DE2004647B - Verwendung einer synergistischen Kombination als Desinfektionsmittel oder Konservierungsmittel - Google Patents
Verwendung einer synergistischen Kombination als Desinfektionsmittel oder KonservierungsmittelInfo
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Description
als Desinfektionsmittel oder Konservierungsmittel für wäßrige Suspensionen oder Emulsionen.
2. Verwendung einer synergistischen Kombination nach Anspruch 1, bei der die Komponenten
a) und b) in einem Gewichtsverhältnis von 2:1 bis 200:1 in der Mischung vorhanden sind und
wobei die Gesamtwirkstoflkonzentration der Gebrauchslösung 0,05 bis 2,0 Gewichtsprozent beträgt.
3. Verwendung einer synergistischen Kombination nach Anspruch 1 und 2 in Verbindung
mit anderen bekannten Konservierungs- und Desinfektionsmitteln und insbesondere mit Hexahydrotriazinderivaten.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue synergistische Kombination zur Verwendung in Konservierungsmitteln
oder Desinfektionsmitteln auf Basis wäßriger Suspensionen und Emulsionen unter Verwendung
der an sich als bakteriostatisch, bakterizid oder fungizid wirksamen N-Oxymethylhalogenacetamide
in Verbindung mit an sich nicht bakterizid wirksamen Substanzen.
Die desinfizierende oder konservierende Wirkung von N-Oxymethylhalogenacetamiden und insbesondere
von dem als MCA bezeichneten N-Oxymethylchloracetamid ist an sich bekannt. Die Wirksamkeit
dieser Verbindungen läßt sich nur durch Erhöhung der Konzentration steigern, was jedoch sowohl aus
wirtschaftlichen Gründen als auch aus Gründen der Hautverträglichkeit oder Gesundheitsschädlichkeit
nicht unbegrenzt möglich ist.
überraschenderweise wurde nun festgestellt, daß durch einen Zusatz, und zwar in erheblich geringeren
Mengen einer weiteren Komponente, eine verstärkte konservierende oder desinfizierende Wirkung erreicht
werden kann. Der Mechanismus der Wirkungssteigerung selbst bei kleinsten Zusätzen dieser zweiten
Komponente ist noch nicht völlig geklärt, jedoch wird angenommen, daß es sich hier im wesentlichen
um katalytische Vorgänge handelt.
Die Zusätze, die diesen überraschenden synergistischen Effekt bewirken, ?ind in wäßriger Lösung dissoziierbare
Brom-, Jod- oder Nitratverbindungen und insbesondere Alkalijodide bzw. -bromide oder -nitrate
bzw. Alkyl- oder Aryliso-thiocyanate, insbesondere Phenyl-iso-thiocyanate.
Demzufolge bezieht sich die vorliegende Erfindung auf die Verwendung einer synergistischen Kombination
aus
a) N-Oxymethylchloracetamid und
b) in wäßriger Lösung dissoziierbaren Jod-, Bromoder Nitratverbindungen, insbesondere Aikalijodiden
bzw. -bromiden oder -nitraten oder Alkyl- bzw. Aryl-iso-thiocyanaten, insbesondere
Phenyl-iso-thiocyanat
als Desinfektions- oder Konservierungsmittel für wäßrige Suspensionen oder Emulsionen.
Die Verwendung dieser synergistischen Kombination aus den Komponenten a) und b) erfolgt vorzugs-
weise in einem Gewichtsverhältnis von 2:1 bis
200:1, wobei die Gesamtwirkstoffkonzentration der
Gebrauchslösung 0,05 bis 2,0 Gewichtsprozent beträgt.
überraschenderweise wurde auch festgestellt, daß
die Verwendung dieser synergistischen Kombination
mit anderen bekannten Konservierungs- und Desinfektionsmitteln und insbesondere mit den als Desinfektionsmitteln
bekannten Hexahydrotriazinderivaten zu ausgezeichneten Ergebnissen führen.
Die die synergistische Wirkungssteigerung hervor-
Die die synergistische Wirkungssteigerung hervor-
rufenden Zusätze sind einmal in wäßriger Lösung dissoziierbare Jod- bzw. Bromverbindungen, wie Metalljodide
oder Metallbromide, wobei Alkalijodide bzw. -bromide und insbesondere Kalijodid bzw.
-bromid besonders geeignet sind. Außer Kaliumsalzen
können noch Lithium-, Natrium- oder Calciumsalze oder andere wasserlösliche Halogenide verwendet
werden.
Die ebenfalls die synergistische Wirkungssteigerung hervorrufenden Nitratverbindungen sind Erdaikali
und Alkalinitrate und insbesondere Natriumnitrat sowie ferner Nitrate der Gruppe VIII des Periodensystems.
Die dritte synergistisch wirkende Gruppe von Verbindungen sind Alkyl- oder Aryl-iso-thiocyanate,
welche auch als Senföle bezeichnet werden. Außer dem bevorzugt zu verwendenden Phenyl-iso-thiocyanat
können noch Tolylsenföl und andere aromatische Senföle verwendet werden.
Die Wirkstoffkombination aus dem im folgenden als MCA bezeichneten N-Oxymethylchloracetamid und einem Jodid, einem Nitrat oder einem Alkyl- bzw. Aryl-iso-thiocyanat kann noch durch andere Desinfektions- oder Konservierungsmittel verstärkt werden, wobei insbesondere die als Desinfektionsso mittel an sich bekannten Hexahydrotriazinderivate besonders geeignet sind, wie beispielsweise Trisoxymethylhexahydrotriazin,Tris-2'-oxypropylhexahydro- triazin, Trisoxyäthyloxyäthylhexahydrotriazin u. dgl. Im folgenden soll die Erfindung an Hand von Beispielen und Vergleichsversuchen näher erläutert werden.
Die Wirkstoffkombination aus dem im folgenden als MCA bezeichneten N-Oxymethylchloracetamid und einem Jodid, einem Nitrat oder einem Alkyl- bzw. Aryl-iso-thiocyanat kann noch durch andere Desinfektions- oder Konservierungsmittel verstärkt werden, wobei insbesondere die als Desinfektionsso mittel an sich bekannten Hexahydrotriazinderivate besonders geeignet sind, wie beispielsweise Trisoxymethylhexahydrotriazin,Tris-2'-oxypropylhexahydro- triazin, Trisoxyäthyloxyäthylhexahydrotriazin u. dgl. Im folgenden soll die Erfindung an Hand von Beispielen und Vergleichsversuchen näher erläutert werden.
Es wurde eine Zusammensetzung aus MCA und einem Metalljodid in einer 0,15%igen Mischung mit
Wasser in einem Mischungsverhältnis von 97 Gewichtsprozent MCA und 3 Gewichtsprozent KJ hergestellt,
welches eine hervorragende desinfizierende Wirkung zeigte.
Es wurde analog Beispiel 1 eine 0,15%ige Lösung einer Mischung aus 97 Gewichtsprozent MCA und
3 Gewichtsprozent NaNO3 hergestellt, die ebenfalls
eine ausgezeichnete Wirkung als Desinfektionsmittel zeigte.
Es wurde analog Beispiel 1 eine 0,15%ige Mischung
aus 75 Gewichtsprozent MCA und 25 Gewichtsprozent Phenylsenföl hergestellt, die hervorragende fungizide
Eigenschaften besaß.
Es wurden analog Beispiel 1 0,15%ige Lösungen aus Hexahydrotriazin, MCA und Kaliumjodid bzw.
Phenylsenföl mit der im einzelnen aufgerührten folgenden Zusammensetzung hergestellt:
| A % |
B
% |
|
| MCA | 46,875 46,875 6,25 |
41,7 41,7 |
| Hexahydrotriazin KJ |
16,6 | |
| Phenylsenföl |
Beide Mischungen zeigten hervorragende Wirkurgen als Desinfektionsmittel.
Vergleichsversuch I
Es wurde die Hemmung der Entwicklung von Aspergillus niger und Penicillium glaucum an wäßrigen
Suspensionen mit einem Gehalt an N-Oxymethylchloracetamid
(MCA) und Kaliumjodid nach 7,14 und 21 Tagen mit verschieden konzentrierten Lösungen
einer Mischung aus 97% MCA und 3% KJ untersucht. Hierbei wurden die in der folgenden Tabelle 1
enthaltenen Werte ermittelt:
A. Mit Penicillium
glaucum
glaucum
0,15
0,1
0,05
Konzentrat, in Gewichtsprozent
7. Tag
- 1 KoI
14. Tag
21. Tag
- IKoI
| • | Konzentrat, in Gewichtsprozent | 14. Tag | 21. Tag |
| 7. Tag | |||
| B. Mit Asper- | |||
| gillus niger | — — | — — | |
| 0,2 | - 1 KoI | + + | + + |
| 0,15 | 10 KoI 14 KoI | + + | + + |
| 0,1 | + + |
Analog wurde festgestellt, daß bereits geringe Mengen von 0,002% KJ in wäßriger Lösung zu einer
0T2%igen MCA-Lösung eine erhebliche Entwicklungshemmung
beim Pilzbefall zeigen.
Vergleichs versuch II
Es wurden in verschiedenen Wirkstoffkombinationen einmal die Gesamtlaufzeit bestimmt, die bis
zum vollständigen Befall einer entsprechend behandelten Probe gemessen werden konnte. Hierzu
wurden Testkolbcn, die in entsprechend abgestufter Konzentration die Wirkstoffkombination in einer
1 :25 verdünnten Bohrölemulsion enthielten, im Wasserbad auf 25 bis 28° C erwärmt. Die Ansätze
wurden täglich mit einer gebrauchten, stark bakterien- und pilzhaltigen Emulsion beimpft. Zusätzlich wurden
Metallspäne und das Sediment aus einem Zentralversorgungssystem zur Belastung zugefügt. Um die
Bedingungen der Praxis hinsichtlich des Wechsels von aeroben und anaeroben Verhältnissen in der
Emulsion nachzuahmen, wurden die Testkolben täglich etwa 7 bis 8 Stunden belüftet; nachts und jeden
6. und 7. Tag befand sich die Emulsion in den Testkolben im Ruhestand. Die mikrobiologische Prüfung
erfolgte durch Ausstreichen von Emulsionsproben nach verschiedenen Zeiten.
In der Versuchsreihe A1 bis A5 wurden verschiedene
Konzentrationen von N-Oxymethylchloracetamid
(MCA) ohne jeden Zusatz untersucht. In der Versuchsreihe B1 bis B6 wurden die synergistisch wirksamen
Zusätze bei verschiedenen Konzentrationen an MCA und KJ, KBr, NaNO3 und Phenylsenföl (PhS) gemäß
Erfindung untersucht.
In der Versuchsreihe C1 und C2 wurde ein Wirkstoffgemisch
aus MCA mit einem an sich bekannten Desinfektionsmittel, nämlich mit einem Hexahydrotriazinderival
(HHT) untersucht, welches dann in den Versuchsreihen C3 und C4 einmal mit einem Zusatz
von 0,01% Kaliumjodid bzw. 0,03% Phenyl-iso-thiocyanat
untersucht wurde. Die Werte sind in der folgenden Tabelle 2 aufgeführt:
| Versuch | a) MCA % |
b) Zusatz 1 |
c) Zusatz Il |
Gesamtlaufzeit in Tagen |
Zeit bis zum Auftreten von Fungi in Tagen |
| A1 A2 A3 A4 A5 B1 B2 B3 B |
0,15 0,15 0,125 0,1 0,07 0,15 0,15 0,15 0,15 |
0,001% KJ 0,005% KJ 0,005% KBr 0,005% NaNO3 |
— | 42 66 35 33 18 78 94 68 78 |
27 24 7 1 7 36 80 50 27 |
Fortsetzung
| Versuch | a) MCA % |
b) Zusatz I |
c) Zusatz II |
Gesamtlaufzeit
in Tagen |
Zeii bis zum Auftreten von Fungi in Tagen |
| B5 B6 Q Q C3 C4 |
0,15 ο,ι ο,ι 0,075 0,075 0,075 |
0,05% PhS 0,05% PhS 0,05% HHT 0,075% HHT 0,01% KJ 0,03% PhS |
0,075% HHT 0,075% HHT |
95 50 55 53 64 40 |
22 28 44 |
Die obigen Werte zeigen, daß bei Verwendung einer Lösung mit nur 0,15 Gewichtsprozent MCA eine
Gesamtlaufzeit im Durchschnitt von etwa 54 Tagen erreicht wurde. Dieser Wert wird auch erhalten,
wenn man insgesamt 0,15% einer Mischung aus MCA und Hexahydrotriazin verwendet.
Die Versuche B1 bis B6 zeigen, daß die Gesamtlaufzeit
erheblich gesteigert wird, wenn nur geringe Mengen KJ, NaNO3 oder Phenyl-iso-thiocyanat zugesetzt
werden. Auch die Zeit bis zum Auftreten von Fungi ist erheblich vergrößert, wobei überraschenderweise
bei Zusatz von Phenylsenlöl auch nach über 100 Tagen überhaupt keine Fungi auftraten.
Auch die Versuche C3 und C4 zeigen, daß der Zusatz
von Kaliumiodid oder Phenyl-iso-thiocyanat die Gesamtlaufzeit bzw. die Zeit bis zum Auftreten von
Fungi erheblich vergrößert.
Vergleichsversuch ΠI
Es wurde analog Vergleichsversuch Il die Wirksamkeit weiterer erfindungsgemäß zu verwendender
synergistischer Kombinationen untersucht; diese ist in den folgenden Tabellen bei einem synthetischen
Kühlschmierstoff (Tabelle 3) und bei einem mineralölhaltigen Kühlschmierstoff (Tabelle 4) durch die Werte
der Gesamtlaufzeit in Tagen deutlich gegeben.
Tabelle 3
Synthetischer Kühlschmierstoff
Synthetischer Kühlschmierstoff
Substanz Zusatz
Einsalzkonz.
Laufzeit in Tagen
N-Methylolchloracetamid
99% N-Methylolchloracetamid (MCA)
97% MCA
97% MCA
97% MCA
Phenylsenföl
97% MCA ,
75% MCA
75% MCA
Cetylpyridiniumbromid
97% MCA
75% MCA
1% Kaliumiodid 3% Kaliumiodid 3% Kaliumiodid 3% Natriumnitrat
3% Phenylsenföl 25% Phenylsenföl 25% Phenylsenföl
3% Cetylpyridiniumbromid 25% Cetylpyridiniumbromid
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
0,1
0,15
0,15
0,15
60 70 81 81 81
4 81 70 50
2 81 81
| Mineralölhaltiger Kühlschmierstoff | Einsatzkonz. % |
Laufzeit in Tagen | |
| Substanz | 0,15 0,15 0,15 0,15 |
52 64 81 67 |
|
| N-Methylolchloracetamid (MCA) 99% N-Methylolchloracetamid . 97% MCA |
0,15 0,15 0,15 0,15 0,1 |
67 8 78 64 64 |
|
| 97% MCA | |||
| 97% MCA | |||
| Phenylsenföl | |||
| 97% MCA | |||
| 75% MCA | |||
| 75% MCA | |||
| + Zusatz | |||
| 1% Kaliumiodid 3% Kaliumiodid 3% Kaliumbromid |
|||
| 3% Natriumnitrat 3% Phenylsenföl 25% Phenylsenföl 25% Phenylsenföl |
|||
Fortsetzung '
Substanz + Zusatz
Einsatzkonz.
%
%
Laufzeit ir
Cetylpyridiniumbromid
97% MCA
75% MCA
3% Cetylpyridiniumbromid
25% Cetylpyridiniumbromid
25% Cetylpyridiniumbromid
0,15
0,15
0,15
0,15
0,15
Claims (1)
1. Verwendung einer synergistischen Kombination aus
a) N-Oxymethylchloracetamid und
b) in wäßriger Lösung dissoziierbaren Jod-, Brom- oder Nitratverbindungen, insbesondere
Alkalijodiden bzw. -bromiden oder -nitraten oder Alkyl- bzw. Aryl-iso-thiocyanaten, insbesondere
Phenyl-iso-thiocyanat
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