DE19825254C1

DE19825254C1 - Verfahren zur Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat

Info

Publication number: DE19825254C1
Application number: DE19825254A
Authority: DE
Inventors: Stefan Hess; Michael Mark; Melchior A Meilchen; Johann Stamm; Thomas Vernaleken; Martin Wagner
Original assignee: Celanese GmbH
Current assignee: Celanese Sales Germany GmbH
Priority date: 1998-06-05
Filing date: 1998-06-05
Publication date: 1999-11-11
Anticipated expiration: 2018-06-06
Also published as: SG76626A1; DE59902904D1; CA2273539C; ES2185266T3; CN1131198C; BR9902639B1; KR100551461B1; JPH11349534A; EP0962444B1; EP0962444A1; CA2273539A1; CZ297058B6; JP4677066B2; CZ9902008A3; TW504502B; BR9902639A; MY118649A; CN1243118A; KR20000005874A; ID22869A

Abstract

Verfahren zur Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat, das Essigsäure und Wasser, sowie Ethylacetat und gegebenenfalls weitere kleinere Mengen anderer Verunreinigungen enthält, durch Destillation, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in die Destillationskolonne oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats 0,1 bis 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf das eingesetzte rohe flüssige Vinylacetat, und 0,1 bis 60 Gew.-% Essigsäure, bezogen auf das eingesetzte, flüssige Vinylacetat, einleitet.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Auf arbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat, das Essig säure und Wasser, sowie Ethylacetat und gegebenenfalls noch weitere Verunreinigungen enthält.

Bei Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat erhält man häufig ein flüssiges, rohes Vinylacetat, das im wesentli chen noch Essigsäure und Wasser sowie Ethylacetat und ge gebenenfalls noch weitere Verunreinigungen enthält. Ein derartiges Produkt kann z. B. bei der Herstellung von Vinylacetat durch Umsetzung von Ethylen und Essigsäure und Sauerstoff in der Gasphase bei erhöhter Temperatur und normalem oder erhöhtem Druck in Gegenwart eines Kata lysators erhalten werden, indem man die den Reaktor ver lassenden Gase abkühlt und/oder mit Essigsäure wäscht. Eine derartige Herstellung von Vinylacetat wird im allge meinen mit überschüssiger Essigsäure durchgeführt, wobei die nicht umgesetzte Essigsäure im Kreislauf in die Vinylacetatherstellung zurückgeführt wird.

Eine Aufarbeitung von aus solchem Herstellungsverfahren zugänglichem, rohem, flüssigem Vinylacetat, das noch Essigsäure und Wasser, sowie Ethylacetat und gegebenen falls noch weitere Verunreinigungen enthält, ist in der DE-AS 17 68 412 beschrieben. Bei diesem Verfahren wird das rohe Vinylacetat azeotrop destilliert, durch Rückfüh rung des durch Kondensation und Phasentrennung des Kopf produktes erhältlichen Vinylacetats die Hauptmenge des Wassers zusammen mit Vinylacetat über Kopf abgezogen und soviel Vinylacetat zurückgeführt, daß als Sumpfprodukt eine Essigsäure erhalten wird, die etwa 0,5 bis 6 Gew.-% Wasser enthält. Gegebenenfalls kann aus dieser Destilla tion ein flüssiger Seitenstrom entnommen werden, in dem Ethylacetat angereichert ist. Das nach Kondensation und Phasentrennung des gasförmigen Kopfproduktes erhältliche Vinylacetat enthält etwa 100 bis 500 Gew.-ppm Ethylace tat.

Ein weiteres bekanntes Verfahren zur Aufarbeitung von ro hem Vinylacetat wird in der DE-PS 12 82 014 und der DE-PS 16 68 063 beschrieben. Hierbei wird in einer ersten Destillationskolonne das Wasser als azeotropes Gemisch und die niedriger als Vinylacetat siedenden Nebenprodukte über Kopf destilliert und der praktisch wasserfreie Sumpf in einer zweiten Destillationskolonne destilliert, wobei man am Kopf der zweiten Destillationskolonne Vinylacetat, aus einer oder mehreren Anreicherungszonen zwischen Kopf und Sumpf mindestens den größten Teil der höher als Vinylacetat siedenden Nebenprodukte und unterhalb der un tersten Anreicherungszone oder als Sumpf die Essigsäure und gegebenenfalls den Rest der Nebenprodukte entnimmt. Das in der ersten Kolonne nach Kondensation und Phasen trennung anfallende Vinylacetat wird im allgemeinen voll ständig in die erste Kolonne zurückgeführt und Vinylace tat nur vom Kopf der zweiten Kolonne entnommen. Nach der Lehre von DE-PS-16 68 063 kann bei einer Druckerhöhung in der ersten Destillationskolonne von Normaldruck auf 1 atü bei etwa der halben Rücklaufmenge die gleiche Wassermenge am Kopf der zweiten Kolonne ausgetragen werden. Angaben zum Wassergehalt des gasförmigen Kopfprodukts der ersten Kolonne werden nicht gemacht, der Ethylacetatgehalt im abgetrennten Vinylacetat beträgt etwa 1000 ppm.

In der DE-OS 29 43 985 wird ein Verfahren zur Abtrennung von Wasser aus Gemischen mit Vinylacetat und Essigsäure beschrieben, bei dem ein durch Abkühlung des aus der Reaktionszone austretenden Gasgemisches erhaltenes Kon densat, das die Hauptmenge der Essigsäure, des Vinylace tats und des Wassers enthält, und eine durch Adsorption mit Essigsäure erhaltene Lösung, die das nicht konden sierte, restliche Vinylacetat und Wasser enthält, auf verschiedene Böden in eine Destillationskolonne gegeben werden. Das Kopfprodukt kann dann ca. 3 bis 5 Gew.-% Was ser enthalten. Ob Ethylacetat enthaltendes rohes Vinylace tat so aufgearbeitet werden kann und welche Gehalte an Ethylacetat dann im abgetrennten Vinylacetat vorkommen, ist in dieser DE-OS nicht offenbart.

Schließlich wird in der DE-AS 16 18 240 eine Abtrennung von Ethylacetat aus Vinylacetat beschrieben, bei der eine Extraktivdestillation mit Wasser als Schleppmittel durchgeführt wird. Mit einem Gewichtsverhältnis von Was ser zu organischer Rohbeschickung, bestehend aus 99,8 Gew.-% Vinylacetat und 0,2 Gew.-% Ethylacetat, von 0,19 : 1 und bei einem Rücklaufverhältnis von ungefähr 3 : 1 wird ein Überkopfstrom aus gereinigtem Vinylacetat, der weni ger als 500 Gew.-ppm Ethylacetat, bezogen auf Vinylacetat, enthält, abgezogen. Das eingesetzte Vinylacetat enthält dabei jedoch keine nennenswerten Mengen Wasser und/oder Essigsäure.

Außerdem ist aus US-A-3,404,177 ein Verfahren zur Abtren nung von Vinylacetat, Wasser, Essigsäure und gegebenen falls Acetaldehyd aus gasförmigen Reaktionsgemischen be kannt. Solche Reaktionsgemische enthalten auch noch Ethy len, Sauerstoff und CO₂. Ethylacetat und seine Abtren nung wird in dieser Schrift nicht offenbart. Effekte, die mit einer Wassereinspeisung oder Azeotropbildung einher gehen, ebenfalls nicht.

Schließlich offenbart EP-B-0 072 484 ein Verfahren zur Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat, das Essig säure und Wasser, sowie Ethylacetat und gegebenenfalls weitere kleine Mengen an Verunreinigungen enthält, durch Destillation, wobei man als Kopfprodukt ein im wesentli chen Vinylacetat und Wasser enthaltendes Gemisch und als Sumpfprodukt im wesentlichen Essigsäure erhält und einen Seitenstrom entnimmt, in dem Ethylacetat angereichert ist, und wobei man das Kopfprodukt kondensiert und nach Phasentrennung einen Teil der Vinylacetat-Phase als Rück lauf in die Destillation zurückführt, das dadurch gekenn zeichnet ist, daß man in die Destillation oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats 0,1 bis 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat, einleitet. Das bekannte Verfahren führt zu einer ausreichenden Entwässerung in der Destillation und zu einer Verringerung des Ethylacetatgehaltes in dem als Kopfprodukt erhaltenen Vinylacetat.

Aus DE-OS-21 32 299 ist bekannt, daß flüssige Vinylacetat und Ethylacetat enthaltende Gemische einer Extraktivde stillation mit Essigsäure als Schleppmittel unterzogen werden können. Das offenbarte Verfahren führt zu einer Verringerung des Ethylacetatgehaltes in dem am Kolonnen kopf abgezogenen Vinylacetat auf ca. 200 Gew.-ppm. Nach der Lehre von DE-OS-21 32 299 müssen jedoch 60 g. Essig säure pro 100 g eingesetztem rohem, flüssigem Vinylacetat zugespeist werden.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß sich der Ethylacetatgehalt in den die Destillation am Kopf verlas senden Gasen verringern und in dem die Destillation ver lassenden Seitenstrom erhöhen läßt und der Vinylacetat- Austrag über diesen Seitenstrom verringert wird, wenn man in die Destillationskolonne oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats 0,1 bis 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat, und 0,1 bis 60 Gew.-% Essigsäure, bezogen auf das einge setzte rohe, flüssige Vinylacetat, einleitet.

Der Gegenstand der vorliegender Erfindung betrifft dem nach ein Verfahren zur Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat, das Essigsäure und Wasser, sowie Ethylacetat und gegebenenfalls weitere kleinere Mengen anderer Verun reinigungen enthält, durch Destillation, wobei man als Kopfprodukt ein im wesentlichen Vinylacetat und Wasser enthaltendes Gemisch und als Sumpfprodukt im wesentlichen Essigsäure erhält und einen Seitenstrom entnimmt, in dem Ethylacetat angereichert ist, und wobei man das Kopfpro dukt kondensiert und nach Phasentrennung einen Teil der Vinylacetat-Phase als Rücklauf in die Destillationsko lonne zurückführt, dadurch gekennzeichnet, daß man in die Destillationskolonne oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats 0,1 bis 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat, und 0,1 bis 60 Gew.-% Essigsäure, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat, einleitet.

Zum Einsatz in das erfindungsgemäße Verfahren ist bei spielsweise rohes, flüssiges Vinylacetat geeignet, das etwa 12 bis 30 Gew.-% Vinylacetat, etwa 3 bis 10% Gew.-% Wasser, etwa 0,01 bis 0,2 Gew.-% Ethylacetat und ergän zend auf 100 Gew.-% Essigsäure enthält. Weitere Verunrei nigungen, beispielsweise Diacetate, Polymere, Acetaldehyd und/oder Methylacetat können ebenfalls in geringen Men gen, beispielsweise jeweils in Mengen von unter 0,5 Gew.- % vorhanden sein. Solche Verunreinigungen können bei der Vinylacetat-Herstellung gebildet oder schon mit den Ein satzprodukten in die Vinylacetat-Herstellung eingebracht worden sein.

Ein für den Einsatz in das erfindungsgemäße Verfahren ge eignetes rohes, flüssiges Vinylacetat kann auf verschie dene Weise erhalten werden. Beispielsweise kann man in bekannter Weise Ethylen, Sauerstoff oder Sauerstoff ent haltende Gase und Essigsäure in der Gasphase bei erhöhter Temperatur und normalem oder erhöhtem Druck, an Edelme tallen und/oder deren Verbindungen enthaltenden Katalysa toren umsetzen und die aus dieser Umsetzung kommenden Gase abkühlen und/oder waschen, beispielsweise mit Essig säure oder Essigsäure enthaltenden Waschflüssigkeiten, und das so erhältliche rohe, flüssige Vinylacetat in das erfindungsgemäße Verfahren einsetzen.

In Zeichnung 1 ist eine schematische Darstellung der Auf arbeitung von rohem, flüssigen Vinylacetat wiedergegeben. Das einzusetzende rohe, flüssige Vinylacetat (Strom 1) wird in eine Destillationskolonne 10 eingeleitet. Geeig nete Destillationskolonnen sind beispielsweise solche, die 50 bis 110, vorzugsweise 55 bis 105 Böden enthalten und bei Normaldruck oder leicht erhöhtem Druck, bei spielsweise bei 0,1 bis 0,5 MPa absolut, vorzugsweise je doch bei Normaldruck, betrieben werden. Die Zugabe des rohen, flüssigen Vinylacetats kann dabei beispielsweise an einer Stelle erfolgen, die im mittleren Bereich der Kolonne 10, vorzugsweise zwischen der Mitte und dem un tersten Drittel der Kolonne 10, liegt. Die Kolonne 10 wird so betrieben, daß man als Kopfprodukt (Strom 2) ein im wesentlichen Vinylacetat und Wasser enthaltendes gas förmiges Gemisch und als Sumpfprodukt (Strom 7) im we sentlichen Essigsäure erhält. Ferner entnimmt man einen Seitenstrom (Strom 6), in dem Ethylacetat angereichert ist. Vorzugsweise betreibt man die Kolonne 10 so, daß sich in der im Sumpf abgezogenen Essigsäure (Strom 7) ein Wassergehalt von 0,5 bis 6 Gew.-% und ein Vinylacetatge halt von 1 bis 30 Gew.-ppm einstellt und der unterhalb des Zulaufs des Einsatzgemisches entnommene Seitenstrom (Strom 6) beispielsweise bis zu 15 Gew.-% Ethylacetat ne ben schwankenden Mengen an Vinylacetat, Essigsäure und Wasser enthält. Dieser Seitenstrom 6 kann flüssig oder gasförmig entnommen werden, vorzugsweise wird er in flüs siger Form entnommen. Das Kopfprodukt (Strom 2) wird kon densiert und in einem Phasentrenner 11 in eine obere mit Wasser gesättigte Vinylacetat-Phase und in eine mit Vinylacetat gesättigte untere Wasserphase separiert, die als Strom 5 abgeführt wird: Es kann ein Phasentrenner üblicher Bauart, z. B. ein Dekanter, verwendet werden. Nach erfolgter Phasentrennung wird ein Teil der mit Was ser gesättigten Vinylacetat-Phase als Rücklauf in die Destillationskolonne 10 zurückgeführt (Strom 3). Der Anteil des rückgeführten, mit Wasser gesättigten Vinyl acetats kann dabei so reguliert werden, daß sich im Sumpf der Kolonne 10 der gewünschte Wassergehalt, beispiels weise im Bereich von 0,5 bis 6 Gew.-% einstellt. Hierfür ist im allgemeinem ein Rücklaufverhältnis (Verhältnis von zurückgeführtem zu entnommenem Vinylacetat) im Bereich von 1 : 1 bis 8 : 1 vorteilhaft. Das nicht zurückgeführte wassergesättigte Vinylacetat (Strom 4) wird abgetrennt und kann, falls erforderlich, noch weiter gereinigt wer den. Das bei der Destillation anfallende Sumpfprodukt (Strom 7), das im allgemeinen zu über 90 Gew.-% Essig säure enthält, kann in das Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat zurückgeführt werden, gegebenenfalls nach Ab trennung von Verunreinigungen, z. B. Polymeren. Oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats wird Wasser eingeleitet (Strom 8). Die Quelle, aus welcher das Wasser über Strom 8 eingeleitet wird, ist nicht kritisch. Das zugesetzte Wasser kann auch bis zu 5 Gew.-% organi sche Bestandteile, bezogen auf die Gesamtmenge von Strom 8, enthalten. Solche organischen Bestandteile sind bei spielsweise Vinylacetat oder Ethylacetat. Die Mengen Was ser, die auf diese Weise eingeleitet werden, sind relativ gering, im allgemeinen 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat. Die bisher beschriebene Arbeitsweise, ein schließlich der gegebenenfalls durchzuführenden weiteren Reinigung des abgetrennten Vinylacetats und der im Sumpf anfallenden Essigsäure ist beispielsweise aus der DE-AS 17 68 412 und EP-B-0-072 484 bekannt.

Die gemäß der vorliegenden Erfindung bei der Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat vorzunehmende Maßnahme besteht nun darin, daß man oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats Wasser (Strom 8) in einer Menge einleitet, die nicht größer ist als die Menge, die zum Erreichen eines maximalen Wassergehaltes in den die Destillationskolonne 10 am Kopf verlassenden Gasen (Strom 2) erforderlich ist, und daß man oberhalb der Zugabe stelle des rohen, flüssigem Vinylacetats Essigsäure (Strom 9) in einer Menge einleitet, die nicht größer ist als die Menge, die zum Erreichen eines maximalen Essig säuregehaltes in den die Destillationskolonne 10 am Kopf verlassenden Gasen (Strom 2) erforderlich ist.

Die Quelle, aus welcher Essigsäure über Strom 9 eingelei tet wird, ist nicht kritisch. Der Essigsäuregehalt im Strom 9 liegt im allgemeinen bei mehr als 80 Gew.-% und vorzugsweise bei mehr als 90 Gew.-%. Weitere Bestandteile von Strom 9 sind Wasser und gegebenenfalls geringe Mengen organischer Verbindungen, wie z. B. Ethylacetat.

Bereits geringe Mengen Wasser, im allgemeinen 0,1 bis 5 und vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf eingesetz tes rohes, flüssiges Vinylacetat, und Essigsäure, im all gemeinen 0,1 bis 60, vorzugsweise 0,1 bis 30 und beson ders bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf eingesetz tes rohes, flüssiges Vinylacetat, die auf diese Weise eingeleitet werden, lassen den Wassergehalt in den die Destillation am Kopf verlassenden Gasen (Strom 2) anstei gen und führen damit zu einer ausreichenden Entwässerung in der Destillation und bewirken eine Verringerung des Ethylacetatgehaltes in dem über den Kopf der Destillati onskolonne 10 abgetrennten Vinylacetat. Diese Fahrweise bewirkt auch, daß der Vinylacetatgehalt in dem unterhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats ent nommenen Seitenstrom (Strom 6) reduziert wird. Dadurch wird mehr Vinylacetat über den Kopf der Destillationsko lonne 10 gewonnen. Ein weiterer Vorteil des erfindungsge mäßen Verfahrens besteht darin, daß der Ethylacetatgehalt in dem Seitenstrom (Strom 6) erhöht wird und damit Vinylacetat über den Kopf der Kolonne 10 in einer höheren Reinheit gewonnen wird.

Die Wasserzugabe bewirkt, daß der Wassergehalt in dem die Destillation am Kopf verlassenden Gas (Strom 2) ansteigt, was zu einer ausreichenden Entwässerung in der Destilla tion führt. Wasser kann auf diese Weise bis zu einer sol chen Menge eingesetzt werden, bis der Wassergehalt der die Destillationskolonne 10 am Kopf verlassenden Gase (Strom 2) maximal 7,3 Gew.-% beträgt. Es ist bekannt, daß das Vinylacetat/Wasser-Azeotrop einen maximalen Gehalt von 7,3 Gew.-% Wasser aufweisen kann (s. Advances in Chemistry, Series 116, Azeotropic Data III, American Chemical Society, Washington D. C., 1973). Dieser Wert kann aber bei der praktischen Durchführung des erfin dungsgemäßen Verfahrens im allgemeinen nicht ganz er reicht werden. Die bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens maximal erreichbaren Wasser gehalte in den die Destillationskolonne 10 am Kopf ver lassenden Gasen (Strom 2) betragen etwa 6,8 Gew.-%. Vor zugsweise gibt man auf die erfindungsgemäße Weise gerade soviel Wasser zu, daß im Strom 2 der Wassergehalt 6,7 bis 6,9 Gew.-% beträgt.

Die Essigsäurezugabe bewirkt eine Abtrennung des Ethyl acetats aus Vinylacetat und Wasser. Dies ist zwar aus dem Stand der Technik (DE-OS-21 32 299) bekannt, doch müssen pro 100 g eingesetztem rohem, flüssigem Vinylacetat 60 g Essigsäure eingespeist werden.

Die erfindungsgemäß einzuleitenden Wasser- und Essigsäu remengen sind relativ gering. Sie betragen im allgemeinen 0,1 bis 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat, und im allgemeinen 0,1 bis 60 Gew.-% Essigsäure, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat. Vorzugsweise beträgt die Wasser menge 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat. Die Essigsäuremenge beträgt vor zugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, und besonders bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat. Welche Wassermengen und Essigsäuremengen im konkreten Einzelfall notwendig sind, um in den die De stillation am Kopf verlassenden Gasen (Strom 2) den mög lichst hohen Wassergehalt und gleichzeitig den möglichst niedrigen Ethylacetatgehalt zu erzielen sowie gleichzei tig in dem die Destillation verlassenden Seitenstrom (Strom 6) den möglichst hohen Ethylacetatgehalt zu errei chen, kann gegebenenfalls durch einfache Versuche ermit telt werden. Diese Mengen hängen z. B. von den Mengen an Wasser, Essigsäure und Vinylacetat in dem flüssigen, ein gesetzten, rohen Vinylacetat ab.

Die erfindungsgemäß zuzusetzenden Mengen an Essigsäure und Wasser können in flüssiger Form oder als Dampf in die Destillationskolonne 10 eingeleitet werden. Die Essig säure- und Wasserzugabe erfolgen oberhalb der Zugabe stelle des rohen, flüssigen Vinylacetats. Werden Essig säure und Wasser unterhalb des Zulaufs des rohen, flüssi gen Vinylacetats oder zusammen mit diesem eingeleitet, so beobachtet man in der Destillation keine zufriedenstel lende Entwässerung und keine zufriedenstellende Verrin gung des Ethylacetat-Gehaltes in dem aus dem Kopfprodukt der Destillation abgetrennten Vinylacetat. Für das erfin dungsgemäße Verfahren ist es daher wesentlich, die erfin dungsgemäße Einleitung von Essigsäure und Wasser oberhalb der Zugabe des rohen, flüssigen Vinylacetats vorzunehmen, im allgemeinen 2 bis 50 Böden, vorzugsweise 10 bis 35 Bö den oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats. Essigsäure und Wasser können auf dem glei chen Boden eingeleitet werden, beide Stoffe können aber auch auf verschiedenen Böden eingeleitet werden. Welche Zugabestellen für die geringen Mengen Essigsäure und Was ser oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats im konkreten Einzelfall notwendig sind, um in den die Destillation am Kopf verlassenden Gasen (Strom 2) einen möglichst hohen Wassergehalt und gleichzeitig einen möglichst niedrigen Ethylacetatgehalt sowie gleich zeitig in dem die Destillation verlassenden Seitenstrom (Strom 6) einen möglichst hohen Ethylacetatgehalt zu er reichen, kann gegebenenfalls durch einfache Versuche er mittelt werden.

Die erfindungsgemäße Arbeitsweise hat folgende Vorteile:

- Die Trennung zwischen Vinylacetat und Ethylacetat wird verbessert. Das bedeutet, man kann bei unverändertem Vinylacetat-Rücklauf ein aus dem Kopfprodukt der De stillation abgetrenntes Vinylacetat (Strom 4) erhal ten, das bis zu etwa 40% weniger Ethylacetat als bis her enthält. Soll der Ethylacetat-Gehalt im aus dem Kopfprodukt der Destillation abgetrennten Vinylacetat in der Größenordnung wie bisher liegen, so gestattet das erfindungsgemäße Verfahren die Durchführung der Destillation bei einem geringeren Vinylacetat-Rücklauf und/oder den Einsatz eines flüssigen, rohen Vinylace tats mit einem höheren Ethylacetat-Gehalt und/oder die Verwendung einer kürzeren Destillationskolonne.
- Die Menge von Vinylacetat im Ethylacetat-Seitenabzug (Strom 6) wird reduziert. Das bedeutet, daß man bis zu 60% weniger Vinylacetat über den Seitenabzug aus schleust bei gleicher Menge von Ethylacetat in diesem Seitenabzug. Dadurch wird der Verlust an Vinylacetat erheblich reduziert.

Besonders vorteilhaft ist es, daß die erfindungsgemäß er zielbaren Verbesserungen ohne Erhöhung des Aufwandes für die Destillation, z. B. in Bezug auf Bodenzahl, Rücklauf mengen und Energiebedarf, erreicht werden. Es ist überra schend, daß diese beiden Effekte, nämlich die Verringe rung des Ethylacetat-Gehaltes in dem aus dem Kopfprodukt der Destillation anfallenden Vinylacetats (Strom 4) und die Verringerung des Vinylacetat-Gehaltes in dem über den Seitenabzug ausgeschleusten Ethylacetat (Strom 6), durch eine einfache Maßnahme, nämlich der erfindungsgemäßen Wasser und Essigsäurezugabe, erzielt werden können.

Die folgenden Beispiele sollen das erfindungsgemäße Ver fahren erläutern, ohne es jedoch einzuschränken.

Beispiele

Eine schematische Beschreibung der im folgenden ge gebenen Beispiele sind in Zeichnung 1 zu sehen.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)

In die Destillationskolonne 10 mit 98 Böden wurden pro Stunde 62 t eines Einsatzgemisches folgender Zusam mensetzung auf den 48. Boden über dem Kolonnenfuß gegeben (Strom 1).

Vinylacetat	25,00 Gew.-%
Ethylacetat	0,07 Gew.-%
Wasser	7,00 Gew.-%
Essigsäure	67,50 Gew.-%
Rest	0,43 Gew.-%

Das Einsatzgemisch enthielt als Rest Methylacetat, Acetaldehyd und anderen Verunreinigungen, z. B. Diacetate oder Polymere, jeweils in Mengen von unter 1000 Gew.-ppm. Das Kopfprodukt (Strom 2) wurde kondensiert, auf 26°C ab gekühlt und in einen Phasenabscheider 11 geleitet. Von der Vinylacetatphase wurden 33,5 t/h als Rücklauf auf den Kopf der Destillationskolonne so gepumpt (Strom 3), der Rest wurde entnommen (Strom 4). Die Zusammensetzung des abgetrennten Vinylacetats (Strom 4) war wie folgt:

Ethylacetat	270 Gew.-ppm
Wasser	1,20 Gew.-%
Vinylacetat	ergänzend auf 100 Gew.-%

Eine wässerige Phase (Strom 8) mit einer Menge von 0,7 t/h wurde auf den 69. Boden über dem Kolonnenfuß gepumpt. Die Zusammensetzung der wässerigen Phase (Strom 8) war wie folgt:

Wasser	98,0 Gew.-%
Vinylacetat	2,0 Gew.-%

Die aus dem Phasenabscheider 11 entnommene Wassermenge (Strom 5) betrug 2,2 t/h. Die Zusammensetzung dieser Was serphase war wie folgt:

Wasser	98,0 Gew.-%
Vinylacetat	2,0 Gew.-%

Vom 17. Boden über dem Kolonnenfuß der Kolonne 10 wurde ein flüssiger Seitenstrom (Strom 6) in einer Menge von 3,6 t/h mit der Zusammensetzung

Vinylacetat	2,0 Gew.-%
Ethylacetat	1,0 Gew.-%
Wasser	10,0 Gew.-%
Essigsäure	87,0 Gew.-%

entnommen.

Ein flüssiger Strom, der im wesentlichen aus Essigsäure besteht (Strom 9), wurde in einer Menge von 3,5 t/h auf den 11. Boden über dem Kolonnenfuß gepumpt. Die Zusammen setzung dieses Essigsäurestroms war wie folgt:

Wasser	10,1 Gew.-%
Essigsäure	189,9 Gew.-%

Beispiel 2

Die in Beispiel 1 beschriebene Destillationskolonne 10 wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 betrieben. Im Gegensatz zu Beispiel 1 wurde in diesem Beispiel der Essigsäurestrom (Strom 9) mit einer Menge von 3,5 t/h auf den 69. Boden über dem Kolonnenfuß ge führt. Die Zusammensetzung des abgetrennten Vinylacetats (Strom 4) war wie folgt:

Ethylacetat	200 Gew.-ppm
Wasser	1,20 Gew.-%
Vinylacetat	ergänzend auf 100 Gew.-%

Vinylacetat	1,00 Gew.-%
Ethylacetat	1,00 Gew.-%
Wasser	10,00 Gew.-%
Essigsäure	88,00 Gew.-%

entnommen.

Wie aus Beispiel 2 ersichtlich, führt die erfindungsge mäße Wasser- und Essigsäurezugabe zu einer Verringerung des Ethylacetatgehalts in dem aus dem Kopfprodukt der De stillation anfallenden Vinylacetat (Strom 4) und zu einer Verringerung des Vinylacetat-Gehalts in dem über den Sei tenabzug (Strom 6) ausgeschleusten Ethylacetat.

Claims

1. Verfahren zur Aufarbeitung von rohem, flüssigem Vinylacetat, das Essigsäure und Wasser, sowie Ethylacetat und gegebenenfalls weitere kleinere Mengen anderer Verun reinigungen enthält, durch Destillation, wobei man als Kopfprodukt ein im wesentlichen Vinylacetat und Wasser enthaltendes Gemisch und als Sumpfprodukt im wesentlichen Essigsäure erhält und einen Seitenstrom entnimmt, in dem Ethylacetat angereichert ist, und wobei man das Kopfpro dukt kondensiert und nach Phasentrennung einen Teil der Vinylacetat-Phase als Rücklauf in die Destillationsko lonne zurückführt, dadurch gekennzeichnet, daß man in die Destillationskolonne oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats 0,1 bis 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat, und 0,1 bis 60 Gew.-% Essigsäure, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat, einleitet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß man rohes, flüssiges Vinylacetat aufarbeitet, das 12 bis 30 Gew.-% Vinylacetat, 3 bis 10 Gew.-% Wasser, 0,01 bis 0,2 Gew.-% Ethylacetat und ergänzend auf 100 Gew.-% Essigsäure enthält.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, daß das rohe, Flüssige Vinylacetat zusätz lich Diacetate, Polymere, Acetaldehyd, und/oder Methyl acetat, jeweils in Mengen unter 0,5 Gew.-% enthält.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, daß man gerade soviel Wasser einleitet, daß der Wassergehalt in den die Destillationskolonne am Kopf verlassenden Gasen im Bereich von 6,7 bis 7,3 Gew.-% liegt.

5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, daß man Wasser in flüssiger Form einleitet.

6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch ge kennzeichnet, daß man Wasser in Form von Wasserdampf ein leitet.

7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch ge kennzeichnet, daß man Wasser 2 bis 50 Böden oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats einleitet.

8. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch ge kennzeichnet, daß man Wasser 10 bis 35 Böden oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats einleitet.

9. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch ge kennzeichnet, daß man in die Destillationskolonne ober halb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats 0,1 bis 30 Gew.-% Essigsäure, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat, einleitet.

10. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch ge kennzeichnet, daß man in die Destillationskolonne ober halb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats 0,1 bis 10 Gew.-% Essigsäure, bezogen auf das eingesetzte rohe, flüssige Vinylacetat, einleitet.

11. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch ge kennzeichnet, daß man Essigsäure in flüssiger Form ein leitet.

12. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 10, dadurch ge kennzeichnet, daß man Essigsäure in Form von Dampf ein leitet.

13. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 12, dadurch ge kennzeichnet, daß man Essigsäure 2 bis 50 Böden oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats ein leitet.

14. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 13, dadurch ge kennzeichnet, daß man Essigsäure 10 bis 35 Böden oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats ein leitet.

15. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 14, dadurch ge kennzeichnet, daß man Essigsäure und Wasser auf dem glei chen der 2 bis 50 Böden oberhalb der Zugabestelle des ro hen, flüssigen Vinylacetats einleitet.

16. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 15, dadurch ge kennzeichnet, daß man Essigsäure und Wasser auf dem glei chen der 10 bis 35 Böden oberhalb der Zugabestelle des rohen, flüssigen Vinylacetats einleitet.