DE1966915B2

DE1966915B2 - Hydrophobe fluessige, zur verdampfung geeignete insektizid-zusammensetzung

Info

Publication number: DE1966915B2
Application number: DE19691966915
Authority: DE
Inventors: Claude Seraincourt Hennart (Frankreich)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1968-06-21
Filing date: 1969-06-20
Publication date: 1976-08-19
Also published as: DE1931293B2; DE1966917B2; DE1931293A1; DE1966916B2; CH521716A; GB1282147A; DE1966917A1; DE1966915A1; ES368588A1; DE1966916A1; DE1966914B2; DE1966914A1

Description

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Lösungsvermittler zur Gruppe der organischen Monoester der allgemeinen Formel

„ - \. IJ-K,,

gehört, worin R_a ein Wasserstoffatom, einen Acetonylrest oder einen Alkylrest mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen und Rj' einen Phenylrest, einen lCresylrest, einen Alkylrest mit 1 bis 14 Kohlenstoffetomen, einen Alkenylrest mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexylrest oder einen Alkylcyclohexylrest, worin der oder die Alkylreste 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten, bedeuten, und wobei die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome des Esters iwischen 5 und 16 liegt.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Lösungsvermittler

zur Gruppe der organischen Diester gehört, gemäß der nachfolgenden Formel (I)

R₆-O-C-B-C-O-R,
O O

worin B eine gesättigte zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, oder eine Einfachbindung zwischen den beiden Carbonylgruppen und Rb einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, oder gemäß der nachfolgenden Formel (H)

R₁-C-O-B-O-C-R₁

Il Il

ο ο

worin B' eine gesättigte zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und R_c einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Lösungsvermittler zur Gruppe der organischen Triester gehört, die der allgemeinen Formel

Il

0-C-R.

entsprechen, worin B" eine gesättigte dreiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und Rd einen Methyl- oder Aethylrest bedeuten.

Gegenstand der Erfindung ist eine hydrophobe flüssige Zusammensetzung, die in einem Verdampfer, welcher insektizide Stoffe während längerer Zeit mit annähernd konstanter Verdampfungsrate bei Zimmertemperatur in Form von Dämpfen abgibt, verwendbar ist und als wesentliche Bestandteile

A) einen Insektiziden Phosphorsäureester,

B) mindestens ein bei Umgebungstemperatur flüssiges Hauptlösungsmittel, ausgewählt aus einem gesättigten, geradkettigen oder verzweigten aliphatischen oder acyclischen Kohlenwasserstoff, und

C) mindestens einen vom Hauptlösungsmittel verschiedenen, bei Zimmertemperatur festen oder flüssigen organischen Lösungsvermittler, der mit dem Phosphorsäureester verträglich ist,
enthält, sowie gegebenenfalls

D) eine zusätzliche Komponente, ausgewählt aus flüchtigen Insektiziden, die nicht unter A fallen, aus flüchtigen, Insekten abstoßenden Substanzen in einer zwischen 0,1 und 20% liegenden Menge, aus einem Stabilisierungsmittel für den Phosphorsäureester und/oder aus Farbstoff in einer Höchstmenge von 3% und aus Riechstoff, Bakterizid und/oder

Desinfektionsmittel in einer Höchstmenge von 10%. wobei alle obigen Prozente auf das Gesamt gewicht der flüssigen Zusammensetzung bei echnet sind.

Diese Zusammensetzungen sind insbesondere in den als Dochtverdampfer bezeichneten langwirkenden Insektiziden Vorrichtungen verwendbar, die die insektiziden Dämpfe gegen schädliche oder unerwünschte Insekten, wie Fliegen, Moskitos, Schaben, Wespen Flöhe, Wanzen, Ameisen, Motten und dergleichen, an die Atmosphäre abgeben.

Es ist bereits bekannt, insektizide Phosphorsäureester, die beispielsweise in einer festen Polyvinylchloridlösung dispergiert sind, zu verdampfen.

Bei dieser Anwendungsweise ist die tägliche Verdampfung der aktiven Substanz nicht konstant, sie nimmt vielmehr regelmäßig in dem Maß ab, in dem die Gebrauchsdauer zunimmt Demzufolge variiert die Wirksamkeit mit der Zeit und nimmt fortschreitend ab bis sie lange vor der vollständigen Verdampfung der aktiven Substanz, die in der festen Lösung enthalten ist praktisch Null wird.

Zur Beseitigung dieses Nachteils hat man versucht die in das Polyvinylchloridharz eingeführte Menge an aktiver Substanz zu erhöhen. Auf diese Weise wird die Dauer der Wirksamkeit verlängert, jedoch kann dabei der Verdampfungsgrad, der während der ersten Tage der Ingebrauchnahme erhöht ist, Werte erreichen, die für Menschen toxisch sind, wenn die Verwendung im geschlossenen Raum stattfindet, oder es besteht zumindest die Gefahr, daß die Dämpfe Beschwerden verursachen.

Die Abnahme des Verdampfungsgrades der aktiven Substanz macht die Verwendung der vorstehenden Zusammensetzungen wenig wirtschaftlich. Mehr als die Hälfte des eingesetzten Phosphorsäureesters ist noch vorhanden, wenn die Wirksamkeit der Zusammensetzung fast Null wird, was ein weiterer schwerer Nachteil ist.

Es ist auch bereits die Verwendung einer Verdampfungsvorrichtung bekannt, worin einem porösen oder faserförmigen Material, beispielsweise einem Agglomerat von organischen und/oder anorganischen Fasern oder einem durchlässigen keramischen Material auf einem Teil seiner Oberfläche eine flüchtige insektizide Flüssigkeit zugeführt wird, während die Flüssigkeit von einem anderen Teil der Oberfläche, der in Berührung mit der Atmosphäre steht, fortschreitend verdampft. Besteht die flüchtige Flüssigkeit aus einem Phosphorsäureester, so hat man festgestellt, daß bestimmte dieser Ester, hauptsächlich diejenigen, deren insektizide Wirksamkeit am größten ist, den Nachteil besitzen, rasch hydrolysiert zu werden, wenn sie auf einer bedeutenden Oberfläche der Umgebungsluft ausgesetzt sind. Dies ist der Fall, wenn die Ester in reinem Zustand in einer Dochtverdampfungsvorrichtung verwendet werden, da sie sehr leicht Feuchtigkeit aus der Atmosphäre aufnehmen und dann sehr rasch hydroly siert werden. Man hat festgestellt, daß die Hydrolyse in diesem Fall nicht in der Höhe der Verdampfungsoberfläche einhält, sondern den Inhalt des Behälters in sehr bedeutendem Maße in Mitleidenschaft zieht. Dieser Nachteil verursacht einen zusätzlichen erhöhten Verbrauch an aktiver Substanz oder vermindert bei gleichem Verbrauch stark die Dauer der Wirksamkeit. Außerdem stört die Ansammlung von Zersetzungsprodukten auf der Verdampfungsoberfläche die Regelmäßigkeit der Verdampfung.

ein scheinbar einfaches Mittel für die Verhinderung oder für die bedeutende Herabsetzung der Hydrolyse von Phosphorsäureestern besteht in der Verwendung von Lösungen dieser Ester in Kohlenwasserstoffen, jedoch sind die ungesättigten Kohlenwasserstoffe in Hinblick auf ihre erhöhte Toxizität und auf ihren unannehmbaren Geruch viel zu störend, um als einzige Lösungsmittel verwendet zu werden. Die gesättigten Kohlenwasserstoffe sind nicht toxisch, besitzen jedoch

ίο ein viel zu geringes Lösungsvermögen, so daß ihre Verwendung in einer Dochtverdampfungsvorrichtung eine zu geringe Insektiziddampfabgabe liefert, um wirksam zu sein; oder es sind ein Behälter und eine Verdampfungsoberfläche mit übermäßig großen Dimensionen erforderlich.

In der schweizerischen Patentschrift 4 28 311 sind pestizide Zubereitungen mit Dimethyldichlorvinylphosphat als Wirkstoff beschrieben, welche ein oder mehrere Verdünnungsmittel insbesondere in Form von Estern mit einem Molekulargewicht über 250 enthalten. Doch besitzen diese schweren Ester einen ungenügenden Dampfdruck, um eine regelmäßige Verdampfung des DDVP aus der Lösung zu ermöglichen.

Es wurde nun gefunden, daß völlig hydrophobe Lösungen von DDVP (2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat) mit ausreichend erhöhter Konzentration erhalten werden, indem man erfindungsgemäß einem (als Hauptlösungsmittel für DDVP dienenden) gesättigten Kohlenwasserstoff einen Lösungsvermittler in im allgemeinen verhältnismäßig kleinen Mengen zusetzt, der nachfolgend näher beschrieben wird. Der Charakter dieser Lösungen ist völlig hydrophob, obwohl das dritte Lösungsmittel hydrophil ist.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, hydrophobe flüssige Zusammensetzungen zu liefern, die folgende Erfordernisse erfüllen:

1) Sie ertauben die Anwendung in Vorrichtungen die fortdauernd insektizide Dämpfe an die Atmosphäre abgeben, ohne Gefahr der vorzeitigen, auch nur teilweisen, Zersetzung des aktiven Materials.

2) Sie erlauben eine weitgehende oder nahezu vollständige Verdampfung des eingesetzten aktiven Materials.

3) Sie erlauben eine regelmäßige und nahezu konstante Verdampfung und deshalb eine praktisch konstante insektizide Wirksamkeit

Diese und andere nachfolgend erläuterten Ziele werden durch die erfindungsgemäßen hydrophoben flüssigen Zusammensetzungen erreicht. Die Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet.

a) daß der insektizide Phosphorsäureester 2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat ist und in einer Menge von 3 bis 25% vorhanden ist,
b) daß sowohl das Hauptlosungsmittel als auch der Lösungsvermittler jedes einen Dampfdruck bei 20⁰C zwischen 0,001 und 30 Torr und vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Torr besitzen und bei Atmosphärendruck zwischen 100 und 320°C und vorzugsweise zwischen 140 und 270⁰C sieden und

c) daß der Lösungsvermittler ein organischer Mono-, Di- oder Triester ist und bis zu 40% und vorzugsweise 1 bis 20% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmacht.

Die Gewichtsverhältnisse zwischen dem Hauptlösungsmittel, dem Lösungsvermittler und der Wirksubstanz in der Zusammensetzung sind so zu bemessen, daß

sie gleich oder nahezu gleich auch in der Mischung vorliegen, die aus dieser Zusammensetzung in die Atmosphäre verdampft

Es sollte natürlich immer eine genügende Menge an Hauptlösungsmittel vorhanden ^ein, um im Verein mit dem innerhalb der oben vorgeschriebenen Grenzen anwesenden Lösungsvermitüer, eine vollständige Auflösung der gesamten Wirksubstanzmenge zu gewährleisten.

Es ist nämlich das folgende überraschende Phänomen festgestellt worden:

Wenn eine Lösung in eine Vorrichtung gebracht wird, deren Verdampfungsoberfläche aus einem porösen Stoff, wie z.B. einem Docht besteht, so ist die Zusammensetzung der Mischung, die an dieser Oberfläehe in die gasförmige Phase übergeht nicht unbedingt die gleiche wie die der verwendeten' «sung. Es ist einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung, daß man leicht in kontrollierter Weise ein bestimmtes Ziel erreichen kann, wie beispielsweise den Zustand, daß die Lösung, die auf dem Docht eines Verdampfers zurückbleibt, nach der Anwendung kein aktives Material mehr enthält, wodurch eine zusätzliche Wirtschaftlichkeit erreicht und außerdem vermieden wird, daß der nach der Anwendung weggeworfene Verdampfer, z. B. in der Hand eines Kindes sich toxisch auswirkt Dieses Ziel wird erreicht, indem in Abhängigkeit von der Absorptionskapazität des Dochtes eine Lösung verwendet wird, die in den erfindungsgemäßen Verhältnisbereichen an aktivem Material ärmer ist

Die verschiedenen Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden nachfolgend im einzelnen beschrieben.

Die insektizide Wirksubstanz ist DDVP, das für seine geringe Stabilität in feuchter Atmosphäre bekannt ist.

Die Ha-iptlösungsmittel sind geradkettige oder verzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffe der aliphatischen Reihe und der acyclischen Reihe, und zwar reine Produkte oder Mischungen mit einem Dampfdruck bei 20⁰C zwischen 0,001 und 30 Torr, und vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Torr, die bei Atmosphärendruck zwischen 100 und 32O⁰C und vorzugsweise zwischen 140 und 270° C sieden.

Unter den Lösungsmitteln, die den vorstehenden Kriterien entsprechen, können als Beispiele folgende genannt werden:

	Destil	Dampf
	lations-	druck
	punkt	hei 20 C
5	CQ	(Torr)

30

35

	Destil	Dampf
	lations-	druck
	punkt	bei 20 C
	("C)	(Torr)
n-Nonan	151	3,5
n-Decan	174	1,3
n-Undecan	197	0,45
n-Dodecan	216	0,15
n-Tridecan	234	0,08
n-Tetradecan	252	0,02
2,6-Dimethyloctan	159	2,5
Terpentinersatz (white spirit)	150/205	0,2/3,5
Kohlenwasserstoffmischung (a)	189/205	0,2/0,6
Kohlenwasserstoffmischung (b)	176/208	0,2/1,2
Kohlenwasserstoffmischung (b)	189/205	0,2/0,6
Kohlenwasserstoffmischung (c)	169/195	0,5/1,6
Leuchtpetroleum	160/230	0,1/2,6
Kerosin	190/235	0,08/0,6
o-Menthan	171	2,0
m-Menthan	158	2.0

169	2,0
187/195	O5/3
170	1,5
193	1.0
194/225	0,1/0,5
150/195	0,5/3,5
160/200	0,4/23
186/206	0,2/1,0
181/202	0,8/1,1
179/201	0,3/1.2

p-Menthan

Dekalin

3,3,4,4-Tetramethylhexan

Isoamylcyclohexan

Kohlenwasserstoffmischung (d) Kohlenwasserstoffmischung (e) Kohlenwasserstoffmischung (f) Kohlenwasserstoffmischung (g)

Kohlenwasserstoffmischung (h) Kohlenwasserstoffmischung (j)

(a) Mischung von verzweigten aliphatischen Synthesekohlen wasserstoffen, bestehend aus einer Mischung von Decanen. Undecanen und Dodecanen, mit einer Kohlenstoff atomzahl von etwa 11. verkauft von der Esso Standard do Paris.

(b) entsprechende Mischung wie (a), verkauft, von der Phillipps Petroleum Co, Banlesville (Oklahoma),

(c) Mischung von aus Petroleum stammenden Kohlenv» jsser stoffen, verkauft von der Esso Standard de Paris,

(d) Mischung von geradkettigen paraffinischen Kohlenwas serstofien. verkauft von der British Petroleum Chemical· Ltd. London.

(e) Mischung von geradkettigen paraffinischen Kohlcnwas serstoffen. verkauft von der British Petroleum Chemical· Ltd, London.

(f) Mischung \on geradkettigen paraffinischen Kohlenwasserstoffen, verkauft von der schweizerischen Sprengstoff Fabrik, Dottikon,

(g) Mischung von aus Petroleum stammenden Kohlenwassci stoffen, verkauft von der American Mineral Spirits Cc Murray Hill (New Jersey),

(h) Mischung von aus Petroleum stammenden Kohlenwasserstoffen, verkauft von der Apco Oil Corporation, Oklahoma City (Oklahoma).

(j) Mischung von aus Petroleum stammenden Kohlenwasser stoffen, verkauft von der Atlantic Refining Co., Philadel pnia (Pennsylvania).

Die erfindungsgemäßen Lösungsvermittler sind flüssig oder fest mit einem niederen Schmelzpunkt, ihr Dampfdruck bei 20°C liegt zwischen 0,001 und 30 Torr und vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Torr und sie destillieren im allgemeinen bei Atmosphärendruck zwischen 100 und 32O⁰C und vorzugsweise zwischen 140 und 27O⁰C.

Diese Lösungsvermittler gehören den nachfolgenden Gruppen an, für die jeweils nichtbeschränkende Beispiele angegeben werden:

Organische Monoester

Die bevorzugten Verbindungen entsprechen der folgenden allgemeinen Formel:

R_u

worin R_a ein Wasserstoffatom oder einen Acetonylrest oder einen Alkylrest mit 1 bis 13 Kohlenwasserstoffatomen und R₃' einen Phenylrest, einen Kresylrest, einen Alkylrest mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen oder einen Cyclohexyl- oder Alkylcyclohexylrest bedeuten, worin der oder die Alkvireste 1 bis 4 Kohlenstoffatom^

enthalten. Die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome des Esters liegt zwischen 5 und 16.
Beispiele sind:

Hexylacetat, Cyclohexylacetat, Hepiiylacetat,
Octylacetat, 2-Äthylhexylacetat,
2-Methoxyäthylacetat, 2-Äthoxyäthylacetat,
2-Butoxyäthylacetat, Linalylacetat, Phenylacetat.
T*.'trahydrofurfurylacetat.
2,4-Dimethyl-m-dioxanylacetat(u'),
Hexylpropionat.Cyclohexylpropionat,
Heptylpropionat, Octylpropionat,
Phenylpropionat, Butylbutyrat, Isoamylisovaleriat, Amylvaleriat, Methylheptanoat, Äthylheptanoat,
Methylcaprylat, Äthylcaprylat, Äthylcapronat,
Methylcaprat, Äthylcaprat, Methylpelargonat,
Äthylpelargonat, Methylacetylacelat,
Äthylacetylacetat.

([u']: Unter dem Namen Dimethoxan bekanntes bakterizides Produkt, das unter der Bezeichnung »Dnoxinc« von der Givaudan Corp., New York, verkauft wird).

Organische Diester

Die bevorzugten Verbindungen sind die zwischen den Disäuren und den Alkoholen gebildeten Ester gernäß der nachfolgenden Formel (I) oder die zwischen Dialkoholen und Monosäuren gebildeten Ester gemäß der nachfolgenden Formel (Ii).

R,-O-C-B-C-O-R, (I)

In dieser Formel (I) bedeuten B eine gesättigte zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine einfache Bindung zwischen den beiden Carbonylgruppen und Rf, einen Alkvlrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

R -C-O - B-O-C-R,

ii ü

ο ο

In dieser Formel bedeuten B' eine gesättigte zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffen und R₁ einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.

Beispiele sind:

Dimethyladipat, Diäthylsuccinat, Dipropyloxalat,
Dhsopropyloxaiat, ß- Aethandiy !acetal.

jpyy
0-Aethandiykiipropionat

Organische Triester

Die bevorzugten Verbindungen sind die zwischen den Triolen und den Monosäuren gebildeten Ester, die der nachfolgenden allgemeinen Formel

R_d -C -O-B"

O OC-R,

entsprechen vi.-inn B eine pcvatm-ic dreiwertige Konten wasseistoflgruppe mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und Rjeinen Methyl- oder Aethylrest bedeuten.

Ein Beispiel ist Triacetin.

Die erfindungsgemäßen Insektiziden Zusammensetzungen können gegebenenfalls Ergänzungsstoffe enthalten, die hinzugefügt werden, um die erforderlichen physikalischen Eigenschaften zu erhalten, unter der Voraussetzung, daß diese Zusatzstoffe bei den Anwendungsbedingungen der Zusammensetzungen flüchtig ίο sind.

Diese Ergänzungsstoffe sind vorteilhafterweise Ergänzungsinsektizide und/oder Insektifuge, die in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung verwendbar sind, wobei eine Menge von 0,5 bis 10% bevorzugt ist. Beispielsweise kann man in vorteilhafter Weise lZSAS.ö-Hexachlorcyclohexan und insbesonde re sein y-Isomeres., das unter dem Namen Lindan bekannt ist, 1,4-Dichlorbenzol, die Trichlorbenzole, die Tetrachlorbenzole, Pentachlorbenzol, Hexachlorbenzol, Naphthalin, Bromnaphthalin, die Dichlor-naphthaline. Aldrin und Dimethylphthalat hinzufügen.

Die Ergänzungsstoffe können außerdem zusätzliche

Stabilisierungsmittel, wie epoxydierte Verbindungen oder Aminverbindungen, die in kleinen Mengen verwendet werden. Farbstoffe, Geruchstoffe und/oder desodorierende Mittel, Bakterizide, Germizide und/oder Desinfektionsmittel sein. Die Stabilisierungs mittel und Farbstoffe werden in Maximalmengen von 3%, vorzugsweise von 2% verwendet, und die anderen Ergänzungsstoffe werden in Maximalmenge von 10%, vorzugsweise von 5% verwendet.

Die Eigenschaften der erfindungsgemäßen insektiziden Mittel sind im Verlauf von Versuchen untersucht worden, wofür die nachfolgenden Beispiele angegeben werden:

Versuch A

Es wird ein Dochtverdampfer verwendet, der aus euiem Behälter und einem Docht besteht, dessen eines Ende bis zum Boden des Behälters reicht, während das andere Ende mit einer Filzscheibe verbunden ist, die eine Verdampfungsoberfläche von 38 cm² besitzt. Der Docht und die Scheibe bestehen aus WoII- und Baumwollfilz und der Behälter ist mit 80 g technischem DDVP mit einem Titer von 97% reinem DDVP gefülli und befindet sich in einem Raum, dessen Temperatur be 21 ± 1^CC gehalten wird, wobei die relative Feuchtigkeii etwa 50 beträgt.

Der Wassergehalt der Filzstücke beträgt etw?

100 mg.

Nach 4 Wochen wird die durch Hydrolyse in der Filzstücken und in der restlichen Flüssigkeit gebildete Acidität gemessen. Die Kurve der potemiometrischeT Bestimmung erlaubt die Feststellung, daß die gebildete Säure eine Monosäure ist was gut der Hydrolyse voi einer Esterfunktion des DDVP entspricht (die Abwesen heil von Chlorwasserstoffsäure ist festgestellt worden) Es ist weiterhin festgestellt worden, daß die gebildet! Säure nicht flüchtig ist und daß die gefundene Meng« gut der Menge des hydrolysierten DDVP entspricht Au diese Weise ist gefunden worden, daß die Menge ar hydrolysiertem DDVP 21.9 g beträgt.

Wenn man von diesem Wert die durch das in den Docht befindliche Wasser, d.h. 0,1 χ 221/18 = 1.2g

6s zerstörte Menge alvieht. so wird ersichtlich, daß die de atmosphärischen Feuchtigkeit zuzuschreibende Hydro lysc nach 4»öchsgem Betrieb 21.9-1.2 = 20.7 g be tragt

LZ9 534 4^

Dieser Versuch zeigt klar, daß die Verwendung von nichtgeschütztem DDVP in einem Dochtverdampfer aufgrund der bedeutenden und raschen Zerstörung des aktiven Materials durch die Einwirkung von atmosphärischer Feuchtigkeit nicht möglich ist.

Versuch B

Es wird ein Verdampfer verwendet, der aus einem Behälter und aus einem Docht aus WoII- und Baumwollfilz besteht, dessen eines Ende zum Boden des Behälters reicht und dessen anderes Ende sich in der freien Luft befindet.

Dieser Behälter nimmt eine Lösung auf, die einen Gehalt von X°k DDVP und einen Gehalt von V%

Lösungsvermittler aufweist sowie die oben angeführte Kohlenwasserstoffmischung a) als Hauptlösungsmittel enthält.

Nach N Betriebsstunden wird der Gehalt ZPk an DDVP in der restlichen Lösung gemessen, die in dem Verdampfungsbehälter und in dem Docht enthalten ist.

In der folgenden Tabelle wird eine Zusammensetzung gemäß der Erfindung beschrieben, deren Verdampfung so abläuft, daß nach einer gewissen Anreicherung an

ίο DDVP die zurückbleibenden Konzentrationen an DDVP und an den beiden übrigen Komponenten (Hauptlösungsmittel und Lösungsvermittler) genau denjenigen entsprechen, welche während des Rests der Verdampfungszeit konstant bleiben und eine regelmäßi-

ge Verdampfung verursachen.

Gewicht
der Lösung, g

Anfangskonzentration an DDVP (X Vo)

Lösungsvermittler

8,0

2,4-Dimethyl-m-dioxanyl-6-acetat Y°/o

Mittlere
tägliche
Verdampfung
g

Zahl der Tage N

3,01

Endkonzeniration an DDVP

10,1

Versuch C

Es wurde die folgende flüssige Zusammensetzung bereitet, die DDVP und einen organischen Ester als Lösungsvermittler (Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung) enthält, wobei der Rest der Zubereitung aus der Kohlenwasserstoffmischung a) besteht:

DDVP (b) 5.32

2,4-Dimethyl-l,3-dioxan-

f-yl-azetat 5%

Kohlenwasserstoffmischung a) ad. 100%

(b) Die in dieser Tabelle angegebene DDVP-Menge wurde mittels der im Versuch A beschriebenen Analysenmethode tiestimmt.

120 g der oben angegebenen Zusammensetzung wurde in ein dem im Versuch A beschriebenen Verdampfer ähnliches Verdampfungsgerät gefüllt, wobei jedoch die Filzscheibe eine Verdampfungsoberfläche von 48 cm² besitzt und Behälter und Filzscheibe Eusammen in einen Diffusor gebracht werden, der aus einem zylindrischen Behälter mit durchgehendem Boden mit 130 mm Durchmesser besteht dessen Seitenwand aus einem aufgespannten Metallgitter mit 70 mm Höhe besteht und Maschen entsprechend einer optischen Durchsichtigkeit von 55% aufweist

Drei Verdampfer wurden mit dieser Zusammensetzung gefüllt und dann in einem Raum aufgestellt dessen Atmosphäre auf einer Temperatur von 21 ± 2° C bei einer relativen Feuchtigkeit von 80 ± 10 gehalten wurde. Nach 14 Tagen Betrieb wurde der im Verdampfer verbleibende Gehalt an DDVP mit folgender Methode gemessen:

Eine ca. 220 mg DDVP enthaltende Losungsmenge wurde eine Stunde lang unter Rückfluß mit 20 ml Morpholin erwärmt: nach Ansäuern mit Essigsäure und Abkühlung wurde der Gehalt an DDVP mit einem Potentiometer bestimmt. Mit dieser Meßmethode erhält man eine Genauigkeit von ca. ± 1 %, gerechnet auf den erhaltenen Wert.

Die in den Verdampferlösungen so bestimmte DDVP-Menge beträgt 5,24 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung.

Dieses Resultat zeigt, daß die Differenz zwischen den vor und nach der Verdampfung erhaltenen DDVP-Mengen, nicht größer als die Analysenmethodegenauigkeit ist.

Das heißt aber, daß nach einem 15-Tage-Betrieb die Verhältnisse der Komponenten in der flüssigen Zusammensetzung konstant geblieben sind, und es bedeutet weiter, daß der Gehalt an DDVP-Dämpfen in der insgesamt verdampften Mischung etwa derselbe ist wie der DDVP-Gehalt in der im Verdampfer befindlichen Lösung.

Dieser Versuch zeigt auch, daß die Verhältnisse eines erfindungsgemäßen Mittels so ausgewählt werden können, daß sie während des Betriebs der Verdampfungsvorrichtung, worin es enthalten ist, erhalten bleiben, selbst wenn Lösungsvermittler verwendet werden, deren Dampfdruck von dem der anderen Bestandteile weit entfernt ist

Dieser Versuch erlaubt außerdem, als Folge der Bestimmung der in diesen sich im Betrieb in einer durchschnittlich feuchten Umgebung befindenden Ver-Dampfern gebildeten Acidität, die Feststellung, daß die Hydrolyse des vorhandenen DDVP die stöchiometrisch der Menge des in dem Docht und in dem verwendeten Losungsmittel vorliegenden Wassers entsprechende Menge nicht überschreitet

Dieser Versuch zeigt daß die erfindungsgemäßen ηη\«?ΐ ^{Und h}y^dr°P^noben Zusammensetzungen, die in UDVP-Verdampfungsvorrichtungen verwendet werden, den bemerkenswerten Vorteil besitzen, relativ konstante Mengen an DDVP abzugeben und außerdem μ* ι S^esamten normaien Gebrauchsdauer der

Mittel eine praktisch gleichmäßige, völlig ausreichende Wirksamkeit zu besitzen.

Die Verdampfung hört erst auf, wenn praktisch die ?^{esamte Men}ge an DDVP verbraucht ist. wodurch sich öS tür den Benutzer eine bedeutende Wirtschaftlichkeit ergibt. Andererseits können die Verdampfungsgescnw.nd.gke.ten leicht reguliert werden, indem man bei den Vorrichtungen dw Dimensionen der Verdamp-

55

fungsoberflache und/oder das diese beschichtende Material oder auch den Innendruck dieser Vorrichtungen sowie die Temperatur der umgebenden Luft beeinflußt.

Versuch D

Es wurden zwei flüssige Zusammensetzungen bereitet, die DDVP als Phosphorsäureester, Kohlenwasserstoffmischung a) als Hauptlösungsmittel und als Lösungsvermittler eine der zwei folgenden Ester enthalten, deren Dampfdruck unter 0,001 Torr liegt:

Diese Verdampfer wurden in einem Raum, dessen Temperatur bei 22 ±2°C lag, aufgestellt.

Sobald ein Gewichtsverlust durch Verdampfung von ca. 30 g erhalten wurde, wurde in drei Verdampfern jeder Serie A und B der Gehalt an DDVP bestimmt.

In den drei übrigen Verdampfern jeder Serie A und B wurde der Gehalt an DDVP nach einem Verdampfungsverlust 70 g gemessen.

Anhand der so erhaltenen DDVP-Mengen wurde der Durchschnittswert des Gehalts an DDVP zwischen dem ersten und dem Tag der Analyse in den Dämpfen, bestimmt:

Dibutylphthalat

Dampfdruck bei 20⁰C
von ca. 0,00005 Torr
Trikresylphosphat
Dampfdruck bei 2O⁰C
von ca. 0,00001 Torr
DDVP

Kohlenwasserstoffmischung a)

4%

4%
7,35% *) 7,35% ")

88,65% 88,65%

_IS Verdampfte Durchschnittlicher Gehalt an DDVP

Menge (inGew.-%, bezogen auf das Gewicht der

verdampfenden Phase)

(g) A B

*) Verhältnisse gefunden durch Analyse nach Zubereitung der Lösungen.

Je 100 g einer jeden dieser Zubereitungen A und B wurden in je sechs Verdampfer wie im Versuch C, gefüllt.

5,1
3,9

5,2
2,3

Diese Ergebnisse zeigen, daß es nicht möglich ist, mit Zusammensetzungen, deren Lösungsvermittler nicht den erfindungsgemäßen Dampfdruck besitzen, eine regelmäßige Verdampfung zu erhalten.

Zusätzlich zu den durch die vorstehenden Versuche gegebenen Beispielen werden in den nachfolgenden Beispielen bestimmte Ausführungsformen beschrieben.

Alle angegebenen Werte sind in Gewichtsprozent der Zusammensetzung ausgedrückt:

Beispiele 1 bis 7
Zusammensetzungen, die organische Ester als Lösungsvermittler enthalten

Beispiele	3	4	5	6	7
1 2
DDVP	6.2	6.3	5.5	5.6	6.0
6.8 6.8

Hauptlösungsmittel:

Kohlenwasserstoffmischung a)
n-Dodecan

Lösungsvermittler:
Methyllaurat
Methylcaprat
i-l-Dimethyl-in-dioxanil-o-acetat

Ergänzungsstoffe:
grünes Minzenöl
epoxydiertes Sojaöl (e")

89,2

- 89,8

89,2 -

89,7

89,5 - 87,5

- 89,4 -

1
0.5

ie") Von Beake. Roberts and Co, unter der Bezeichnung »Abrac A« verkauftes Produkt

Claims

Patentansprüche:

1. Hydrophobe flüssige Zusammensetzung, die in einem Verdampfer, welcher insektizide Stoffe während längerer Zeit mit annähernd konstanter Verdampfungsrate bei Zimmertemperatur im Form von Dämpfen abgibt, verwendbar ist und als wesentliche Bestandteile

A) einen Insektiziden Phosphorsäureester,

C) mindestens einen vom Hauptlösungsmittel verschiedenen, bei Zimmertemperatur festen oder flüssigen organischen Lösungsvermittler, der mit dem Phosphorsäureester verträglich ist

enthält, sowie gegebenenfalls

D) eine zusätzliche Komponente, ausgewählt aus flüchtigen Insektiziden, die nicht unter A fallen, aus flüchtigen. Insekten abstoßenden Substanzen in einer zwischen 0,1 und 20% liegenden Menge, aus einem Stabilisierungsmittel für den Phosphorsäureester und/oder aus Farbstoff in einer Höchstmenge von 3% und aus Riechstoff, Bakterizid und/oder Desinfektionsmittel in einer Höchstmenge von 10%, wobei alle obigen Prozente auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung berechnet sind,

dadurch gekennzeichnet,

a) daß der insektizide Phosphorsäureester 2,2-Dichlorvinyldimethylphosphat ist und in einer Menge von 3 bis 25% vorhanden ist,

b) daß sowohl das Hauptlösungsmittel als auch der Lösungsvermittler jedes einen Dampfdruck bei 20° C zwischen 0,001 und 30 Torr und vorzugsweise zwischen 0,01 und 5 Torr besitzen und bei Atmosphärendruck zwischen 100 und 320⁰C und vorzugsweise zwischen 140 und 270° C sieden und