DE19830440A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents
Farbfotografisches SilberhalogenidmaterialInfo
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Abstract
Ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und wenigstens einer kupplerhaltigen Silberhalogenidemulsionsschicht, die als Kuppler einen 2-Äquivalentpurpurkuppler und sowohl wenigstens eine Verbindung der Formel (III) und wenigstens eine Verbindung der Formel (IV) enthält: DOLLAR F1 worin DOLLAR A R¶4¶ H, Alkoxy oder Alkylmercapto, DOLLAR A R¶5¶ Alkyl, Halogen oder R¶1¶, DOLLAR A R¶6¶ OH, NHCHO, NHCONH-Alkyl, CO-Alkyl, COOH, COO-Alkyl, CONH¶2¶, SO¶3¶H, SO¶2¶NH-Alkyl, CH¶2¶CH¶2¶COOH und DOLLAR A R¶7¶ H, Alkyl, Halogen, OH oder Alkoxy bedeuten, DOLLAR A zeichnet sich durch verbesserte Druckempfindlichkeit aus.
Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit verbesserter
Druckempfindlichkeit.
Farbfotografische Silberhalogenidmaterialien, die als Purpurkuppler wenigstens einen
2-Äquivalentkuppler enthalten, zeichnen sich durch brillante Farbwiedergabe und
geringen Silberauftrag aus. Nachteilig ist allerdings, daß sie druckempfindlich sind.
Insbesondere die Druckempfindlichkeit im feuchten Zustand macht einen Einsatz
dieser Kuppler fast unmöglich. Das trifft insbesondere für Kuppler der Formeln I und
II zu
worin
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, Amino, Anilino, Acylamino, Cyano, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbamoyl oder Alkylsulfamoyl, wobei diese Reste weiter substituiert sein können und wobei mindestens einer dieser Reste eine Ballastgruppe enthält, und
Y einen von Wasserstoff verschiedenen, bei der chromogenen Kupplung abspalt baren Rest (Fluchtgruppe) bedeuten.
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, Amino, Anilino, Acylamino, Cyano, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbamoyl oder Alkylsulfamoyl, wobei diese Reste weiter substituiert sein können und wobei mindestens einer dieser Reste eine Ballastgruppe enthält, und
Y einen von Wasserstoff verschiedenen, bei der chromogenen Kupplung abspalt baren Rest (Fluchtgruppe) bedeuten.
Diese Kuppler sind aufgrund der Farbbrillanz der mit ihnen erzeugten Purpurfarb
stoffe an sich besonders vorteilhaft.
Vorzugsweise bedeuten R1 t-Butyl und Y Chlor.
Aufgabe der Erfindung war, die Druckempfindlichkeit (nass) entscheidend zu ver
ringern.
Zur Prüfung dieser Eigenschaft werden Proben des fotografischen Materials nach Be
lichtung in Wasser der Härte 0° DH bei 23°C 30 s gequollen und mittels eines
Prüfwerkzeuges aus Sinterkeramik mit definierter Kraft belastet, wobei bei Halb
fabrikaten eine Kraft von 1,0 N, bei Fertigprodukten eine Kraft von 1,5 N zur
Anwendung kommt. Danach werden die Proben verarbeitet und visuell beurteilt.
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe durch die Kombination wenigstens eines
Stabilisators der Formel (III) und wenigstens eines Stabilisators der Formel (IV)
gelöst wird:
worin
R4 H, Alkoxy oder Alkylmercapto,
R5 Alkyl, Halogen oder R4,
R6 OH, NHCHO, NHCONH-Alkyl, CO-Alkyl, COOH, COO-Alkyl, CONH2, SO3H, SO2NH-Alkyl, CH2CH2COOH und
R7 H, Alkyl, Halogen, OH oder Alkoxy bedeuten.
R4 H, Alkoxy oder Alkylmercapto,
R5 Alkyl, Halogen oder R4,
R6 OH, NHCHO, NHCONH-Alkyl, CO-Alkyl, COOH, COO-Alkyl, CONH2, SO3H, SO2NH-Alkyl, CH2CH2COOH und
R7 H, Alkyl, Halogen, OH oder Alkoxy bedeuten.
Vorzugsweise bedeuten R4, R5 und R7 jeweils ein Wasserstoffatom und R6 eine
OH-Gruppe, insbesondere in 4-Stellung.
Beide Stabilisatorklassen sind einzeln oder in Kombination mit anderen Stabilisatoren
schon verwendet worden, ohne daß sich dadurch die Druckempfindlichkeit im ge
wünschten Ausmaß verbessern ließ. Insbesondere die aus US-4 957 855 bekannte
Kombination aus 1-(3-Methoxyphenyl)-5-mercaptotetrazol und 1-(3-Acetamidophe
nyl)-5-mercaptotetrazol ergibt noch keine ausreichende Verringerung der Druck
empfindlichkeit.
Erst die gemeinsame Verwendung brachte völlig überraschend eine Verbesserung,
ohne daß die Lagerstabilität des unverarbeiteten Materials sich verschlechtert.
Gegenstand der Erfindung ist daher eine farbfotografisches Material mit einem Träger
und wenigstens einer kupplerhaltigen Silberhalogenidemulsionsschicht, die als
Kuppler einen 2-Äquivalentpurpurkuppler und sowohl wenigstens eine Verbindung
der Formel (III), als auch wenigstens eine Verbindung der Formel (IV) enthält.
Das farbfotografische Material ist insbesondere ein Kopiermaterial, dessen Träger
transparent oder lichtreflektierend sein kann. Reflektierende Träger, insbesondere mit
Polyethylen beidseitig beschichtetes Papier, sind bevorzugt.
Die erfindungsgemäße Stabilisatorkombination wird insbesondere in einer Menge von
0,1 bis 3,0 g/1000 g AgNO3 der betreffenden Emulsion, vorzugsweise 0,3 bis
2,0 g/1000 g AgNO3 eingesetzt. Die Verbindungen der Formel (III) stehen zu den
Verbindungen der Formel (IV) vorzugsweise im Gewichtsverhältnis 6 : 1 bis 1 : 6, be
vorzugt 4 : 1 bis 1 : 4.
Die Emulsion wird bevorzugt mit Gold- und Schwefelverbindungen gereift, insbe
sondere in einer Konzentration von 2 10-6 bis 2 10-4 Mol Goldverbindung/Mol Ag
und 10-6 bis 10-4 Mol Schwefelverbindung/Mol Ag.
Als Silberhalogenide kommen AgCl, AgBr und AgBrCl in Betracht.
Bevorzugt sind Silberchloridbromidemulsionen mit 80 bis 99,9 Mol-% AgCl. Be
sonders deutliche Effekte werden bei sogenannten Chloridemulsionen erzielt, d. h.
Silberchloridbromidemulsionen
mit Chloridanteilen über 95, vorzugsweise über
98 Mol-% erhalten.
Die erfindungsgemäße Silberhalogenidemulsion wird vorzugsweise pro Mol Silber
halogenid mit 10-9 bis 10-4 Mol Rh3+- und/oder 10-9 bis 10-4 Mol Ir4+-Ionen do
tiert.
Geeignete Verbindungen zur Dotierung der erfindungsgemäßen Silberhalogenid
emulsion sind z. B. Na3RhCl6 und Na2IrCl6. Weitere geeignete Verbindungen sind in
den Europäischen Patentschriften 336 425, 336 426 und 336 427 beschrieben.
Geeignete Goldreifmittel sind z. B. H(AuCl4)+KSCN, Na3[Au(S2O3)2] 2H2O und
Goldrhodanin. Weitere Goldreifmittel sind aus den Deutschen Patentschriften 854 883
und 848 910 bekannt.
Geeignete Verbindungen für die Schwefelreifung sind z. B. Thiosulfate und Thioharn
stoffe wie N,N-Dimethylthioharnstoff und N-Allylthioharnstoff sowie Thioacetamid.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die erfindungsgemäße Kombination von
Stabilisatoren zu einem beliebigen Zeitpunkt nach dem Ende der Kristallfällung und
vor dem Ende der chemischen Reifung zugegeben. In einer besonders bevorzugten
Ausführungsform erfolgt die Zugabe direkt nach Ende der Sensibilisierung.
Bei dem Silberhalogenid kann es sich um überwiegend kompakte Kristalle handeln,
die z. B. regulär kubisch oder oktaedrisch sind oder Übergangsformen aufweisen
können. Vorzugsweise können aber auch plättchenförmige Kristalle vorliegen, deren
durchschnittliches Verhältnis von Durchmesser zu Dicke bevorzugt kleiner als 12 : 1
ist, wobei der Durchmesser eines Kornes definiert ist als der Durchmesser eines
Kreises mit einem Kreisinhalt entsprechend der projizierten Fläche des Korns. Die
Schichten können aber auch tafelförmige Silberhalogenidkristalle aufweisen, bei denen
das Verhältnis von Durchmesser zu Dicke größer als 12 : 1 ist.
Die Silberhalogenidkörner können auch einen mehrfach geschichteten Kornaufbau
aufweisen, im einfachsten Fall mit einem inneren und einem äußeren Kornbereich
(core/shell), wobei die Halogenidzusammensetzung und/oder sonstige Modifizierun
gen, wie z. B. Dotierungen der einzelnen Kornbereiche unterschiedlich sind. Die
mittlere Korngröße der Emulsion liegt vorzugsweise zwischen 0,2 µm und 2,0 µm,
die Korngrößenverteilung kann sowohl homo- als auch heterodispers sein. Die
Emulsionen können außer dem Silberhalogenid auch organische Silbersalze enthalten,
z. B. Silberbenztriazolat oder Silberbehenat.
Es können zwei oder mehrere Arten von Silberhalogenidemulsionen, die getrennt
hergestellt werden, als Mischung verwendet werden.
Die fotografischen Emulsionen können nach verschiedenen Methoden (z. B.
P. Glafkides, Chimie et Physique Photographique, PaulMontel, Paris (1967),
G.F.Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, The Focal Press, London (1966),
V.L.Zelikman et al., Making and Coating Photographic Emulsion, The Focal Press,
London (1966) aus löslichen Silbersalzen und löslichen Halogeniden hergestellt
werden.
Die Fällung des Silberhalogenids erfolgt bevorzugt in Gegenwart des Bindemittels,
z. B. der Gelatine und kann im sauren, neutralen oder alkalischen pH-Bereich durch
geführt werden, wobei vorzugsweise Silberhalogenidkomplexbildner zusätzlich ver
wendet werden. Zu letzteren gehören z. B. Ammoniak, Thioether, Imidazol, Ammo
niumthiocyanat oder überschüssiges Halogenid. Die Zusammenführung der wasserlös
lichen Silbersalze und der Halogenide erfolgt wahlweise nacheinander nach dem
single-jet- oder gleichzeitig nach dem double-jet-Verfahren oder nach beliebiger
Kombination beider Verfahren. Bevorzugt wird die Dosierung mit steigenden Zufluß
raten, wobei die "kritische" Zufuhrgeschwindigkeit, bei der gerade noch keine
Neukeime entstehen, nicht überschritten werden sollte. Der pAg-Bereich kann wäh
rend der Fällung in weiten Grenzen variieren, vorzugsweise wird das sogenannte pAg-
gesteuerte Verfahren benutzt, bei dem ein bestimmter pAg-Wert konstant gehalten
oder ein definiertes pAg-Profil während der Fällung durchfahren wird. Neben der
bevorzugten Fällung bei Halogenidüberschuß ist aber auch die sogenannte inverse
Fällung bei Silberionenüberschuß möglich. Außer durch Fällung können die Sil
berhalogenidkristalle auch durch physikalische Reifung (Ostwaldreifung), in
Gegenwart von überschüssigem Halogenid und/oder Silberhalogenidkomplexierungs
mittel wachsen. Das Wachstum der Emulsionskörner kann sogar überwiegend durch
Ostwaldreifung erfolgen, wobei vorzugsweise eine feinkörnige, sogenannte
Lippmann-Emulsion, mit einer schwerer löslichen Emulsion gemischt und auf letzterer
umgelöst wird.
Während der Fällung und/oder der physikalischen Reifung der Silberhalogenidkörner
können auch Salze oder Komplexe von Metallen, wie Cd, Zn, Pb, Tl, Bi, Hg, Fe, Pt,
Pd, Rh, Ir, Ru vorhanden sein.
Ferner kann die Fällung auch in Gegenwart von Sensibilisierungsfarbstoffen erfolgen.
Komplexierungsmittel und/oder Farbstoffe lassen sich zu jedem beliebigen Zeitpunkt
unwirksam machen, z. B. durch Änderung des pH-Wertes oder durch eine oxidative
Behandlung.
Vorzugsweise werden Silberhalogenidemulsionen stabilisiert, die grün oder rot sen
sibilisiert sind und zusammen mit einem Purpurkuppler oder einem Blaugrünkuppler
eingesetzt werden.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind farbfotografische Filme und farbfoto
grafisches Papier, wobei als Belichtungsquellen insbesondere Halogen-Lampen oder
Laser-Belichter verwendet werden.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine
lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen
sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und
auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research
Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot
empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich ange
ordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 1 oder 2 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 1 oder 2 grünempfindliche, purpur kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 1 oder 2 rotempfindliche, blaugrün kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 1 oder 2 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 1 oder 2 grünempfindliche, purpur kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 1 oder 2 rotempfindliche, blaugrün kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise
eine Schutzschicht angebracht, um die Stabilität der Farbstoffe zu erhöhen bzw. die
Farbwiedergabe zu verbessern.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen
auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22,
Seiten 183-193 beschrieben.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur
Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden.
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Sil
berhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2
(1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabi
lisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisa
toren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research
Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die
maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidations
produkt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelb
kuppler 420 bis 490 nm, Purpurkuppler 500 bis 580 nm, Blaugrünkuppier 600 bis
700 nm.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der
Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst
oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen
Bindemittellösung
(üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem
Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den
Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die
Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Ver
bindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure
37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange
ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine
unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfind
lichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler
Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038,
Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti
oxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und
Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices),
Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S.
292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995),
S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das
verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische
Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995),
S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter
entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver
fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254,
Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII
(1995), S. 95 ff zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Bevorzugte Kuppler der Formel I sind solche der nachfolgenden Formel
Geeignete Kuppler der Formel II sind Kuppler der nachfolgenden Formel
Geeignete Verbindungen der Formel (III) sind:
Geeignete Verbindungen der Formel (IV) sind:
Es werden die folgenden Lösungen mit demineralisiertem Wasser angesetzt:
Lösung 11
1100 g Wasser
140 g Gelatine
1100 g Wasser
140 g Gelatine
Lösung 12
1860 g Wasser
360 g NaCl
1860 g Wasser
360 g NaCl
Lösung 13
1800 g Wasser
1000 g AgNO3
1800 g Wasser
1000 g AgNO3
Lösungen 12 und 13 werden bei 50°C im Lauf von 300 Minuten bei einem pAg von
7,7 gleichzeitig unter intensivem Rühren zur Lösung 11 gegeben. Es wird eine AgCl-
Emulsion mit dem mittleren Teilchendurchmesser von 0,85 µm erhalten. Das Gelati
ne/AgNO3-Gewichtsverhältnis beträgt 0,14. Die Emulsion wird ultrafiltriert, gewa
schen und mit so viel Gelatine redispergiert, daß das Gelatine/AgNO3-Gewichtsver
hältnis 0,56 beträgt.
Die Emulsion wird bei einem pH von 0,53 mit einer optimalen Gold(III)chloridmenge
und 5 µmol Na2S2O3 bei einer Temperatur von 50°C 2 Stunden gereift. Nach der
chemischen Reifung wird die Emulsion bei 50°C mit 1,4 g der Verbindung (SensB)/kg
AgNO3 spektral sensibilisiert und mit 0,5 g/kg AgNO3 des Stabilisators (III-2) bei
50°C stabilisiert und anschließend mit 0,6 Mol-% KBr (bezogen auf AgNO3) versetzt.
Es werden die folgenden Lösungen mit demineralisiertem Wasser angesetzt:
Lösung 21
5000 g Wasser
700 g Gelatine
5000 g Wasser
700 g Gelatine
Lösung 22
8250 g Wasser
1800 g NaCl
2,4 mg K2IrCl6
0,2 mg Na3RhCl6
8250 g Wasser
1800 g NaCl
2,4 mg K2IrCl6
0,2 mg Na3RhCl6
Lösung 23
8000 g Wasser
5000 g AgNO3
8000 g Wasser
5000 g AgNO3
Lösung 22 und 23 werden bei 60°C im Lauf von 105 Minuten bei einem pAg von 7,7
gleichzeitig unter intensivem Rühren zur Lösung 21 gegeben. Es wird eine Silber
chloridemulsion mit dem mittleren Teilchendurchmesser von 0,41 µm erhalten. Das
Gelatine/AgNO3-Gewichtsverhältnis beträgt 0,14. Die Emulsion wird ultrafiltriert,
gewaschen und mit so viel Gelatine redispergiert, daß das Gelatine/AgNO3-Gewichts
verhältnis 0,56 beträgt.
Die Emulsion wird bei einem pH von 5,3 mit 14 µmol Gold(III)chlorid/Mol Ag und
5 µmol Na2S2O3/Mol Ag bei einer Temperatur von 60°C 3 Stunden gereift. Nach der
chemischen Reifung wird die Emulsion bei 50°C mit 16 g der Verbindung SensG/kg
Ag spektral sensibilisiert und in 5 Portionen geteilt. Jede Portion enthält Silberchlorid
entsprechend ca. 1 kg AgNO3.
EmG 1: Die 1. Portion wird mit 1 g IV-2 bei 50°C stabilisiert und anschließend
mit 1 Mol-% KBr (bezogen auf AgNO3) versetzt.
EmG 2: Die 2. Portion wird mit 0,2 g III-5 und 0,8 g IV-2 bei 50°C stabilisiert
und anschließend mit 1 Mol-% KBr (bezogen auf AgNO3) versetzt.
EmG 3: Die 3. Portion wird mit 0,4 g IV-2 und 0,4 g III-5 bei 50°C stabilisiert
und anschließend mit 1 Mol-% KBr (bezogen auf AgNO3) versetzt.
EmG 4: Die 4. Portion wird mit 0,2 g IV-2 und 0,8 g III-5 bei 50°C stabilisiert
und anschließend mit 1 Mol-% KBr (bezogen auf AgNO3) versetzt.
EmG 5: Die 5. Portion wird mit 1 g des Stabilisators III-5 bei 50°C stabilisiert
und anschließend mit 1 Mol-% KBr (bezogen auf AgNO3) versetzt.
Die Emulsionsherstellung erfolgt wie bei den grünempfindlichen Emulsionen, jedoch
wird statt mit SensG mit 0,25 g SensR/kg Ag spektral sensibilisiert und anschließend
mit 0,6 g des Stabilisators IV-2/kg AgNO3 und 1,2 g des Stabilisators EmSt stabilisiert
und mit 0,06 Mol-% KBr (bezogen auf AgNO3) versetzt.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen
Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden
Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben
beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entspre
chenden Mengen AgNO3 angegeben.
1. Schicht (Substratschicht):
0,3 g Gelatine
0,3 g Gelatine
2. Schicht (blauempfindliche Schicht):
EmB aus 0,50 g AgNO3
0,635 g Gelatine
0,275 g Gelbkuppler Y-1
0,275 g Gelbkuppler Y-2
0,38 g Trikresylphosphat (TKP)
EmB aus 0,50 g AgNO3
0,635 g Gelatine
0,275 g Gelbkuppler Y-1
0,275 g Gelbkuppler Y-2
0,38 g Trikresylphosphat (TKP)
3. Schicht (Zwischenschicht):
1,1 g Gelatine
0,08 g Scavenger SC
0,02 g Weißkuppler WK
0,1 g TKP
1,1 g Gelatine
0,08 g Scavenger SC
0,02 g Weißkuppler WK
0,1 g TKP
4. Schicht (grünempfindliche Schicht):
EmG 1 aus 0,23 g AgNO3
1,2 g Gelatine
0,23 g Purpurkuppler I-1
0,23 g Farbstabilisator ST-1
0,17 g Farbstabilisator ST-2
0,23 g TKP
EmG 1 aus 0,23 g AgNO3
1,2 g Gelatine
0,23 g Purpurkuppler I-1
0,23 g Farbstabilisator ST-1
0,17 g Farbstabilisator ST-2
0,23 g TKP
5. Schicht (UV-Schutzschicht):
1,1 g Gelatine
0,08 g SC
0,02 g WK
0,6 g UV-Absorber UV
0,1 g TKP
1,1 g Gelatine
0,08 g SC
0,02 g WK
0,6 g UV-Absorber UV
0,1 g TKP
6. Schicht (rotempfindliche Schicht):
EmR aus 0,3 g AgNO3 mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Blaugrünkuppler C-1
0,36 g TKP
EmR aus 0,3 g AgNO3 mit
0,75 g Gelatine
0,36 g Blaugrünkuppler C-1
0,36 g TKP
7. Schicht (UV-Schutzschicht):
0,35 g Gelatine
0,15 g UV
0,075 g TKP
0,35 g Gelatine
0,15 g UV
0,075 g TKP
8. Schicht (Schutzschicht):
0,9 g Gelatine
0,3 g Härtungsmittel HM
0,9 g Gelatine
0,3 g Härtungsmittel HM
Es wurden folgende Verbindungen verwendet:
Unter Austausch der EmG 1 gegen eine andere grünempfindliche Emulsionen und des
Purpurkupplers I-1 gegen II-1 wurden die Schichtaufbauten 2 bis 7 hergestellt und
hinsichtlich Druckempfindlichkeit geprüft. Die Tabelle gibt die Ergebnisse wieder (1 =
keine Druckspuren; 5 = sehr starke Druckspuren).
Es wird deutlich, daß nur die erfindungsgemäße Stabilisatorkombination zu guten
Beständigkeiten gegen Druck führt.
Claims (7)
1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und wenigstens
einer kupplerhaltigen Silberhalogenidemulsionsschicht, die als Kuppler einen
2-Äquivalentpurpurkuppler und sowohl wenigstens eine Verbindung der
Formel (III), als auch wenigstens eine Verbindung der Formel (IV) enthält:
worin
R4 H, Alkoxy oder Alkylmercapto,
R5 Alkyl, Halogen oder R1,
R6 OH, NHCHO, NHCONH-Alkyl, CO-Alkyl, COOH, COO-Alkyl, CONH2, SO3H, SO2NH-Alkyl, CH2CH2COOH und
R7 H, Alkyl, Halogen, OH oder Alkoxy bedeuten.
worin
R4 H, Alkoxy oder Alkylmercapto,
R5 Alkyl, Halogen oder R1,
R6 OH, NHCHO, NHCONH-Alkyl, CO-Alkyl, COOH, COO-Alkyl, CONH2, SO3H, SO2NH-Alkyl, CH2CH2COOH und
R7 H, Alkyl, Halogen, OH oder Alkoxy bedeuten.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Verbindungen der Formeln (III) und (IV) in einer Ge
samtmenge von 0,1 bis 3,0 g/1000 g AgNO3 der betreffenden Emulsion
eingesetzt werden, wobei das Gewichtsverhältnis Formel (III) zu Formel (IV)
6 : 1 bis 1 : 6 beträgt.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Silberhalogenidemulsion der wenigstens einen Silberhalo
genidemulsionsschicht eine AgClBr-Emulsion mit 80 bis 99,9 mol-% AgCl ist.
4. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekenn
zeichnet, daß der AgCl-Anteil über 95 mol-% beträgt.
5. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Silberhalogenidemulsion der wenigstens einen Silberhalo
genidemulsionsschicht mit Gold- und Schwefelverbindungen gereift ist.
6. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß der 2-Äquivalentkuppler einer der Formeln (I) oder (II)
entspricht,
worin
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff,- Alkyl, Aralkyl, Aryl, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, Amino, Anilino, Acylamino, Cyano, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbamoyl oder Alkylsulfamoyl, wobei diese Reste weiter substituiert sein können und wobei mindestens einer dieser Reste eine Ballastgruppe enthält, und
Y einen von Wasserstoff verschiedenen, bei der chromogenen Kupplung abspaltbaren Rest (Fluchtgruppe) bedeuten.
worin
R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff,- Alkyl, Aralkyl, Aryl, Aroxy, Alkylthio, Arylthio, Amino, Anilino, Acylamino, Cyano, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbamoyl oder Alkylsulfamoyl, wobei diese Reste weiter substituiert sein können und wobei mindestens einer dieser Reste eine Ballastgruppe enthält, und
Y einen von Wasserstoff verschiedenen, bei der chromogenen Kupplung abspaltbaren Rest (Fluchtgruppe) bedeuten.
7. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 6, dadurch
gekennzeichnet, daß R1 t-Butyl und Y Cl bedeuten.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19830440A DE19830440A1 (de) | 1998-07-08 | 1998-07-08 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
US09/343,620 US6077657A (en) | 1998-07-08 | 1999-06-30 | Color photographic silver halide material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19830440A DE19830440A1 (de) | 1998-07-08 | 1998-07-08 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19830440A1 true DE19830440A1 (de) | 2000-01-13 |
Family
ID=7873299
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19830440A Withdrawn DE19830440A1 (de) | 1998-07-08 | 1998-07-08 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6077657A (de) |
DE (1) | DE19830440A1 (de) |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2517294B2 (ja) * | 1987-06-27 | 1996-07-24 | コニカ株式会社 | 湿度変化による感度の変動が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
US4957855A (en) * | 1989-09-21 | 1990-09-18 | Eastman Kodak Company | Photographic recording material with improved raw stock keeping |
US5609999A (en) * | 1994-09-08 | 1997-03-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material |
-
1998
- 1998-07-08 DE DE19830440A patent/DE19830440A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-06-30 US US09/343,620 patent/US6077657A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6077657A (en) | 2000-06-20 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8141 | Disposal/no request for examination |