DE2000424B2 - Verfahren zur herstellung von 1,1,1trichloraethan enthaltenden polychlorierten aethanen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 1,1,1trichloraethan enthaltenden polychlorierten aethanen

Info

Publication number
DE2000424B2
DE2000424B2 DE19702000424 DE2000424A DE2000424B2 DE 2000424 B2 DE2000424 B2 DE 2000424B2 DE 19702000424 DE19702000424 DE 19702000424 DE 2000424 A DE2000424 A DE 2000424A DE 2000424 B2 DE2000424 B2 DE 2000424B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dichloroethane
ethylene
chlorine
reaction
ethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19702000424
Other languages
English (en)
Other versions
DE2000424A1 (de
DE2000424C3 (de
Inventor
Takeo Saito Reiji Nakanishi Koichi Hatton Tatushiko Nagoya Kawaguchi (Japan)
Original Assignee
Toagosei Chemical Industry Co , Ltd, Tokio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Chemical Industry Co , Ltd, Tokio filed Critical Toagosei Chemical Industry Co , Ltd, Tokio
Publication of DE2000424A1 publication Critical patent/DE2000424A1/de
Publication of DE2000424B2 publication Critical patent/DE2000424B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2000424C3 publication Critical patent/DE2000424C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

s°m. 15 zur Herstellung von wertvollen Verbindungen, wie
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Trichloräthylen
verwendet werden.
Die theoretische Menge an Chlor, die zur Herstellung eines Mols Methylchloroforrp aus 1 Mol
Methylchloroform (1,1,1-Trichloräthan) wird ge- ao 1,1-Dichloräthan benötigt wird, beträgt 1 Mol. Dieser
wohnlich aus 1,1,2-Trichloräthan durch Dehydro- theoretische Wert dient als Standardmenge des im
Chlorierung mit Alkalien, hauptsächlich mit Kalk- allgemeinen, jedoch nicht notwendigerweise ver-
milch, zu Vinylidenchlorid und anschließender Hydro- wendeten Chlors.
Chlorierung dieser Verbindung hergestellt. Dieses Der zu verwendende Chlorantei' ist hauptsächlich Verfahrei ist jedoch wegen der Verluste an Chlor- 25 durch wirtschaftliche Gesichtspunkte bestimmt,
wasserstoffsäure und Alkali auf der Dehydrochlorie- Das Verfahren gemäß der Erfindung kann entweder rungsstnfe unwirtschaftlich. kontinuierlich oder ansatzweise durchgeführt werden, Es ist weiterhin ein Verfahren bekannt, bei dem die wobei jedoch im allgemeinen ein kontinuierlicher Dehydrochlorierung thermisch durchgeführt wird, Betrieb vorgezogen wird. Als Reaktoren können alle doch ist auch dieses Verfahren infolge der großen 30 Arten, die in Gegenwart eines Reaktionslösungsmittels Menge des als Nebenprodukt anfallenden 1,2-Dichlor- arbeiten, verwendet werden, z. B. Blasenkolonnen, äthylens, das gewerblich kaum verwertbar ist, un- Sprühtürme oder Türme mit benetzten Wänden, wirtschaftlich. Das 1,1-Dichloräthan, das Äthylen und das Chlor Ferner ist ein Verfahren zur Herstellung von können auf verschiedene Weise in den Reaktor ein-1,1,2-Trichloräthan aus 1,2-Dkhloräthan und Chlor 35 geleitet werden. Um die besonderen Vorteile der bekannt, die zusammen mit Äthylen in ein flüssiges Erfindung besser zur Geltung zu bringen, wad das Gemisch aus 1,1,2-Trichloräthan und 1,2-Dichlor- Äthylen vorzugsweise im ganzen _ Reaktionssystem äthan eingeleitet werden. Dieses bekannte Verf. ihren verteilt. Zu diesem Zweck wird das Äthylen am besten führt jedoch nicht zur Bildung von 1,1,1-Trichloräthan. durch mehr als eine Zuleitung in unterteilten Strömen Weiterhin ist ein Verfahren bekannt, bei dem Äthyl- 40 eingeleitet. Beispielsweise wird das Äthylen durch eine chlorid oder 1,1-Dichloräthan chloriert werden, wo- Reihe von Zuleitungen, die entlang der Achse eines durch die vorstehend angegebenen Nachteile behoben Blasenreaktors angeordnet sind, eingeleitet. Wird das werden. Bei diesem Verfahren findet jedoch eine photo- Chlor in einer verhältnismäßig kleinen Menge gegenchemische Reaktion statt, deren Reaktionsgeschwindig- über dem Äthylen verwendet, so hat das Äthylen die keit niedrig ist; weiterhin sind die Anlage- und Be- 45 Neigung, durch den Reaktor zu gehen, ohne volltiiebskosten verhältnismäßig hoch. ständig mit dem Chlor zu reagieren. In einem solchen Werden niedrige, normale, gesättigte aliphatische Fall wird das Chlor in der gleichen Weise wie das Kohlenwasserstoffe oder ihre chlorierten Derivate Äthylen an mehreren Stellen eingeleitet,
in flüssiger Phase nur mit Chlor umgesetzt, so verläuft Die substituierende Chlorierung im Reaktionsdie Umsetzung im allgemeinen für industrielle Zwecke 50 system gemäß der Erfindung wird offenbar durch zu langsam, was auch für Äthan, Äthylchloride und Katalysatoren, die im allgemeinen für die additive 1,1-Dichloräthan zutrifft. Zur Behebung dieses Nach- Chlorierung von Olefinen verwendet werden, z. B. teils wurde deshalb im allgmeinen eine photochemische durch die Chloride des Eisens, Antimons, Selens, Umsetzung angewendet. Wismuts und Aluminiums oder durch Sauerstoff Erfindungsgemäß soll jedoch ein Verfahren zur 55 unterdrückt. Deshalb werden diese Katalysatoren bei Herstellung von Methylchloroform enthaltenden Poly- dem Verfahren gemäß der Erfindung im allgemeinen chloräthanen ohne Verwendung einer Lichtquelle nicht verwendet. In gewissen Fällen aber, beispielsgeschaffen werden. weise wenn das Chlor in einer verhältnismäßig kleinen Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Menge gegenüber dem Äthylen verwendet wird, über-Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trichloräthan 60 wiegt die Geschwindigkeit der substituierenden enthaltenden polychlorierten Äthanen durch Um- Chlorierung des 1,1-Dichloräthans gegenüber der Setzung von 1,1-Dichloräthan mit Chlor gelöst, das additiven Chlorierung des Äthylens, weshalb nicht sich dadurch auszeichnet, daß man 1,1-Dichloräthan umgcetztes Äthylen in den aus dem Reaktor ausmit Chlor in Gegenwart von polychiorierten Äthanen tretenden Gasen gefunden wird. In diesem Fall kann als Lösungsmittel und von Äthylen als Katalysator 65 sowohl die Additionsreaktion als auch die Sub:titutions-(mindestens 0,02 Mol Äthylen je Mol 1,1-Dichlor- reaktion durch Zusatz einer kleinen Menge der voräthan) bei Normaldruck oder erhöhtem Druck bei stehend angegebenen Katalysatoren gesteuert werden, einer Temoeratur im Bereich von 2O0C bis zur Siede- wobei man von deren Aktivitäten Gebrauch macht.
3 yy 4
Unterhalb 20° C nimmt die Reaktionsgeschwindig- In den Reaktor wurden 2210g/Std. 1,1-Dichlorkeit ab. Bei Überdruck ist die Reaktionsgeschwindig- äthan, 581/Std. Äthylen und 7201/Std. Chlor bei 120° C keit größer, und das Volumen des Reaktors kann und 6 atü eingeleitet (Molverhältnis Äthylen: 1,1-Diverkleinert werden. chloräthan = 0,116; Siedetemperatur der Reaktions-Auf ein Mol substituiertes Chlor wird ein Mol S flüssigkeit 167° C bei G atü). Die Reaktionsliüssigkeit Chlorwasserstoff gebildet. Bei dem Verfahren gemäß wurde fraktioniert, wobei 1330 g/Std. nicht umgesetztes der Erfindung erfolgt die substituierende Chlorie- 1,1-Dichloräthar und 3340 g/Std. Produkt erhalten rung so rasch, daß das Verfahren leicht derart durch- wurden, das aus verschiedenen Polychloräthanen geführt werden kann, daß in dem als Nebenprodukt bestand. Das nicht umgesetzte 1,1-Dichloräthan wurde anfallenden Chorwasserstoff kein nicht umgesetztes io vollständig in den Reaktor zurückgeleitet. Weiterhin Chlor nachgewiesen werden kann. Deshalb kann der wurden 6551/Std. gasförmiger Chlorwasserstoff mit Chlorwasserstoff unmittelbar ohne Reinigung weiter- einem Äthylengehalt von 0,4% und einem Chlorverwendet werden. gehalt von 3,6 % erhalten.
Die Erfindung wird durch nachstehendes Beispiel Die Zusammensetzung des erhaltenenen Produktes
noch näher erläutert. 15 (3340 g/Std.) war wie folgt:
Beispiel 1,2-Dichloräthan 1,7
Methylchloroform 60,0
Die Reaktionsflüssigkeit, die in einem früheren 1,1,^-Trichloräthan 19,5
Versuch erhalten worden war und die in der nach- 20 1,1,1,2-Tetrachloräthan 10,1
stehenden Tabelle angegebene Zusammensetzung be- 1,1,2,2-Tetrachloräthan 6,1
saß, wurde in einen Reaktor mit einem Innendurch- Pentachloräthan 2,5
messer von 70 mm und einer Höhe von 1 m eingefüllt. Hexachloräthan 0,1

Claims (1)

  1. temperatur, des verwendeten Lösungsmittels bei BePatentanspruch: triebsdruck umsetzt.
    Das Äthylen muß in einem Verhältnis von mindestens
    Verfahren zur Herstellung von 1,1,1-Trichlor- 0,02 Mol, vorzugsweise von mehr als 0,1 Mol, je Mol
    äthan enthaltenden polychlorierten Äthanen durch 5 1,1-Dichloräthan zugesetzt werden.
    Umsetzung von 1,1-Dichloräthan mit Chlor, Das Äthylen, das zur Förderung der Umsetzung
    dadurch gekennzeichnet, daß man verwendet wird, nimmt selbst an einer Additions-
    1,1-Dichloräthan mit Chlor in Gegenwart von reaktion mit Chlor unter Bildung von 1,2-Dichlor-
    polychlorierten Äthanen als Lösungsmittel und äthan teil, das seinerseits wieder an einer Substitutions-
    von Äthylen als Katalysator (mindestens 0,02 MoI io reaktion unter Bildung von 1,1,2-Trichloräthan und
    Äthylen je MoI ljl-Dichloräthan) bei Normal- . Tetrachloräthan teilnimmt. Diese Polychloräthane
    druck oder erhöhtem Druck bei einer Temperatur . sind jedoch dieselben Verbindungen, die als Neben-
    im Bereich von 200C bis zur Siedetemperatur des produkte aus 1,1-Dichloräthan gebildet werden, und
    verwendeten Lösungsmittels bei Betriebsdruck um- können in wirksamer Weise als Ausgangssubstanzen
DE19702000424 1969-01-09 1970-01-07 Verfahren zur Herstellung von 1,1,1 Tnchlorathan enthaltenden polychlorierten Athanen Expired DE2000424C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP147769A JPS4842851B1 (de) 1969-01-09 1969-01-09

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2000424A1 DE2000424A1 (de) 1970-07-16
DE2000424B2 true DE2000424B2 (de) 1973-02-22
DE2000424C3 DE2000424C3 (de) 1973-09-20

Family

ID=11502515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19702000424 Expired DE2000424C3 (de) 1969-01-09 1970-01-07 Verfahren zur Herstellung von 1,1,1 Tnchlorathan enthaltenden polychlorierten Athanen

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPS4842851B1 (de)
DE (1) DE2000424C3 (de)
FR (1) FR2028000A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2211429B1 (de) * 1972-12-27 1976-08-27 Rhone Progil

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB399991A (en) * 1931-11-11 1933-10-19 Bataafsche Petroleum A process for the chlorination of paraffin and/or aromatic hydrocarbons
US2284482A (en) * 1940-02-13 1942-05-26 Shell Dev Halo-substitution of mixtures containing saturated organic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
JPS4842851B1 (de) 1973-12-14
DE2000424A1 (de) 1970-07-16
FR2028000A1 (en) 1970-10-02
DE2000424C3 (de) 1973-09-20
FR2028000B1 (de) 1973-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1668842C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dichloräthan
DE69200046T2 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan durch Oxychlorierung von Ethylen mittels Kohlenstofftetrachlorid.
DE2000424C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,1,1 Tnchlorathan enthaltenden polychlorierten Athanen
DE2120005C3 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Ameisensäure-, Essigsäure-, Propionsäure-, Benzoesäure- oder p-Toluolsäurediestern eines vicinalen C2 oder C3 -Glykols
DE1018853B (de) Verfahren zur Herstellung von 1, 1, 1-Trifluor-2-brom-2-chloraethan
DE1817193C3 (de) Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von symmetrischem und unsymmetrischem Tetrachloräthan
DE4110051A1 (de) Verfahren zur herstellung von p-dichlorbenzol
DE2716896B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 1-Chlor-3,3-dimethyl-butan-2-on
DE2050562C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Dichloracety lchlorid
DE2828259C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Methylisocyanat
DE1964552C3 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Chlorierung von Chloräthylenen im Gemisch mit Chloräthanen
DE1793316C3 (de) Verfahren zur gleichseitigen Herstellung von Trichlorethylen, Tetrachloräthylen und 1,1,1-Trichloräthan
EP0022185B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Chloracetylchlorid
DE1768486C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 1,1,2,2-Tetrachloräthan neben 1,2-Dichloräthan
DE1944212C (de)
DE1618705A1 (de) Verfahren zur Katalytischen Chlorierung
DE2719021A1 (de) Verfahren zur herstellung von 1,1,1-trifluor-2-chloraethan
DE1817191C3 (de) Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,1,1-Trichloräthan, Tetrachloräthanen, Trichloräthylen und Pentachloräthan
DE1768490C3 (de) Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,1-Dichlorethylen, 1,2-Dichloräthylenen und Vinylchlorid
US3389185A (en) Process for the partial chlorination of mono- and divalent alkynols
DE1817191B2 (de) Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 1,1,1-Trichloräthan, Tetrachloräthanen, Trichlorethylen und Pentachloräthan
DE1944212A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polychloraethanen
DE1593585A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Dichlortoluolen mit einem Gehalt von mindestens 80% 2,4-Dichlortoluol
DE1943615B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Chloraethanen
DE2126105C3 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserstofffreien Halogenmethanen

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee