DE2012924A1 - Titanverbindungen - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
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- Colloid Chemistry (AREA)
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Description
Sch/Gl . ' Gase 266
BEISISH TIIAM PRODUCTS CGHPAIiI LIMITEI)8 Billingham, Teesside,
England '
Titanverbindungen
Die Erfindung betrifft Titanverbindungen und bezieht sich, insbesondere
auf Titanchelate, die sich für eine Verwendung zur."*'
Herstellung ton Gelen in wässrigen Medien sowie für eine Verwenilung
als Dispergierungsmittei oder Suspendierungsmittel ä
für ijaterialien in wässrigen Medien eignen. ■_
Die Bildung von Chelaten aus organischen Titanorthoestern mit
einer Anzahl von Yerbindungen ist bekannt. Beispielsweise ist
es belcannt, Chelate aus Alkanolaminen und Titanorthoes tern
herzustellen. Ferner ist es bekannt, dass derartige Verbindungen beim Vermischen mit wässrigen Medien Gele bilden.
0098-39/230?
BAD ORIGINAL
Es wurde jedoch beobachtet» dass ein Chelat, das aus Ilonoäthanolamin
und einem Titanorthoester hergestellt worden ist, insofern bein Vermischen mit Wasser instabil ist, als
es Titandioxyd ausfällt, wobei ein derartiges Chelat ausserden für eine Verwendung zur Erzeugung von stabilen Gelen
zu reaktionsfähig ist.
Durch die Erfindung v/erden Titanchelate zur Verfügung gestellt, die aus den Reaktionsprodukten von Monoäthanolanin,
einem Titanorthoester und wenigstens einen anderen Chelierungsmittel
bestehen, wobei das andere Ghelierungsniittel ein
Alkanolamin mit Ausnahme von Monoäthanolanin, ein ß-Diketon
"oder eine α-Hydroxycarbonsäure ist.
Es wurde gefunden, dass die aus den Honoäthanolamin, den
Titanorthoester sowie dem anderen Chelierungsmittel hergestellten
Titanchelate innerhalb eines breiten Zusanmensetzungsbereich.es
gegenüber Wasser stabil sind und zur Bildung von Gelen in v/ässrigen Medien oder als Dispergierungsmittel
oder Suspendierungsmittel in wirtschaftlicher Weise
eingesetzt v/erden können.
Im allgemeinen hängt die Stabilität des Titanchelats von
dem Verhältnis der Anzahl der Mole an Titan zu der Gesamt-·. anzahl der Mole an dem Chelierungsmittel (d.h. Monoäthanolamin
plus anderem Chelierungsnittel) in dem Chelat ab. Je höher dieses Verhältnis ist, desto stärker ist die Gelierungswirkung
des Chelats in wässrigen Medien. Bei einem hohen Verhältnis wird jedoch die Stabilität des Chelats etwas
dahingehend verschlechtert, dass es teilv/eise hydrolysiert /
und etwas wasserhaltiges Titandioxyd ausfällt. Ferner wurde
gefunden, dass die Gelierungswirkung durch das Mengenverhältnis
an
BAD ORIGINAL
ÖC8839/2307
Monoäthanolamin zu dem anderen Chclierungsmittel beeinflusst
wird. Je grosser die Menge an Monoäthanolamin ist, desto Aveniger
stabil ist das Titänehelat gegenüber einer Hydrolyse, desto
grosser ist jedoch seine Wirksamkeit als Gelierungsmittel,
Ist das andere Chelierungsmittel ein Alkanolamin mit Ausnahme
von Monoäthanolamin, dann spielt die Substitutionsform oder der Substitutionsgrad des Stickstoffs eine Rolle. Liegt beispielsweise
das Stickstoffatom des anderen Chelierungsmittels in tertiärer Form vor, dann ist die Gelierungswirkung des
Chelate herabgesetzt, und zwar im Vergleich zu einem Chelat,
in welchem das Stickstoffatom des anderen Ohelierungsmittels in der sekundären Form vorliegt. "
Im allgemeinen schwankt das Verhältnis der Anzalil der Mole an
Titan zu der gesamten Anzahl der Hole an dem Chelierungsmittel
von 1:1 bis 1:4. Dieses Verhältnis hängt jedoch von der genauen
Form des anderen Chelierungsmittels sowie von der Monoäthanolamin-Menge ab. - t .
Ist das Chelierungsmittel ein Alkanolarain mit Ausnahme von
Monoäthanolamin, dann ist vorzugsweise das Verhältnis der Anzahl
der Mole dieses anderen Alkanolamine zu der Anzahl der Mole an Monoäthanolamin 5/:1 bis 1:10, während das Verhältnis
der gesamten Anzahl der Mole an Monoäthanolamin plus dem anderen
Alkanolamin zu der Anzahl der Mole an Titan, das in dem
Titanorthoester enthalten ist, von 1:1 bis 4:1 schwankt. Die
bevorzugteste Zusammensetzung enthält Monoäthanolamin, ein anderes Alkanolamin und einen Titanorthoester in einem Molverhältnis
von 0,75-1,5tO,5-1,5:1. natürlich können diese
Mengenverhältnisse je nach dem Substitutionsgrad des Alkanolamins (mit Ausnahme von Monoäthanolamin) schv/anken.
009839/23Öl - bad original
2d12924
Handelt es sich bei dem anderen Ohelierungsmittel um ein ß- .
Diketon, dann liegt vorzugsweise das Verhältnis der Anzahl
der Mole an dem ß-Diketon zu der Anzahl der Mole an dem Mojqdäthanolamin
zwischen 4M und 1:4» während die Anzahl der Mole
an Monoäthanolamin plus dem ß-Diketon zu der Anzahl der Mole an Titan, das in dem Titanorthoester enthalten ist, zwischen
1:1 und 4:1 variiert. Die bevorzugteste Zusammensetzung ent-.
hält Monoäthanolamin, ß-Diketon und· Titanorthoester in «iaem
Molverhältnis von 1:1:1. Mengenverhältnisse, die leicht von diesem bevorzugten Verhältnis abweichen, liefern ebenfalls
ausgezeichnete Produkte.
Handelt es sich bei dem anderen öhelierungemittel um eine
a-Hydroxycarbonsäure, dann beträgt vorzugsweise das Verhältnis
der Anzahl der Mole der Säure zu der Anzahl der Mole flee
Monoäthanolarains 5:1 bis 1:5» während die Anzahl der Mole an
Monoäthanolamin plus der ct-Hydroxycarbonsäure zu der Anzahl
der Mole an Titan, das in dem Titanorthoester enthalten ist, von 1:1 bis 4:1 schwankt. Die bevorzugteste Zusammensetzung
enthält Monoäthanolamin, a-Hydroxycarbonsäure und Titanorthoester
in einem Holverhältnie von 2:1:1. Mengenverhältnisse,
die leicht von diesem bevorzugten Verhältnis abweichen, liefern ebenfalls zufriedenstellende Produkte. »
Der Titanorthoester, der zur Bildung der erfindungsgemässen Chelate verwende? wird, entspricht im allgemeinen der Formel
Ti(CJl)4, worin H eine Alkylgruppe ist, die 2-10 Kohlenetoff
atome und vorzugsweise 2-4 Kohlenstoffatome enthält. In der
allgemeinen Formel Ti(OR)^ können die Gruppen R gleich oder
verschieden sein. Typische Beispiele für Titanorthoester, wel
ehe dieser Formel entsprechen, sind Titantetraisopropylat, Titantetrabutylat und Titantetrahexylat.
BAD ORIGINAL
009838/2307
Wie bereits erwähnt, besteht das.-andere öhelierungsmittelr
daß zur Bildung der erfindungsgem&ssen Verbindungen zusammen
mit jiDnoäthanol&min verwendet wird, aus einem Alkanolamin
mit; Ausnahme von, MonoäthänöXamin, einem ß-Diketon oder einer
(^Hydroxycarbonsäure.· Das Alkanolamin mit Ausnahme des Monoäthanölamins
en.thält in aweckmässiger Weise 3 oder mehrere
Kohlenstoff atome. Es kann sich um ein Alkanolamin, wie beispielsweise
Isopropanolamin, £riisopropanDlamin? n-Butanolamin
oder um ein sekundäres Butanölamin? handeln/ Das Alkanolamin
kann mehr als eine QH-(?ruppe und mehr als eine ITH2- -2
Gruppe enthalten. Bei den ß-Mketonen handelt es sich um
solche ¥ erbindungen r die durch Alkoliolyse in der Enolform
mit den Alkyl©stern der OrthotitaBSäure reagieren können.
Beispiel füi eine derartige^¥02?bindung ist Acetylaceton,
p .^Hydra^Oarbonsäurey- die. erfiödungsgemäss'verwendet werde©
kann, kann eine.Hydröxymonpparbonsäur? oder. ein^Hydröxydiearbönsäitire
sein und eine« oder ,mehrere Hydroxylgruppen in
ihrem Molekül enthalten» vorausgesetzt,-dass wenigstens eine
dieser Gruppen in der a-rStellüögSitstv* !Typische Beispiele
für geeignete ..Säuren sind Milchsäure sowie Glykolsäure.
Die erfin4uiigsg®mässjen, (^elat® köBinen.} nach eSB6ii?.-¥.Jelzahl: von
Methoden her:g©$,tell.|;, w^^en,? ;.Mi&iielswtis,e. -.:
<iureh»¥ermisßh§B
des Monoäthaijcfiamins uni,. iesiando^en,öhelieüungSDiittels in
den gewünscht#3i M@ngenv©rhiltnissön.i worauf .&£&& die Zugäbedes
EitanoEthoesters angejhliess 11 ■= Gegebenenf'ails gönnen su.^
erst das Mon:Qg:thano|.ami^ ©der· das andere öhelierungsiaittel,
mit dem Titasorthoesterr uiageöstst herden., wgraM sich, die
Zugabe des anderen Bestandteiles i
Die erfintongsgemässen dhe-late eignen sieh besonders für ©ine
BAD ORIGINAL
Verwendung zur Herstellung eines Gels in wässrigen Medien. Beispielsweise
wird beim Vermischen mit Viasser ein Gel gebildet,
das gewöhnlich frei von ausgefälltem wasserhaltigen Titandioxyd ist. .
Ist das Verhältnis Titan :Chelieru3igsmittel niedrig, dann kann
die zur Bildung des Gels erforderliche Zeit langer sein als
dies dann der Fall ist, wenn das Verhältnis Ti:Chelat höher
ist. Durch die Auswahl der Bedingungen kann man eine ausge~ zeichnete Steuerung der Gelierungszeit vornehmen. Geringe ·
Konzentrationen an aktivem Material neigen zur Bildung eines weicheren Gel-Typs.
Die erfindungsgemässen Chelate können als Dispergierungsraittel
zur Stabilisierung von Aufschlämmungen verwendet werden,
die einen hohen Mengenanteil an dispergiertem Feststoff enthalten»
Beispielsweise kann das vorgebildete Ohelat einer wässrigen Dispersion eines Titandioxydpigments zugesetzt v/erden,
wobei es als Diqpergierutngsmitt«! und Stabilisierungsmittel
für das Titandioxvdpignient wirkt und es in dispergierter
Form in dem wässrigen Medium in einer sehr hohen Konzentration
hält. In diesem Falle wird kein echtes Gel in der Mischung gebildet, es sei denn, dass die erforderliche Menge
des Chelats eingesetzt wird.-Die zur Erzielung einer dispergieren und stabilen Suspension eingesetzte Chelatmenge hängt
von einer Anzahl von Faktoren ab, beispielsweise von den Chelat-Typ, von der zu dispergierenden Materialmenge sowie
von derem Typ. Bei Suspensionen von Titandioxydpigmenten wurde
festgestellt, dass nur eine kleine Menge der bevorzugten Chelate, beispielsweise 0,2 - 2,0 Gewichts-^, bezogen au!
die Suspension, erforderlich, ist. Die Suspension liegt in
einer Form vor, welche sich für ein Vermischen mit weiteren
BAD ORIGINAL
00S339/2307
2924 :
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Bestandteilen eignet, 'beispielsweise für ein Vernaschen mit
solchen Be stand teilen, die einer wässrigen !Ditandiöxydsuspension
oder -aufschlämmung zur Bildung feines wässrigen ,Einulsionsanstrichs
sugesetat werden. Bin derartiger weiterer
Bestandteil ist beispielsweise ein filmbildendes Polymeres,
das als Bindemittel für ien Anstrich wirkt.
Die Chelate können ferner zur Stabilisierung von Suspensionen
oder Dispersionen in wässrigen Medien vofi ölen, Letten
und Wächsqn verwendet werden, typische Beispiele sind die -=
Wachse, die in Politurmitteln verwendet werden* *
Die erfindungsgeiaässen Chelate können entweder eines oder
mehrere der anderen, vorstehend erwähnten Chelierungsraittel
enthalten. Beispielsweise kann das Chelat auseinemReaktionsprodukt
von Monoäthanolamin, einem Alkanolamin mit Ausnähme von MonoäthanolamiiSi einem ß-Diketon und de© fitan*-
orthoester bestehen. Gegebenenfalls kann das G^elierurigsmitT
tel aus Konoäthanolamiii, eineia anderen Ghellerungsmittei,
einem Titanorthoester und entweder Ithylejüglykol, Propylenglykol
oder DiäthylengXykol hergestellt werden,*
Die gebildeten Gele könaen entweder fest und steif sein, ! |j
wobei sie :nur durch Anwendung einer relativ starken Scherkraft
zerbrochen werden können, oder können schwach und reversibel,
sein. Der 3*yp hängt von dem 2yp sov/ie der Konzerf-^
■ travion des eingesetzten Ghelierungsmi.ttels ab. Die weichen
Gele sind gewöhnlich reversibel. Dies bedeutet, dass, falls
das Gel, verbrochen wird, eine Flüssigkeit gebildet wird, die
etwa die gleiche Viskosität wie daö ursprüngliche System besitzt*-
Beim Stehenlassen bildet sich erneut das Gel*
009839/2307
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert
ί
In einen Rundkoiben, der mit einem Rührer, Thermometer und
einem mit Wasser gekühlten Kühler vergehen ist, wird eine Mischung aus 76 g Monoäthanolarain und 11Og Triethanolamin
gegeben. Der Mischung werden langsam 284 g Tetraisopropyltitanat zugesetzt. Die Vorrichtung, welche den Titanester
enthält, ist mit einem Trockenrohr versehen, um ein Eindringen von atmosphärischer Feuchtigkeit zu verhindern. Während der
Reaktion wird Wärme in Freiheit gesetzt. Das Produkt ist ein Titanchelat, das aus einer hellgelben Flüssigkeit besteht.
20 g des erhaltenen Titanchelats v/erden mit 80 g Wasser zur
Hersteilung einer klaren farblosen Lösung vermischt. Die Lösung
verfestigt sich innerhalb von 24 Stunden bei Zimmertemperatur zu einen steifen transparenten Gel.
Eine hochkonzentrierte Aufschlämmung wird durch Dispergieren von 650 g eines Anatas-Titandioxydpigments in 350 g Wasser,
das 2,5 g eines Dispergierungsmittels enthält, welches unter der Bezeichnung Calgon erhältlich ist, hergestellt. Zu einer '
250 g-Portion der auf diese V.'eise hergestellten Aufschlämmung
v/erden 5 g des in -Form einer gelLcn Flüssigkeit erhaltenen
Titanchelats gegeben, nachdem die I-Iischung 24 Stunden lang bei
Zinuner temperatur stehengelassen werden ict, stellt man fest,
dass die Aufschlämmung sich zu einen weichen reversiblen GoI
verfestigt hat, dac sich leicht zu einer frei fliessenden
Flüssigkeit seri-rechen läset. Ausscrde:.-: .stellt r.ian fest, dacs
keine Eeu.L::.2:rti,zLon Btattrefun-ien hat. l.'aoh. einer Lagerung
währ ei: d eir.e;? Zeitspanne von 3 './ocher, zei^t die Znrypor.z:' or.
BAD ORIGiNAL 008839/2307
'■ ■ - 9 - '
immer noch keinerlei Anzeichen einer Sedimentation. Eine ähn-"
lieh'e 250 g-Portion, die während einer Zeitspanne von 24 Stunden
gelagert worden ist, jedoch ohne Vermischen mit dem Titanchelat, setzt sich unter Bildung einer harten Schicht auf
dem Boden des-Behälters ab,-wobei es unmöglich ist, diese
Schicht erneut zu dispergieren.
Es wird eine konzentrierte Aufschlämmung hergestellt, und zwar durch Dispergieren von 68.0" g eines Rutil-Titandioxydpigments
in 320 g V/asser, dem 3,5 g Calgon als Pispergierungsmittel
zugesetzt worden sind. Einer 300 g-Portion der auf diese Weise hergestellten Aufschlämmung werden 0,6 g
des Titanchelats zugesetzt, das als gelbe !Flüssigkeit erhalten
worden ist. Nachdem die Aufschlämmung 48 Stunden1 lang bei
Zimmertemperatur'stehengelassen worden ist, stellt man fest,
dass keine Sedimentation des Pigments stattgefunden hat, obwohl die Aufschlämmung kein Gel gebildet hat. Eine ähnliche
Probe der nicht-behandelten Aufschlämmung setzt sich in beträchtlichem
.Ausmaße nach einem Stehenlassen während-einer
Zeitspanne'von 24 Stunden bei Zimmertemperatur ab»
Einer weiteren 300 g-Portion der Aufschlämmung von Rutil-Titandioxyd
werden 1,5 g des in Form einer gelben Flüssigkeit erhaltenen
Titanchelats zugesetzt, lach einem Stehenlassen während
einer Zeitspanne von 48 Stunden stellt man fest, dass
sich die Aufschlämmung zu einem weichen reversiblen Gel abgesetzt
hat, das erneut zu einer f#ei'fliessenden Flüssigkeit
zerbrochen werden kann, Man stellt fest,, dass keine Sedimentation stattgefunden hat,, und zwar auch nicht nach einer Lagerungsperiode von 50 Tagen. -. - .......
BAD ORIGINAL
GQ9839/23G7
- ίο -
Es wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Kethode ein
Titanchelat hergestellt, wobei jedoch 234 g Tetraisopropyltitanat,
61 g I-Ionoäthanolarain und 105 g Diäthanolanin verwendet
v/erden. Das Produkt ist eine hellgelbe Flüssigkeit,
Das erhaltene Titanchelat wird in einer Menge Wasser züge- j
setzt, die dazu ausreicht, eine 15 Gewichts-^ige wässrige . J^
Lösung zu ergeben. Man stellt fest, dass nach einen Stehen- >
lassen während einer Zeitspanne von 12 Stunden bei Zimmer- ;;
■temperatur die Lösung sich zu einem steifen transparenten
Gel verfestigt.
Nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise wird «ein
Titanchelat hergestellt, jedoch aus 264 g Tetraisopropyltitanat,
61 g Konoäthanolamin und 100 g Acetylaceton. Das
erhaltene Titanchelat ist eine hellgelbe Flüssigkeit. Iverden 20 g des Chelate mit 80 g Wasser vermischt, dann wird eine
hellgelbe Lösung erhalten. Biese Lösung verfestigt sich zu einem transparenten gelben Gel nach einen Stehenlassen während
einer Zeitspanne von 15 lünuten bei Zinmertemperatur.
Hin Titanchelat \-/ird nach der in Beispiel 1 beschriebenen
Methode hergestellt, und zwar aus 280 g Setraisopropyltitanat,
122 g Monoäthanolaiain und 90 g Milchsäure. Das Produkt
ist eine v/asserhelle !Flüssigkeit» Uird diese Flüssigkeit in
Wasser unter Bildung einer 20 >iigen Lösung aufgelöst, dann
bildet diese Lösung innerhalb von 2 Stunden bein Stellanlassen
009839/2307 bad 0R,g,nal
bei Zimmertemperatur ein Gel,
Es wird eins Anzahl von Titanehelaten nach der in Beispiel 1
beschriebenen Arbeitsweise ausl'etraiBopropj'ltitanat (SIPiD),
Tetra-n-butyltitanat (TlTBT),-Honoäthanolamin (MM), Diäthanolarain
(SÄA), Triäthanolamin (TÄA), Honoisopropanolanin
(WIPA), Dii.nopropanolarain (DIFA), Triisopropanolanin (TIPA)
und 2^jlnino-2-aethylpropan-_1,3-diol (AIIPD) hergestellt.
Die Healrtanten, ihre Mengenverhältnisse sowie die GeIierungs
zeit einer 20 /oigen wässrigen lösung eines jeden gebildeten
Titanchclats sind in de» folgenden [Tabelle susarmeni-efanst:
BAD ORIGINAL G 09 8 3 S/ 23.0 7
Titanat | IIÄA | Alkanolamin |
(Mol) | (KoI) | (Hol) |
TIPT | MÄA | HIPA |
1 | 1 | 1 |
DIPA | ||
1 | 2 | 1 |
1 - | 1 | 1 |
2 | 1 | 3 |
TIPA | ||
1 | 1 | 1 |
DÄA | ||
1 | 3 | 1 |
1 | 2 | CVJ |
TlA | ||
4 | 3 | 5 |
2 | 5 | 1 |
CVJ | 3 | 1 |
AMPD | ||
1 | 1 | 1 |
1 | 2 | 1 |
TlIBT | DÄA | |
2 | 1 | 3 |
TÄA | ||
4 | 5 | 3 |
DÄA | ||
1 | 1 | 1 |
Gelierungszeit für eine $ige Lösung in Wasser
praktisch augenblicklich
10 Minuten 10 Minuten 15 Minuten
120 Minuten
<24 Stunden <.24 Ötunden
<24 Stunden
<2A Stunden
6 Minuten
2 Minuten
• 5 Minuten »
12'Minuten
24 Stunden
1 Minute
009839/2307
Claims (12)
- Patentansprüche• 1. Titanchelat aus einem Titanorthoester und einem Alkanolamin, dad\irch gekennzeichnet, dass das Alkanolamin aus Monoäthanolamin besteht, wobei wenigstens noch, ein anderes
Chelierungsmittei in dem Titanchelat vorliegt, das aus einem Alkanolamin mit Ausnahme von Monoäthanolamin, einem ß-Diketon oder einer a-Hydroxycarbonsäure besteht, - 2. Titanchelat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Anzahl der Mole an Titan zu der gesamten
Anzahl der Mole an dem Monoäthanolamin sowie dem anderen
Chelierungsmittei 1:T bis 1:4 beträgt. - 3. Titanchelat nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das andere Chelierungsmittei ein Alkanolamin mit Ausnahme
von Monoäthanolamin ist,, wobei das Verhältnis der Anzahl
der Mole an dem anderen Alkanolamin zu.der Anzahl der Mole
an dem Monoäthanolamin 5pί1 „bis T: 10 betragt; - 4. Titanchelat nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Moiverhältnis an Monoäthanolamin zu dem anderen·Alkanol-" amin zu dem Titanorthoester 0,7S-^I;*5?Or5"^f 3Vt beträgt
- ^.. Titanchelat· naph Anspruch 2, dadurch "gekennzeichnet, dass es1-'sieh bei deöi anderen Cheiieru«gami,ttel'um ein-ß-33iketonhandelt, wobei das Verhältnis d^r'lA^zahiäer Mole ^n dem
ß-23iketoa;zu der ,Anzahl· der Mole ^,dem/Monoäthanolamin
4:1 bis.1;4 beträgt. λ. / - 6. Titanchelat nach Anspruch, 5» dadurch gekennzeichnet, dass ·:BAD ORIGINAL009^831/2101 ν °das Molverliältnis an Monoäthanolamin zu dem ß-Diketon zu dem Titanorthoester 1:1:1 "beträgt.
- 7. Titanchelat nach Anspruch. 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem anderen Chelierungsmittel um eine oc-Hydroxycarbonsäure handelt, wobei das Verhältnis der Anzahl der Hole an der Carbonsäure zu der Anzahl der Mole an dem Konoäthanolamin 5:1 bis 1:5 beträgt.
- 8. Titanchelat nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis des Ilonoäthanolamins zu der a-Hydroxycarbonsäure zu dem Titanorthoester 2:1:1 beträgt.
- 9. Titanchelat nach einen der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkanolanin mit Ausnahme von Monoäthanolamin 3 oder mehr Kohlenstoffatome enthält.
- 10. Verfahren zur Herstellung eines litanchelats nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Konoäthanolamin und das andere Ghelierungsmittel in den gewünschten Mengenverhältnissen vermischt werden,worauf ein Titanorthoester zugesetzt wird.
- 11. Verfahren zur Herstellung eines Titanehelats nach einem der Ansprüche 1-9, dadurch gekennzeichnet, dass entweder das Monoäthanolamin oder das. andere Ghelierungsmittel mit dem Titanortho ester umgesetzt werden, worauf der restliche Bestandteil zugesetzt wird. .
- 12. Stabilisierte Aufschlämmung von Eitandioxyd, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Stabilisierungsmittel ein Iitanehelat gemäss einem der Ansprüche 1 - 9 enthält. /BAD ORIGINAL Q0Ö839/23Q7'Si Stabilisierte Aufschlämmung nach Anspruch 12* äaäureh. gekennzeichnet, dass die Menge des Titanehelats 0,2 - 2,0 Gewielits-$S, be20gen auf die AufscMäimnung, beträgt.BAD ORIGINAL
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4609746A (en) * | 1983-10-12 | 1986-09-02 | Dynamit Nobel Ag | Titanium chelates and preparation of these chelates |
US4621148A (en) * | 1983-10-12 | 1986-11-04 | Dynamit Nobel Ag | Water-soluble triethanolamine titanates |
EP0208373A2 (de) * | 1985-07-08 | 1987-01-14 | Compagnie Des Services Dowell Schlumberger | Stabilisierte Frakturierungsflüssigkeit und ihr Vernetzer |
FR2618438A1 (fr) * | 1987-07-25 | 1989-01-27 | Tioxide Group Plc | Chelates du titane et leur preparation |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1362054A (en) * | 1971-10-28 | 1974-07-30 | British Titan Ltd | Aqueous emulsion paints |
US4438039A (en) | 1980-07-02 | 1984-03-20 | General Electric Company | Titanium chelate catalyst for silicone compositions |
GB2151248B (en) * | 1983-11-02 | 1986-01-29 | Ici Plc | Gel coating compositions |
US4622073A (en) * | 1983-12-06 | 1986-11-11 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | Metal powder pigment |
DE3427064A1 (de) * | 1984-06-30 | 1986-01-23 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Modifizierte titan(iv)-acetylacetonate |
GB9116267D0 (en) * | 1991-07-27 | 1991-09-11 | Tioxide Chemicals Limited | Aqueous compositions |
US5474964A (en) * | 1994-09-16 | 1995-12-12 | Phillips Petroleum Company | Hydrocarbon isomerization catalyst and use thereof |
US20030203980A1 (en) * | 2002-04-30 | 2003-10-30 | Valdes Reynaldo A. | Sol-gel composition, methods for manufacturing sol-gels, and applications for sol-gels |
US6737485B1 (en) * | 2003-04-22 | 2004-05-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium chelate dispersions |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2824114A (en) * | 1952-09-09 | 1958-02-18 | Du Pont | Water soluble group iv-a metal esters of amino alcohols and their preparation |
GB763010A (en) * | 1953-05-14 | 1956-12-05 | Nat Lead Co | Stabilized organic titanium and zirconium compounds |
GB815159A (en) * | 1955-05-16 | 1959-06-17 | Nat Lead Co | Organotitanium compounds |
US3028297A (en) * | 1956-06-15 | 1962-04-03 | Linden Lab Inc | Orthotitanic compound used in method for improving wet strength of paper and resulting paper |
-
1969
- 1969-03-18 GB GB04049/69A patent/GB1244233A/en not_active Expired
-
1970
- 1970-03-02 ZA ZA701360A patent/ZA701360B/xx unknown
- 1970-03-09 US US17938A patent/US3694475A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-03-18 DE DE2012924A patent/DE2012924C3/de not_active Expired
- 1970-03-18 FR FR7009744A patent/FR2039673A5/fr not_active Expired
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4609746A (en) * | 1983-10-12 | 1986-09-02 | Dynamit Nobel Ag | Titanium chelates and preparation of these chelates |
US4621148A (en) * | 1983-10-12 | 1986-11-04 | Dynamit Nobel Ag | Water-soluble triethanolamine titanates |
EP0208373A2 (de) * | 1985-07-08 | 1987-01-14 | Compagnie Des Services Dowell Schlumberger | Stabilisierte Frakturierungsflüssigkeit und ihr Vernetzer |
EP0208373A3 (en) * | 1985-07-08 | 1988-05-04 | Dowell Schlumberger Incorporated | Stabilized fracture fluid and crosslinker therefor |
FR2618438A1 (fr) * | 1987-07-25 | 1989-01-27 | Tioxide Group Plc | Chelates du titane et leur preparation |
DE3825244A1 (de) * | 1987-07-25 | 1989-02-02 | Tioxide Group Plc | Titanverbindungen, diese enthaltende zusammensetzung und ihre herstellung |
DE3825244C2 (de) * | 1987-07-25 | 1997-01-23 | Tioxide Group Plc | Titanverbindungen, diese enthaltende Zusammensetzung und ihre Herstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3694475A (en) | 1972-09-26 |
ZA701360B (en) | 1971-10-27 |
DE2012924C3 (de) | 1979-10-18 |
GB1244233A (en) | 1971-08-25 |
DE2012924B2 (de) | 1979-03-01 |
FR2039673A5 (de) | 1971-01-15 |
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---|---|---|---|
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