DE2000424C3 - Verfahren zur Herstellung von 1,1,1 Tnchlorathan enthaltenden polychlorierten Athanen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1,1,1 Tnchlorathan enthaltenden polychlorierten AthanenInfo
- Publication number
- DE2000424C3 DE2000424C3 DE19702000424 DE2000424A DE2000424C3 DE 2000424 C3 DE2000424 C3 DE 2000424C3 DE 19702000424 DE19702000424 DE 19702000424 DE 2000424 A DE2000424 A DE 2000424A DE 2000424 C3 DE2000424 C3 DE 2000424C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dichloroethane
- ethylene
- chlorine
- preparation
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- 241000587155 Athene Species 0.000 title 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 20
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 19
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 19
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical class CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- UKDOTCFNLHHKOF-FGRDZWBJSA-N (z)-1-chloroprop-1-ene;(z)-1,2-dichloroethene Chemical group C\C=C/Cl.Cl\C=C/Cl UKDOTCFNLHHKOF-FGRDZWBJSA-N 0.000 description 1
- QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloroethane Chemical compound ClCC(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQCMWCVJSOFDSA-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl.CC(Cl)(Cl)Cl DQCMWCVJSOFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N hexachloroethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VHHHONWQHHHLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N pentachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl BNIXVQGCZULYKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- -1 polychlorinated ethanes Ethanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Methylchloroform (1,1,1-Trichloräthan) wird gewöhnlich aus 1,1,2-Trichloräthan durch Dehydrochlorierung mit Alkalien, hauptsächlich mit Kalkmilch, zu Vinylidenchlorid und anschließender Hydrochlorierung dieser Verbindung hergestellt. Dieses Verfahren ist jedoch wegen der Verluste an Chlorwasserstoffsäure und Alkali auf der Dehydrochlorierungsstufe unwirtschaftlich.
Es ist weiterhin ein Verfahren bekannt, bei dem die Dehydrochlorierung thermisch durchgeführt wird, doch ist auch dieses Verfahren infolge der großen Menge des als Nebenprodukt anfallenden 1,2-Dichloräthylens, das gewerblich kaum verwertbar ist, unwirtschaftlich.
Ferner ist ein Verfahren zur Herstellung von 1,1,2-Trichloräthan aus 1,2-Dichloräthan und Chlor bekannt, die zusammen mit Äthylen in ein flüssiges Gemisch aus 1,1,2-Trichloräthan und 1,2-Dichloräthan eingeleitet werden. Dieses bekannte Verfahren führt jedoch nicht zur Bildung von 1,1,1-Trichloräthan.
Weiterhin ist ein Verfahren bekannt, bei dem Äthylchlorid oder 1,1-Dichloräthan chloriert werden, wodurch die vorstehend angegebenen Nachteile behoben werden. Bei diesem Verfahren findet jedoch eine photochemische Reaktion statt, deren Reaktionsgeschwindigkeit niedrig ist; weiterhin sind die Anlage- und Betriebskosten verhältnismäßig hoch.
Werden niedrige, normale, gesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffe oder ihre chlorierten Derivate in flüssiger Phase nur mit Chlor umgesetzt, so verläuft die Umsetzung im allgemeinen für industrielle Zwecke zu langsam, was auch für Äthan, Äthylchloride und 1,1-Dichloräthan zutrifft. Zur Behebung dieses Nachteils wurde deshalb im allgemeinen eine photochemische Umsetzung angewendet.
Erfindungsgemäß soll jedoch ein Verfahren zur Herstellung von Methylchloroform enthaltenden Polychloräthanen ohne Verwendung einer Lichtquelle geschaffen werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trichloräthan enthaltenden polychlorierten Äthanen durch Umsetzung von 1,1-Dichloräthan mit Chlor gelöst, das sich dadurch auszeichnet, daß man 1,1-Dichloräthan mit Chlor in Gegenwart von polychlorierten Äthanen als Lösungsmittel und von Äthylen als Katalysator (mindestens 0,02 Mol Äthylen je Mol 1,1-Dichloräthan) bei Normaldruck oder erhöhtem Druck bei einer Temperatur im Bereich von 20°C bis zur Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels bei Betriebsdruck umsetzt.
Das Äthylen muß in einem Verhältnis von mindestens 0,02 Mol, vorzugsweise von mehr als 0,1 Mol, je Mol 1,1-Dichloräthan zugesetzt werden.
Das Äthylen, das zur Förderung der Umsetzung verwendet wird, nimmt selbst an einer Additionsreaktion mit Chlor unter Bildung von 1,2-Dichloräthan teil, das seinerseits wieder an einer Substitutionsreaktion unter Bildung von 1,1,2-Trichloräthan und Tetrachloräthan teilnimmt. Diese Polychloräthane sind jedoch dieselben Verbindungen, die als Nebenprodukte aus 1,1-Dichloräthan gebildet werden, und können in wirksamer Weise als Ausgangssubstanzen zur Herstellung von wertvollen Verbindungen, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Trichloräthylen verwendet werden.
Die theoretische Menge an Chlor, die zur Herstellung eines Mols Methylchloroform aus 1 Mol 1,1-Dichloräthan benötigt wird, beträg 1 Mol. Dieser theoretische Wert dient als Standardmenge des im allgemeinen, jedoch nicht notwendigerweise verwendeten Chlors.
Der zu verwendende Chloranteil ist hauptsächlich durch wirtschaftliche Gesichtspunkte bestimmt.
Das Verfahren gemäß der Erfindung kann entweder kontinuierlich oder ansatzweise durchgeführt werden, wobei jedoch im allgemeinen ein kontinuierlicher Betrieb vorgezogen wird. Als Reaktoren können alle Arten, die in Gegenwart eines Reaktionslösungsmittels arbeiten, verwendet werden, z.B. Blasenkolonnen, Sprühtürme oder Türme mit benetzten Wänden. Das 1,1-Dichloräthan, das Äthylen und das Chlor können auf verschiedene Weise in den Reaktor eingeleitet werden. Um die besonderen Vorteile der Erfindung besser zur Geltung zu bringen, wird das Äthylen vorzugsweise im ganzen Reaktionssystem verteilt. Zu diesem Zweck wird das Äthylen am besten durch mehr als eine Zuleitung in unterteilten Strömen eingeleitet. Beispielsweise wird das Äthylen durch eine Reihe von Zuleitungen, die entlang der Achse eines Blasenreaktors angeordnet sind, eingeleitet. Wird das Chlor in einer verhältnismäßig kleinen Menge gegenüber dem Äthylen verwendet, so hat das Äthylen die Neigung, durch den Reaktor zu gehen, ohne vollständig mit dem Chlor zu reagieren. In einem solchen Fall wird das Chlor in der gleichen Weise wie das Äthylen an mehreren Stellen eingeleitet.
Die substituierende Chlorierung im Reaktionssystem gemäß der Erfindung wird offenbar durch Katalysatoren, die im allgemeinen für die additive Chlorierung von Olefinen verwendet werden, z.B. durch die Chloride des Eisens, Antimons, Selens, Wismuts und Aluminiums oder durch Sauerstoff unterdrückt. Deshalb werden diese Katalysatoren bei dem Verfahren gemäß der Erfindung im allgemeinen nicht verwendet. In gewissen Fällen aber, beispielsweise wenn das Chlor in einer verhältnismäßig kleinen Menge gegenüber dem Äthylen verwendet wird, überwiegt die Geschwindigkeit der substituierenden Chlorierung des 1,1-Dichloräthans gegenüber der additiven Chlorierung des Äthylens, weshalb nicht umgesetztes Äthylen in den aus dem Reaktor austretenden Gasen gefunden wird. In diesem Fall kann sowohl die Additionsreaktion als auch die Substitutionsreaktion durch Zusatz einer kleinen Menge der vorstehend angegebenen Katalysatoren gesteuert werden, wobei man von deren Aktivitäten Gebrauch macht.
Unterhalb 20°C nimmt die Reaktionsgeschwindigkeit ab. Bei Überdruck ist die Reaktionsgeschwindigkeit größer, und das Volumen des Reaktors kann verkleinert werden.
Auf ein Mol substituiertes Chlor wird ein Mol Chlorwasserstoff gebildet. Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung erfolgt die substituierende Chlorierung so rasch, daß das Verfahren leicht derart durchgeführt werden kann, daß in dem als Nebenprodukt anfallenden Chlrowasserstoff kein nicht umgesetztes Chlor nachgewiesen werden kann. Deshalb kann der Chlorwasserstoff unmittelbar ohne Reinigung weiterverwendet werden.
Die Erfindung wird durch nachstehendes Beispiel noch näher erläutert.
Beispiel
Die Reaktionsflüssigkeit, die in einem früheren Versuch erhalten worden war und die in der nachstehenden Tabelle angegebene Zusammensetzung besaß, wurde in einen Reaktor mit einem Innendurchmesser von 70 mm und einer Höhe von 1 m eingefüllt.
In den Reaktor wurden 2210 g/Std. 1,1-Dichloräthan, 58 l/Std. Äthylen und 720 l/Std. Chlor bei 120°C und 6 atü eingeleitet (Molverhältnis Äthylen: 1,1-Dichloräthan == 0,116; Siedetemperatur der Reaktionsflüssigkeit 167°C bei 6 atü). Die Reaktionsflüssigkeit wurde fraktioniert, wobei 1330 g/Std. nicht umgesetztes 1,1-Dichloräthan und 3340 g/Std. Produkt erhaltenwurden, das aus verschiedenen Polychloräthanen bestand. Das nicht umgesetzte 1,1-Dichloräthan wurde vollständig in den Reaktor zurückgeleitet. Weiterhin wurden 655 l/Std. gasförmiger Chlorwasserstoff mit einem Äthylengehalt von 0,4 % und einem Chlorgehalt von 3,6 % erhalten.
Die Zusammensetzung des erhaltenen Produktes (3340 g/Std.) war wie folgt:
1,2-Dichloräthan 1,7
Methylchloroform 60,0
1,1,2-Trichloräthan 19,5
1,1,1,2-Tetrachloräthan 10,1
1,1,2,2-Tetrachloräthan 6,1
Pentachloräthan 2,5
Hexachloräthan 0,1
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trichloräthan enthaltenden polychlorierten Äthanen durch Umsetzung von 1,1-Dichloräthan mit Chlor, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,1-Dichloräthan mit Chlor in Gegenwart von polychlorierten Äthanen als Lösungsmittel und von Äthylen als Katalysator (mindestens 0,02 Mol Äthylen je Mol 1,1-Dichloräthan) bei Normaldruck oder erhöhtem Druck bei einer Temperatur im Bereich von 20°C bis zur Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels bei Betriebsdruck umsetzt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP147769A JPS4842851B1 (de) | 1969-01-09 | 1969-01-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2000424A1 DE2000424A1 (de) | 1970-07-16 |
| DE2000424B2 DE2000424B2 (de) | 1973-02-22 |
| DE2000424C3 true DE2000424C3 (de) | 1973-09-20 |
Family
ID=11502515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702000424 Expired DE2000424C3 (de) | 1969-01-09 | 1970-01-07 | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1 Tnchlorathan enthaltenden polychlorierten Athanen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS4842851B1 (de) |
| DE (1) | DE2000424C3 (de) |
| FR (1) | FR2028000A1 (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2211429B1 (de) * | 1972-12-27 | 1976-08-27 | Rhone Progil |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB399991A (en) * | 1931-11-11 | 1933-10-19 | Bataafsche Petroleum | A process for the chlorination of paraffin and/or aromatic hydrocarbons |
| US2284482A (en) * | 1940-02-13 | 1942-05-26 | Shell Dev | Halo-substitution of mixtures containing saturated organic compounds |
-
1969
- 1969-01-09 JP JP147769A patent/JPS4842851B1/ja active Pending
-
1970
- 1970-01-07 DE DE19702000424 patent/DE2000424C3/de not_active Expired
- 1970-01-08 FR FR7000619A patent/FR2028000A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2028000A1 (en) | 1970-10-02 |
| JPS4842851B1 (de) | 1973-12-14 |
| DE2000424B2 (de) | 1973-02-22 |
| DE2000424A1 (de) | 1970-07-16 |
| FR2028000B1 (de) | 1973-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1417725B2 (de) | Verwendung eines Katalysators auf der Basis von Halogeniden des Kupfers, des Lanthans oder der Lanthaniden und der Alkalimetalle für die Oxychlorierung bzw. Oxybromierung von Kohlenwasserstoffen | |
| DE1668842C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dichloräthan | |
| DE69200046T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan durch Oxychlorierung von Ethylen mittels Kohlenstofftetrachlorid. | |
| DE2000424C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,1 Tnchlorathan enthaltenden polychlorierten Athanen | |
| DE1018853B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 1-Trifluor-2-brom-2-chloraethan | |
| DE1817193C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von symmetrischem und unsymmetrischem Tetrachloräthan | |
| DE2257107A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylidenchlorid | |
| DE2716896B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-3,3-dimethyl-butan-2-on | |
| DE2828259C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylisocyanat | |
| DE1224301B (de) | Verfahren zur Herstellung von Allylchlorid und seinen Monomethylsubstitutionsprodukten | |
| DE2050562C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dichloracety lchlorid | |
| DE1768486C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,2,2-Tetrachloräthan neben 1,2-Dichloräthan | |
| EP0022185B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chloracetylchlorid | |
| DE1964552C3 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Chlorierung von Chloräthylenen im Gemisch mit Chloräthanen | |
| DE2719021A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2-chloraethan | |
| DE2505055C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1,2-Trichloräthan aus 1,2-Dichloräthan und Chlor | |
| DE1793316C3 (de) | Verfahren zur gleichseitigen Herstellung von Trichlorethylen, Tetrachloräthylen und 1,1,1-Trichloräthan | |
| DE1190932C2 (de) | Verfahren zur herstellung von terpenallyl-carbonsaeureestern | |
| DE1943615B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chloraethanen | |
| DE1944212A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polychloraethanen | |
| DE1768488C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trichlorethylen neben Dichloräthylenen | |
| DE1817191C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,1,1-Trichloräthan, Tetrachloräthanen, Trichloräthylen und Pentachloräthan | |
| DE1817191B2 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,1,1-Trichloräthan, Tetrachloräthanen, Trichlorethylen und Pentachloräthan | |
| DE2126105C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserstofffreien Halogenmethanen | |
| DE1593585A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dichlortoluolen mit einem Gehalt von mindestens 80% 2,4-Dichlortoluol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |