, Pimentbeerenöl, Terplneoi, Uangöl, Benzylbenzoat, Sandelholzöl, Salbelöl, Amylsallcylat, Labdanumharz, Methyljonone, Guajakoxld, Orangenöl, Vanillin, Äthylvanlllln, Ollbanumharz (Weihrauch), Ambrettekörner, Rhodlnol, Mandarineöl, Methylnonylacetaldehyd, Nero-Hol, Cedrol, Elchenmoos, ω-Hydroxylonglfoleneugenol, Isoeugenol und Zedernöl.

Besonders bevorzugte wohlriechende Bestandteile für das Vermischen mit den neuen Elgenolderivaten umfassen: 2=>

Phenyläthylalkohol
p-tertiär-Butylcyclohexylacetat
Elchenmoos
Moschus-Keton

.. in

Kumarln

Patschullöl

,Hydroxycltronellal

Methyl-nonylacetaldehyd

Labdanumharz

Linalol

Benzylbenzoat

Betlverylacetat

Citronellol

Methyljonon

Äthylen-brassylat

Geraniol

Sandelholz-Ersatzstoffe des

Terpeno-phenol-Typs

Es wurde gefunden, daß diese Verbindungen In besonders überraschender und harmonischer Welse mit den neuen Elgenolderivaten vermischt werden können und daß zusammengesetzte Parfümkompositionen, die eine Mehrzahl wohlriechender Bestandteile einschließlich einem der obengenannten bevorzugten Stoffe und ein oder mehrere der neuen Elgenolderlvate umfassen, eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellen.

Die neuen Elgenolderlvate können In Parfümkomposltlonen In einem weiten Mengenbereich verwendet werden, z. B. von 0,1 bis 95 Gew.-%, bezogen auf die zusammengesetzte Parfümkomposition. Eine Mindestmenge von 0,2 bis 5 Gew.-%, wie 1 bis 2 Gew.-96 wird In den meisten Fällen verwendet.

Die Parfümkompositionen finden Verwendung z. B. bei Raumsprays odsr In Seifen, Waschmittel oder Desodorantlen einschließlich In Badesalzen, Shampoos, Toilettenwässern oder In kosmetischen Präparaten, wie Kölnisch Wasser, Toilettenwasser, Gesichtscremes, TaI-cumpuder, Körperlotlonen, Sonnencremepräparaten und Herren-Toilettenprodukten, wie Raslerwässern und Cremes. Die Kompositionen können auch zur Parfümierung von Substraten, wie Fasern, Stoffen und Papierprodukten verwendet werden.

Herstellung von
2-Methoxy-2,6-dlmethyl-7-hydroxyoctan

Es wird eine Lösung von 186 g 7,8-Epoxy-2-methoxy-2,6-dimethyloctan und 5 g Natriumcarbonat Id 100 ecm Isopropanol in Gegenwart von 2 g Raney-Nickel bei 120° C und einem Wasserstoffdruck von 10,5 kg/cm² über 16 Stunden hydriert. Das Produkt wurde filtriert und fraktioniert destilliert, wonach 75 g Methoxyckronellol und 105 g 2-Methoxy-2,6-dlmethyl-7-hydroxyoctan (Methoxyelgenol, R = Methyl) erhalten wurden.

Methoxyelgenol ist eine farblose Flüssigkeit, die bei 84° C (1 mm Hg) siedet, einen Brechungsindex riß 1,4460 und eine Dichte d²⁰ 0,9001 besitzt sowie starke IR-Absorptlonsbanden bei 3500, 1090, 930 cm"¹ aufweist.

Verwendungsbeispiel 1

Es wurde eine Parfümkomposition vom Sandelholztyp, die für das Einmischen In Seifen geeignet ist, gemäß folgender Formulierung hergestellt:

40

	Gewlchtstelie
Neues Elgenolderlvat	15
Äthylen-brassylat	3
Cyclocltronellen-acetat	10
Meihyljonon	3
Patschullöl	1
synth. Geranlumöl	5
Moschus-Keton	1
Phenylethylalkohol	15
Amyl-Zlmtaldehyd	5
Hydroxycltronellal	10
Methyl-nonylacetaldehyd *)	4
Isoeugenol	1
Propylenglykol	7
Synth. Sandelholz	2
Vetlverylacetat	1
Labdanumöl	0,5
Cltronellylacetat	5
Geranlol 98%	3
p-tert. Butyl-cyclohexyl-acetat	5
Valanon	3,5

100,0
*) (10 Gew.-9b Lösung In Diallylphthalat)

Diese Komposition hatte ein angenehmes holzlg-blumlges Geruchsmuster, das zur Einverleibung In Seifen hoher Qualität geeignet war.

Verwendungsbelsplel 2

Es wurde eine zusammengesetzte Parfümkomposition mit einem Geruch vom Rosentyp gemäß der folgenden Formulierung hergestellt:

Neues Elgenolderlvat	5,0
C-Aldehyd [10% In DEP ·)]	0,5
Co-Aldehyd [1096 In DEP *)]	0,5
synth. Geranlumöl	5,0
reines Geranlol	20,0
Geranylacetat	5,0
Hydroxycltronellal	6,0
reines Linalol	10,0
Methyljonon	3,0
Moschus-Keton	2,0
Phenylethylalkohol	43,0
	100,0
·) Dläthylphthalat

Verwendungsbeispiel 3

Es wurde eine Parfümkomposition vom Fougere-Typ
gemäß folgender Formulierung hergestellt:

Neues Elegenolderival	15,0
!Cumarin	5,0
Moschus-Keton	4,0
Benzylacetat	8,0
Benzylsallcylat	20,0
Labdanumharz 50% In DEP	2,0
synth. Geranlumöl	10,0
Amy] ;imtaldehyd	4,0
Geraniol	6,0
Lavandin	10,0
reines Llnalol	5,0
Terpinylacetat	6,0
Eichenmoos-Echtgrün	5,0
Patschullöl	5,0

95,0

Verwendungsbeispiel 4

Es wurde eine zusammengesetzte Parfümkomposition mit einem Geruch vom Zltrustyp gemäß folgender Formulierung hergestellt:

Neues Elgenolderivat 1,0 C, 2-Aldehyd

(Laurinaldehyd, 10% in DEP) 1,0

C,2-Aldehyd (MNA, 10% In DEP) 1,0

synth. Bergamottöl 6,5

Salbei 3,5

Gabanumöl 1,0

Hydroxycltronellal 10,0

p-Tert.-Butyl-cyclohexyl-acetat 10,0

franz. Lavendelöl 5,0

slziüan. Zltronenöl 5,0

Orangenöl 8,0

Patchenol 4,0

Pomeranzenöl, Paraguay 3,0

europäisches Klefernadelöl 5,0

Unionen 20,0

84,0

Claims

Patentansprüche:

1. Parfümkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt von einer oder mehreren 2,6-Dimethyl-7-hydroxyoctanverbindung der Formel

OH

OR

in der R eine Alkenylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder die Benzylgruppe bedeutet.

2. Parfümkomposition nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an einem oder mehreren Parfümbestandteilen aus der Gruppe Phenyläthylalkohol; p-tert-Butyl-cyclohexylacetat; Elchenmoos; Moschus-Keton; Kumarln; Patschoullöl; Hydroxycltronellal; Methyl-nony!acetaldehyd, Labdanumharz; Llnalol; Benzyl-benzoat; Vetiverylacetat; Cltronellol; Methyljonon; Äthylen-brassylat; Geranfol und Terplno-phenol-Sandelholz-Ersatzstoff.

3. Verfahren zur Herstellung einer 2,6-Dlmethyl-7-hydroxyoctanverbindung der Formel

OH

OR

In der R eine Alkenylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder die Benzylgruppe bedeutet durch Hydrleren von 7,8-Epoxy-2-OR-2,6-dlmethy!-octan, In Gegenwart von Raney-Nlckel (OR = Ci-C6-aIkenoxy, benzyloxy), dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrierung In Gegenwart einer milden Base durchführt.

Die Erfindung betrifft eine Parfümkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt von einer oder mehreren 2,6-Dlmelhyl-7-hydroxyoctanverblndungen der allgemeinen Formel

OH

OR

In der R eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Benzylgruppe bedeutet. Solche Verbindungen können einzelne Diastereoisomere oder Gemisch der möglichen Diastereoisomeren von Verbindungen dieser Formeln sein.
Die Alkylengruppe R In der allgemeinen Formel I kann eine Allyl-, Propenyl-, Butenyl-, Pentenyl- oiler Hexecylgruppe sein.

Die Verbindungen der Formel I können nach üblichen Verfahren hergestellt werden. Ein zweckmäßiges Ausgangsmaterlal Ist Dihydromyrcen (2,6-Dimethylocta-2,7-dien), das selbst durch Hydrleren von Myrcen, einem Pyrolyseprodukt von /J-Plnen, erhältlich ist. Dihydromyrcen kann in ein 2-(Alkenoxy bzw. Benzyloxy)-2,6-dimethyl-oct-7-en durch Umsetzen mit einem Alkohol

ίο ROH in Gegenwart eines sauren Katalysators, z. B. konzentrierter Schwefelsäure, Salzsäure, p-Toluolsulfonsäure oder einem Kationenaustauscher, der Sulfonatgruppen enthält, überführt werden. Die Reaktlonstemneraturen können von Raumtemperatur bis zur Rückflußtemperatür des Alkohols reichen. Ein Überschuß des Alkohols, z. B. ein Molverhältnis Alkohol: Dihydrcmyrcen von 2 : 1 bis 4 : 1 ist zweckmäßig.

Gemäß einer anderen Ausführungsform kann das 2-Alkoxy-2,6-dimethyloct-7-en durch Hydrochlorieren von Dihydromyrcen zu 2-Chlor-2,6-dimethyloct-7-en und Reaktion dieser Verbindung mit einer Natriumalkoxldverbindung NaOR erhalten werden.

Das Produkt dieser Reaktion kann In eines der im folgenden als Elgenolderlvate bezeichneten Verbindungen durch Epoxidierung der Doppelblndung In 7,8-Stellung und anschließendes Hydrleren überführt werden.

Die Epoxidierung kann nach einem Verfahren, wie es In der GB-PS 8 59 568 beschrieben Ist, z. B. durch Bildung eines Chlorhydrins und anschließende Behandlung mit einer Base oder durch direkte Reaktion mit einem bekannten organischen Peroxid als Epoxldlerungsmlttel durchgeführt werden. Die Hydrierungsstufe wird vorzugsweise unter Verwendung von Raney-Nickel als Katalysator und In Gegenwart einer milden Base, wie Natriumcarbonat oder vorzugsweise Trläthylamin durchgeführt. Zweckmäßig können 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-96, sowohl des Katalysators, wie auch der Base, bezogen auf das Gewicht der Epoxide, verwendet werden.

Es wurde gefunden, daß diese Elgenolderlvate einen ausgeprägten Geruch nach Sandelholz mit Untertönen von Zltrusfrüchten besitzen, der auch an Rosen erinnert, mit einer mächtigen und lange andauernden Mittelnote nach Sandelholz/Rosen. Dieser Sandelholzcharakter 1st höchst überraschend, da die gesättigten acyclischen Ci₀-Terpenolde Im allgemeinen keinen Geruch dieser Art haben, welcher bisher am häufigsten mit der Gegenwart einer Isobornyl-Grupplerung verbunden war und darüber hinaus die am nächsten bekannten Homologen der erflndungsgemäßen Verbindungen, wie Elgenol (2,6-Dlmethyloctan-2,7-d!ol) und Methoxycltronellol (2,6-Dlmethyl-l,2-methoxyoctan-8-o!) und Methoxycltronellol (2,6-Dlmethyl-l,2-methoxyoctan-8-ol) keine Spur von Irgendwelchem Geruch nach Sandelholz aufweisen. Es wurde darüber hinaus gefunden, daß die neuen Elgenolderlvate geeignet sind, um mit einem äußerst weiten Bereich von Parfümkompositionen vermischt zu werden, Insbesondere solchen mit einem blumigen oder zltronenartlgholzlgen Geruchtyp.

Die neuen Parfümkompositionen können nach den anerkannten Verfahrenswelsen der Parfümerle unter Verwendung von bekannten wohlriechenden Parfümerlebestandteilen zusammengestelt werden, z. B. Verfahren und Bestandteilen, wie sie in den Standard-Lehrbüchern »Soap, Perfumery and Cosmetics« von W. A. Poucher, 7. Auflage; Verlag Chapman & Hall (London), 1959; »Perfume and Flavour Chemicals« von S. Arctander, Selbstverlag (Montclalr) 1959 und »Perfume and Flavour