DE2004307B2 - Verfahren zur Herstellung von bis-Merkaptoalkylformalen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von bis-MerkaptoalkylformalenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Dithiolen mit Formal-Gruppen, die der allgemeinen Formel
HS-R-O-CH2-O-R-SH
entsprechen, in der R ein aliphatischer Kohlenwasser-Stoffrest
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist
Die erhaltenen Dithiole sind technisch sehr wertvolle Produkte. Die gleichzeitige Anwesenheit von Thiol- und
Formal-Gruppen macht diese Produkte sehr reaktionsfähig und in vielen Bereichen einsetzbar. Die durch ihre
Oxidation erhaltenen linearen oder cyclischen Polysulfide sind ein bevorzugtes Material zur Weichmachung
von Schwefel. Die verschiedenen schwefelhaltigen Verbindungen, die man durch Reaktion von geschmolzenem
Schwefel mit Polysulfiden oder mit Dithiolen mit Formalgruppen erhält, sind vielseitig verwendungsfähig.
Je nach Zusammensetzung haben diese plastischen Massen verschiedene Einsatzgebiete. Sie können
ausgezeichnete Überzüge bilden, vor allem auf Beton, Ziegelsteinen, Asphaltböden oder anderen ähnlichen
Materialien; eine besonders praktische Verwendung ist die der Anbringung von Straßenmarkierungen.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Dithiole mit Formal-Gruppen HS-R-O-CH2-O-R-SH werden
hergestellt, indem man ein Chlor-alkanol
(Cl-R-OH) mit Formaldehyd umsetzt, wobei der
Alkohol acetalisiert wird. Das erhaltene Dichlor-dialkylformal wird mit Alkaühydrogensulfid und Schwefelwasserstoff
behandelt. Bei der Herstellung des Dimerkaptodipropyl-formals geht man von l-Chlor-propanol-(3)
aus, das man mit Formaldehyd acetalisiert. Dann behandelt man das erhaltene Dichlordipropylformal mit
Alkalihydrogensulfid und flüssigem Schwefelwasserstoff.
Bei der Herstellung des Dimerkapto-dibutyl-formals geht man aus von 1-ChIorbutanol-(4), das man mit
Formaldehyd acetalisiert. Das erhaltene Dichlorbutylformal wird mit Alkalihydrogensulfid und Schwefelwasserstoff
behandelt.
Die Umsetzungen werden jeweils im Autoklaven durchgeführt.
Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher erläutert:
Beispiel 1
Herstellung von Dimerkapto-dipropylformal
Herstellung von Dimerkapto-dipropylformal
Man acetalisiert in einem Reaktor das 1 -Chlorpropanol-(3)
mi». Formaldehyd. Man erhält so das Dichlor-dipropylformal.
Dann gibt man in einen Autoklaven 603 g (3 Mole) Dichlor-diprop>
!formal, 8 Mole Kaliumhydrogensulfid in alkoholischer Lösung und 500 ml flüssigen
Schwefelwasserstoff. Man rührt sechs Stunden bei 1200C und erhält 390 g einer Flüssigkeit Die Analyse
zeigt daß es sich um das Dimerkapto-dipropylformal handelt Es hat folgende Kennzahlen:
Siedepunkt: 1000C bei 0,1 mm Hg
Die Elementaranalyse ergibt folgende Werte:
Die Elementaranalyse ergibt folgende Werte:
gefunden
berechnet
%C
%S
%H
%SH
%S
%H
%SH
Molekulargewicht
43,02
32,56
8,17
34,6
191
32,56
8,17
34,6
191
42,6
32,6
8,15
33,6
32,6
8,15
33,6
196
Die rohe Flüssigkeit oder das reine Dithiol reagieren mit Schwefel bei 150° C, wobei man einen modifizierten,
weichgemachten Schwefel erhält, der bei einer Temperatur von —48° C in den glasigen Zustand übergeht.
Man kann den Schwefel auch mit linearen oder cyclischen Polysulfiden weichmachen, die man durch
Oxidation der Dithiole erhält.
Beispiel 2
Herstellung von Dimerkapto-dibutylformal
Herstellung von Dimerkapto-dibutylformal
Man acetalisiert in einem Reaktor 1-Chlor-butanoI-(4)
mit Formaldehyd. Dabei erhält man Dichlor-dibutylformal.
Dann gibt man in einen Autoklaven 687 g (3 Mole) Dichlor-dibutylformal, 8 Mole Kaliumhydrogensulfid
in alkoholischer Lösung und 500 ml flüssigen Schwefelwasserstoff. Man rührt sechs Stunden bei
120° C und erhält 450 g einer Flüssigkeit. Die Analyse
zeigt, daß es sich um das Dimerkapto-dibutylformal handelt. Es hat folgende Kennzahlen:
Siedepunkt: 115°C bei 0,2 mm Hg
Brechungsindex: 1,495 bei 18° C
Brechungsindex: 1,495 bei 18° C
Die rohe Flüssigkeit oder das Dimerkapto-dibutylformal reagieren mit Schwefel bei 150° C und liefern einen
modifizierten, weichgemachten Schwefel, der bei -60° C in den glasartigen Zustand übergeht.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von bis-Merkaptoalkylformalen, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst ein Chloralkanol, in dem der Kohlenwasserstoff rest 1 bis 12 C-Atome enthält, mit Formaldehyd zu bis-Chloralkylformal und dieses anschließend mit einem Alkaühydrogensulfid in Gegenwart von flüssigem Schwefelwasserstoff im Autoklaven zu bis-Merkaptoalkylformal umsetzt
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